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Ramrez Daz Vctor Daniel

Tareas y trabajos fisicoqumica de interfases


Tarea 5
Isotermas de adsorcin
La adsorcin es el fenmeno de concentracin (depsito) de una sustancia
(adsorbato o soluto) sobre la superficie de un slido o un lquido (adsorbente).
ADSORCION FISICA
ADSORCION QUIMICA
1. Interacciones dbiles adsorbato
1. Enlaces fuertes, del tipo covalente (se
adsorbente, del tipo Van der Waals, dipolo- forma un nuevo compuesto).
dipolo, puentes de hidrgeno.
2. Adsorcin reversible.
2. Generalmente irreversible.
3. Formacin de mono o multicapas.
3. Formacin de monocapas.
4. Calor de adsorcin (entalpa)
4. Calor de adsorcin elevado, H = 50
relativamente bajo, H = 1 10 kcal/mol. 100 kcal/mol.
Ejemplos: adsorcin de agua sobre el
Ejemplos: formacin de xido de Fe, por la
desecante silica gel, vapores de disolventes reaccin del oxgeno con la superficie de
sobre Cactivado, depsito de vapor de
objetos de Fe, algunas reacciones
agua sobre vidrios, espejos, etc.
especficas de catlisis, reacciones
covalentes para inmovilizar enzimas, etc.
La adsorcin se debe a la presencia de fuerzas intermoleculares sin balancear,
de las molculas que se encuentran en la superficie de un slido o un lquido
(interfase), por lo cual atraen a las molculas de otras sustancias con las que
se ponen en contacto, equilibrando de esta manera las fuerzas atractivas y
disminuyendo la energa superficial. La interfase puede ser:
Slido gas.
Slido lquido.
Lquido gas.
Lquido lquido.
La adsorcin puede ser fsica (fisisorcin) o qumica (quimisorcin):
La cantidad de soluto adsorbido es funcin de la naturaleza y rea especfica
superficial del adsorbente y del soluto, as como de la presin (P)
concentracin (C) de este ltimo y de la temperatura del sistema.
A temperatura constante, se obtienen las isotermas de adsorcin, que
cuantifican la adsorcin en funcin de la concentracin del soluto en el
equilibrio y se representan grficamente.
La cantidad de soluto adsorbida, se denota por la letra a.

Las isotermas experimentales que ms comnmente se obtienen, son:


Existen diferentes modelos matemticos para describir las isotermas que se
obtienen experimentalmente. Cada modelo contempla una serie de
consideraciones, como se menciona a continuacin:

Tipo II
Tipo I
Isoterma polimolecular.
Isoterma monomolecular Isoterma de B.E.T.
Isoterma de Langmuir.

Tipo III
Isoterma que se presenta
cuando existe baja
interaccin adsorbato
adsorbente

Ecuacin de Langmuir
linealizada
Isoterma de adsorcin de Langmuir
Temperatura constante.
Adsorcin localizada, slo en sitios definidos (activos) de la
superficie.
La superficie es homognea y se forma una monocapa, asumiendo
que cada sitio de adsorcin puede adherir slo una molcula de
adsorbato.
La energa de adsorcin es la misma para todos los sitios de
adsorcin.
o No existe interaccin entre las molcula adsorbidas.

Donde:
a = cantidad de soluto adsorbida.
P C = presin concentracin
del adsorbato.
K = constante de Langmuir.
am = adsorcin mxima.

La isoterma de Langmuir linealiza la isoterma del Tipo I.


La adsorcin mxima (am) indica la mxima capacidad de adsorcin
(saturacin monomolecular) del adsorbente.

Isoterma de adsorcin de Brunauer, Emmet y Teller (BET)


La ecuacin de Brunauer-Emmett-Teller se emplea rutinariamente para la
determinacin del rea especfica superficial total de un adsorbente.
Este modelo de adsorcin linealiza la isoterma del Tipo II.
En la teora de BET se ampla la teora del modelo de monocapa de Langmuir
mediante la introduccin de ciertas suposiciones, que incluyen adsorcin en
multicapa y la condensacin capilar.
o La adsorcin en la primera capa tiene lugar sobre sitios en la superficie
de energa homognea.

Las molculas adsorbidas en la primera capa actan como sitios de


adsorcin de la segunda capa y as sucesivamente, lo que en el caso
mas simple se aproxima a un espesor infinito conforme la presin de
vapor Pv, se aproxima a la presin de vapor de saturacin del lquido, P
(presin de vapor de lquido puro).
Las caractersticas de condensacin y evaporacin son idnticas en
todas las capas excepto en la primera. El calor de adsorcin en la
segunda y dems capas son iguales al calor de condensacin del gas
(DHv).

a = cantidad de soluto adsorbida.


am = adsorcin mxima, cuando se forma la monocapa.
C = es una constante que relaciona el calor de adsorcin de la primera capa y
el calor de adsorcin de las multicapas capas (DHv).
Bibliografa: http://apuntescientificos.org/adsorcion-bio.html
Fecha y hora de consulta: 14/09/13 23:51 hrs.

Tarea 6
Curvas electrocapilares
Las concentraciones superficiales de exceso de todos los componentes de una
disolucin no son completamente mensurables, por lo que se obtienen unas
cantidades mensurables que son las concentraciones superficiales de exceso
relativas, tomando como referencia el disolvente. El tratamiento
termodinmico de la interfase lo vamos a realizar siguiendo el mismo
procedimiento que empleamos para analizar el efecto de la composicin sobre
la tensin superficial. Nos basaremos en el modelo de Gibbs en el que la regin
interfacial se substituye por una superficie divisoria (S) de volumen nulo:
La nica diferencia ser que tendremos que incluir dentro del tratamiento
termodinmico un trmino extra para tener en cuenta la presencia de una
cierta carga Q en el sistema y de un potencial elctrico : dU=PdV+TdS+dA+idni+dQ(6)
Este ltimo trmino puede englobarse junto con el del potencial qumico,
definiendo as el potencial electroqumico. La carga Q del sistema, se debe a la
presencia de ni moles de i especies diferentes con carga zi F (F es la constante
de Faraday, 96485.3415 C/mol, que transforma la carga al S.I.), Q =iziFni por
lo que la ecuacin (6) queda de la forma:

Siendo i el potencial electroqumico. De esta forma el tratamiento de la


interfase es exactamente el mismo que el empleado para deducir la isoterma
de Gibbs, excepto que donde figure el potencial qumico debe substituirse por
el potencial electroqumico. Siguiendo los mismos pasos llegaramos a la
isoterma de adsorcin de Gibbs para interfases electrizadas:

Donde
es la concentracin superficial de exceso. El segundo
sumatorio, sobre todas las especies cargadas, puede separarse en dos: uno

para las cargas presentes en la fase y otro para las de la fase :

Lo que aparece dentro de cada uno de los sumatorios es la densidad de carga


superficial de exceso (carga por unidad de rea):

y teniendo en cuenta que se ha de preservar la electro neutralidad del sistema


las dos densidades de cargas superficial de exceso, la de las fases y , deben
de ser iguales y de signo contrario, la ecuacin (9) queda:

A partir de esta relacin, si trabajamos en condiciones en que la cada de


potencial en la interfase se mantiene constante, d()=0, recuperamos la
isoterma de Gibbs tal como la conocimos en el estudio del efecto de la
composicin. Si trabajamos con un electrodo sumergido en una disolucin de
composicin constante (d=0) en el que cambiamos el potencial aplicado, la
ecuacin anterior queda simplemente como:

y si tenemos en cuenta que el electrodo de mercurio es idealmente polarizable


y el de referencia no polarizable entonces

Donde, para simplificar, eliminamos el superndice para referirnos a una de las


fases. Esta ecuacin se conoce como ecuacin de Lippmann y es la ecuacin
bsica de la electrocapilaridad. Esta ecuacin nos permite extraer informacin
a partir de las curvas -V. La derivada de esta curva (la variacin de la tensin
superficial con el potencial aplicado) nos da la densidad de carga superficial de
exceso en cada una de las fases puestas en contacto (iguales y de signo
contrario). En nuestro caso, siguiendo el criterio dado en la ec (2), la carga
obtenida corresponde a la superficie del electrodo.
Por lo tanto, estudiando cmo cambia la tensin superficial de un electrodo
podemos averiguar cul es la carga acumulada por unidad de rea a ambos
lados de la interfase: sobre la superficie del electrodo y sobre la superficie de la

disolucin electroltica que est en contacto con ste. Nuestra interfase es


capaz por lo tanto de acumular una separacin de cargas, capacidad que
puede caracterizarse por la capacidad por unidad de rea de un condensador
equivalente a nuestra interfase:

Por lo tanto, si obtenemos la curva electrocapilar de un sistema, su derivada


nos proporciona la densidad de carga superficial y su derivada segunda la
capacidad por unidad de rea de la interfase. Para un electrodo de mercurio
frente a uno de calomelanos sumergidos en una disolucin de CsCl 1M a 25 C
se obtienen las siguientes curvas:

Estas grficas muestran claramente que la curva electrocapilar es slo


aproximadamente parablica, por lo que su derivada no es exactamente una
lnea recta ni su derivada segunda una lnea horizontal. Un punto
particularmente interesante en estas curvas es el mximo electrocapilar. En el

mximo, la derivada primera es nula, lo que indica que en ese punto se anula
la densidad de carga superficial en ambos lados de la interfase.
Bibliografa: http://www.uv.es/tunon/pdf_doc/Tema_Interfase2008.pdf
Fecha y hora de consulta:
16/09/13
22:45 hrs.

Tarea 7 Ecuacin de Michaelis-Menten


Michaelis y Menten propusieron un modelo simple para explicar la mayora de
las reacciones catalizadas por enzimas. En este modelo la enzima se combina
reversiblemente con su substrato para formar el complejo enzima-sustrato (ES)
que subsecuentemente se rompe para formar el producto, hecho que regenera
a la enzima. El modelo para una molcula de sustrato se muestra a
continuacin:

(1)

En donde:

S es el substrato
E es la enzima
ES es el complejo enzima substrato o complejo de Michaelis y Menten
k1,k-1 y k2 son las constantes de velocidad de la reaccin.
La ecuacin de Michaelis y Menten describe como vara la velocidad de
reaccin con la concentracin de sustrato:

(2)
En donde: v0 es la velocidad inicial de la reaccin
Vmax es la velocidad mxima

Km es la constante de Michaelis y Menten=

[S] es la concentracin de sustrato


Bibliografa: http://laguna.fmedic.unam.mx/~evazquez/0403/ecuacion%20de
%20michaelis.html
Fecha y hora de consulta: 19/09/13
00:55 hrs.

Tarea 8
Orden de reaccin
Orden de reaccin.
El orden de reaccin con respecto a un reactivo es el exponente de su trmino
de concentracin en la ley velocidad. El orden de reaccin global es la suma de
los exponentes de todos los trminos de concentracin.

Bibliografa: http://www2.uah.es/edejesus/resumenes/QG/Tema_11.pdf
Hora y fecha de consulta: 22/09/13
23:32 hrs.

Tarea 9
Mecanismos de Langmuir Hinschelwood y Langmuir Rideal
La determinacin de parmetros cinticos en una reaccin catalizada es
importante desde muchos puntos de vista. Por ejemplo, la determinacin de los
rdenes de reaccin respecto a reactivos y productos es esencial para el
establecimiento del mecanismo de la reaccin cuyo conocimiento es
indispensable para optimizar el catalizador. Asimismo, la informacin
concerniente a los rdenes de reaccin se utiliza para el diseo de reactores,
tamao y forma del lecho cataltico, etc. Otro parmetro cintico de gran
importancia, la energa de activacin, nos da informacin acerca de cmo la
temperatura afectar la velocidad de la reaccin.
El tipo de reacciones que ms comnmente encontramos en la realidad se
ajustan a los esquemas siguientes
C
A+B
X
A+B
C
X
Donde en el primer caso se forma un producto deseado (C) pero al mismo
tiempo los mismos reactivos por un camino paralelo producen la especie (X)
que puede ser no deseable. Este tipo de esquema de reaccin se denomina de
reacciones paralelas. En el segundo ejemplo, el producto (X) se obtiene por una
reaccin consecutiva del producto (C). Este tipo de reaccin se denomina
comnmente reaccin consecutiva.
En cualquiera de los dos casos es deseable conocer los parmetros cinticos
que rigen cada reaccin. En ciertos casos, por ejemplo, el producto (X) puede
permanecer en la superficie constituyendo un veneno para el catalizador, as,
saber su velocidad de formacin es vital.
En la cintica de reacciones heterogneas se asume que la reaccin en
superficie es el paso limitante en la mayora de las reacciones catalticas
heterogneas, por lo que el conocimiento de la concentracin de reactivo
adsorbido en la superficie es un dato indispensable para derivar cualquier
expresin cintica. La isoterma de Langmuir nos provee de tal informacin.
Supongamos primero una reaccin donde el reactivo A adsorbido sin disociarse
se transforma en el producto C, el cual no se adsorbe. El reactivo A proviene de
la fase gas, se adsorbe, se transforma y el producto vuelve a la fase gas. Una
medida de la velocidad de reaccin de A est dada por la velocidad de
desaparicin de A en la fase gas y directamente relacionada con la

concentracin de la especie adsorbida, es decir con el grado de recubrimiento


de A en la superficie del catalizador.
Velocidad = kqA
Donde k es la constante de velocidad y q A el "recubrimiento" superficial del
catalizador por las molculas de A.
Este recubrimiento de A depende de la presin en la fase gaseosa de A, la
dependencia ms sencilla est dada por la ecuacin de Langmuir:

lo que nos da, substituyendo en la ecuacin anterior

En esta ecuacin, qA
1 entonces 1>> baPA y nos queda v = kbaPa, lo que
significa un orden uno con relacin a la presin de A. Por el contrario, cuando q A
0 se obtiene v = k lo que significa orden cero.
Generalmente, las reacciones catalticas son bimoleculares, es decir involucran
dos reactivos, de esta manera tenemos para el proceso

A+B
expresin

C que la velocidad de aparicin del producto (C) est dada por la

Donde:

y
De aqu observamos que en el denominador aparecen los trminos tanto de A
como de B en ambas ecuaciones. Esto es debido a que en la adsorcin de cada
reactivo el otro est "compitiendo" por el mismo lugar. La ecuacin de
velocidad entonces quedar:

Ecuacin vlida con las siguientes condiciones:


a) De que las molculas A y B se
adsorban en el mismo sitio y sin
disociarse (Figura 13 bis (a)).
b) De que el paso lento de la reaccin
sea la reaccin entre las dos especies
adsorbidas.
c) De que el producto C no se adsorba.
Diferentes casos lmite pueden darse, por ejemplo, si A y B, los dos, se
adsorben dbilmente (el enlace entre ellos y la superficie no es muy fuerte), es
decir, bA y bB son mucho menores que la unidad, la expresin se reduce a:

Donde k' = kbAbB; la reaccin es entonces de primer orden respecto a A y B y


de orden total 2.
Otro caso lmite es cuando A se adsorbe dbilmente y B es fuertemente
adsorbida, entonces bA <<1 + bB y la expresin de velocidad se reduce a
(Figura 13 bis (a)):

Donde k" =
; la reaccin es primer orden respecto de A y menos primer
orden respecto de B. Este orden negativo tiene implicaciones importantes en el
comportamiento de la reaccin cuando varan las presiones relativas de A yB
en la fase gas, se dice entonces que el reactivo B es un inhibidor.

Figura 13bis. (a) Adsorcin competitiva por los mismos sitios. Mecanismo
Langmuir-Hinshelwood; (b) Adsorcin en sitios diferentes (no competitiva).
Mecanismo Langmuir-Hinshelwood; (c) Adsorcin de un solo reactivo (A), el otro
reacciona desde la fase gas. Mecanismo Eley-Rideal.
Otro caso de reaccin bimolecular se presenta cuando los dos reactivos se
adsorben en sitios diferentes, es decir, no compiten por adsorberse en el
mismo sitio; entonces la expresin de velocidad toma la forma (Figura 13 bis
(b)):

Otros casos incluyen la presencia de venenos, o adsorcin del producto.


Hemos considerado hasta este momento que ambos reactivos deben estar
adsorbidos para que ocurra la reaccin en superficie; este tipo de mecanismo
se denomina de Langmuir-Hinsherwood y puede ser representado como sigue
(Figura 13 bis (a) y (b)):
A(g) + S

A-S

B(g) + S

B-S

A-S+B-S
C-S+S

C-S

C(g) + S

Donde S representa un sitio superficial y el ndice (g) representa la fase


gaseosa.
La primera ecuacin representa el equilibrio de adsorcin del reactivo A
gaseoso sobre un sitio, la segunda es el equilibrio de adsorcin del reactivo B.
La tercera representa la reaccin superficial entre A y B para formar C,
finalmente la ltima es la desorcin del producto C a la fase gas.
Existe otro tipo de mecanismo, por el cual, para que la reaccin ocurra, slo es
necesaria la adsorcin de uno de los reactivos y la transformacin se efecta al
interaccionar esta molcula quimisorbida con las molculas del otro reactivo
que permanece en la fase gas (Figura 13 bis (c)).
Lo representamos como:
A(g) + S

A-S

B(g) + A - S
C
Tal mecanismo se denomina de Rideal-Eley y la aplicacin de la isoterma de
Langmuir conduce a la expresin:

Donde se asume que el reactivo B se adsorbe pero no reacciona.


Bibliografa:
http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/059/htm/sec
_8.htm
Fecha y hora de consulta: 26/09/13
23:15 hrs.

Tarea 10:
Ecuacin lmite de Einstein para viscosidad
En todas las suspensiones o dispersiones su comportamiento reolgico, y por
tanto su viscosidad, estn determinadas en parte por la fase continua.
Si por ejemplo, la viscosidad de la fase continua cambia con la temperatura o
con la presencia de aditivos solubles en ella, la viscosidad resultante de la
dispersin o suspensin tambin se ver afectada.
El punto de partida para poder estudiar el comportamiento de las suspensiones
o dispersiones es la consideracin de sistemas diluidos en los que la fase
dispersa con esferas rgidas y la fase continua un fluido newtoniano. La
variacin de la viscosidad de la fase continua por la presencia de una fase
dispersa est descrita por la ecuacin de Einstein:
Donde es la fraccin volumtrica de slidos, f la viscosidad de la fase
continua, la viscosidad de la mezcla resultante y [] es lo que se conoce
como viscosidad intrnseca, que para esferas rgidas adopta un valor de 2.5. La
ecuacin de Einstein se basa en el hecho que la fase dispersa est muy diluida,
es decir, unas partculas estn tan alejadas de las otras que no ven la
presencia de otras partculas.
Cuando las suspensiones son concentradas, las lneas de flujo se modifican
notablemente y unas partculas interaccionan con otras aumentando an ms
la viscosidad de la suspensin.
Si adems las partculas no son esfricas, la suspensin manifiesta un marcado
carcter no-newtoniano. Si stas no son rgidas, se deforman con el flujo y la
suspensin puede comportarse como un fluido no newtoniano pudiendo
presentar adems una marcada viscoelasticidad. Si por aadidura la fase
contina tambin es viscoelstica y no newtoniana, como es el caso de los
polmeros fundidos, el comportamiento se vuelve mucho ms complejo y difcil
de explicar mediante ecuaciones matemticas.

Adems hay una serie de factores que pueden modificar su comportamiento;


por ejemplo, si ambas fases tienen distinta densidad puede darse el caso de
una migracin o segregacin de ambas.
Bibliografa: http://rua.ua.es/dspace/bitstream/10045/3631/1/tema6RUA.pdf
Hora y fecha de consulta: 17/10/13
22:49 hrs.

Tarea 11
Potencial Zeta
El coloide negativo y su atmsfera cargada positivamente producen un
potencial elctrico relativo a la solucin. Este tiene un valor mximo en la
superficie y disminuye gradualmente con la distancia, aproximndose a cero
fuera de la capa difusa. La cada del potencial y la distancia desde el coloide es
un indicador de la fuerza repulsiva entre los coloides en funcin de la distancia
a las cuales estas fuerzas entran en juego.
Un punto de particular inters es el potencial donde se unen la capa difusa y la
de Stern. Este potencial es conocido como el potencial zeta, el cual es
importante porque puede ser medido de una manera muy simple, mientras que
la carga de la superficie y su potencial no pueden medirse. El potencial zeta
puede ser una manera efectiva de controlar el comportamiento del coloide
puesto que indica cambios en el potencial de la superficie y en las fuerzas de
repulsin entre los coloides.

Bibliografa:
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/2009-2-PotencialzetaAlexCervantes_7040.pdf
Hora y fecha de consulta: 22/10/13
21:03 hrs.

Tarea 12
HBL
En 1949, Griffin not que exista una relacin entre la naturaleza de un
surfactante y sus propiedades como agente tenso activo y emulsionante.
Introdujo el concepto de HLB (Balance Hidroflico-Lipoflico) que, en esta poca,
revolucion los mtodos de formulacin de las emulsiones y el manejo de los
surfactantes
El concepto HLB se basa en un mtodo experimental que consiste en atribuir
un cierto nmero HLB a los agentes emulsionantes a partir de datos relativos a
la estabilidad de una emulsin. Este nmero HLB representa implcitamente
varios parmetros y da cuenta del balance hidroflico-lipoflico del sistema.
El HLB que corresponde al mximo de estabilidad de una emulsin O/W se

llama el HLB requerido del aceite; ste HLB requerido es una propiedad del
aceite, y por tanto, se le supone independiente del surfactante utilizado en la
mezcla.
Utilizando este aceite (de HLB requerido conocido), uno de los surfactantes de
base (de HLB1 conocido) y algn otro surfactante (de HLBx desconocido), se
preparan una serie de emulsiones y se obtiene el mximo de estabilidad para
una cierta mezcla x1,
xx, tal que:
HLBreq = x1 HLB1 + xx HLBx
Esto permite calcular el HLBx. Se puede por tanto, determinar
experimentalmente el HLB requerido por los aceites y el HLB de un surfactante

Estabilidad de una emulsin O/W en funcin del HLB de la mezcla de


surfactantes utilizada.
Qu es el HLB?
El HLB de un surfactante es una expresin de su balance Hidrfilo Lipfilo, es
decir, el balance del tamao y fuerza de los grupos hidroflicos (afn al agua o
polar) y lipoflicos (no afn al agua o no polar) de un surfactante. Todos los
surfactantes consisten de una molcula que combina tanto a grupos
hidroflicos como a lipoflicos.
Qu es una emulsin?
Una emulsin es una mezcla de dos sustancias inmiscibles en la cual una de
ellas (la fase dispersa) es dispersada en la otra (la fase continua).
v Existen dos tipos bsicos de emulsiones previstas por valores HLB. Ellas son
como se dijo anteriormente: las emulsiones (O/W) y las (W/O). La fase que se
designa primero es la fase discontinua; esto es, la fase que es emulsionada
dentro de otra. Al mezclarse las dos fases con un surfactante, ste forma una
tercera fase bajo la forma de una pelcula en la interfase de las dos fases.
Adems, predijo que la fase en la cual el surfactante es ms soluble llegara a
ser la fase continua. La fase continua no necesita ser la cantidad predominante

del material presente. Existen emulsiones en donde la fase discontinua se


compone de un mayor porcentaje en peso que la fase continua. Un simple
anlisis de dilucin de una emulsin con agua, determinar si esta es la fase
continua al homogenizar la mezcla.

Sistema HLB, el cual nos permite asignar un nmero al material o


materiales que se quieren emulsionar y entonces seleccionar un emulsionante
o mezcla de emulsionantes que contengan ese mismo nmero con altsimas
probabilidades de lograr una emulsin o sistema de dos fases homogneo y
estable.
El HLB de un surfactante o mezcla de surfactantes es una indicacin de lo que
har, es decir, si formar una emulsin aceite en agua (O/W; oil/wter en el
ingls) o una de agua en aceite (W/O; wter/oil en el ingls). Expliquemos esto:
El sistema HLB originalmente fue desarrollado por productos atoxicados y, de
hecho, predice mejor las propiedades emulsificantes para alcoholes atoxicados
- tensioactivos basados en alcoholes grasos modificados por reacciones con
xido de etileno. El sistema tambin est diseado para emulsiones qu
contienen agua.
El actual sistema HLB vislumbra dos tipos bsicos de emulsin: aceite-enaguay agua-en-aceite. La primera fase mencionada es la fase discontinua, la
fase que se emulsifica adentro de la otra, fase continua.
Bancroft postul que el emulsificador forma una tercera fase, una capa en la
interface donde las dos fases anteriores se unen al mezclarlas.3 Tambin
predijo que la fase donde el emulsificador es ms soluble sera la fase continua.
La fase continua no necesita ser la ms grande; emulsiones existen adonde la
fase discontinua es ms grande en cuanto a porcentaje de peso. Una prueba
sencilla: si la emulsin se diluye fcilmente en agua, el agua forma la fase
continua.
Aplicacin de HLB
Usando tal formula, se puede predecir aproximadamente el HLB necesario para
emulsificar cierto material y adems hacer clculos de cual tensioactivo o
combinacin de tensioactivos son apropiados para las diferentes aplicaciones.
Cuando se usan mezclas, el HLB se puede estimar usando el promedio del
HLBs de los tensioactivos en la mezcla

Valor HLB
Un tensido que tenga grupo lipofilicos relativamente polares y grupos hidrfilos
relativamente dbiles y que por tanto sea soluble denominantemente en
aceite, estabilizara una emulsin W/O. a partir de esta observacin se ha
desarrollado una magnitud que permita evaluar la fortaleza o la efectividad de
los grupos hidrfilos de los emulgentes: es el valor HLB. Se calcula entre otros
a partir de las constantes dielctricas o del comportamiento cromatogrfico de
la substancia tenciotiva. En el caso de los esteres de cidos grasos y
polihidroxialcoholes el valor HLB se calcula tambin a partir de (IS: ndice de
saponificacin del emulgente, IA: ndice de acides del cido separado):
HLB=20(1-IS/IA)
El valor HLB se puede calcular a partir de ndices de grupos experimentales
mediante la formula

Bibliografa: http://sistemahlb.blogspot.mx/2010/06/balance-hidrofilicolipofilico.html
Hora y fecha de consulta: 10/11/13
21:20 hrs.

Trabajo 2
Resumen y opinin de artculo The Flexible Surface
El artculo The Flexible Surface es un trabajo que se enfoca en dar una
detallada explicacin del estudio y desarrollo de la ciencia de las superficies
actualmente y a travs del tiempo.

El artculo comienza con una revisin histrica del estudio de las superficies y
los distintos campos de las superficies que se fueron desarrollando, empezando
por el sencillo proceso del esparcimiento de aceite en agua descrito por
Benjamin Franklin hasta las tcnicas actuales del estudio de las superficies
mediante la utilizacin de tcnicas espectroscpicas, electromagnticas y
qumicas.
La siguiente seccin del artculo abordo los distintos campos de estudio de la
ciencia de las superficies, sus fenmenos y aplicaciones empezando por la
concentracin de superficie y terminando con la descripcin detallada de la
adsorcin. Cada proceso era detalladamente explicado y ejemplificado, las
aplicaciones de los procesos eran abordados claramente y el estudio de las
superficies bajo las distintas perspectivas de investigacin se hacan presentes
en toda la seccin.
Las distintas tcnicas del estudio de las superficies fueron explicadas con cierta
generalidad en la seccin siguiente, un cuadro con las tcnicas de estudio ms
frecuentes fue presentado con una breve descripcin de cada una.
Los fenmenos qumicos y biolgicos descubiertos en el estudio de las
superficies se trat con detenimiento en la siguiente parte del artculo, la
mayora de los fenmenos expuestos se basaban en distintos e inusuales
acomodos y comportamientos moleculares a nivel superficial.
La Superficie flexible es un modelo reciente que explica porque en las
superficies rugosas son tan activas en la qumica de superficie, este tema fue
el tpico principal es la penltima seccin del artculo, explicando y
ejemplificando uno de los modelos ms actuales de la qumica superficial.
Los ltimos tpicos del trabajo de investigacin cayeron en las aplicaciones
tecnolgicas y las perspectivas a futuro de la ciencia de las superficies, que
tiene todava un gran campo de investigacin, desarrollo y aplicacin cientfica
y tecnolgica ya que an es una ciencia joven.
El artculo presenta un buen acercamiento a la ciencia de las superficies, es un
trabajo que, a pesar de abordar muchos temas correspondientes a la ciencia de
las superficies, explica y ejemplifica muy bien.
El texto no presenta gran dificultad en sus explicaciones y modelos, tampoco
mezcla u omite informacin crucial de cada tpico, lo que permite una
considerable comprensin y retencin de la informacin presentada.
Los esquemas e imgenes se utilizaron de una forma excelente, no se exager
en el nmero de imgenes y tampoco se ausento este tipo de apoyo visual.
En general es un excelente artculo que aborda con mucha habilidad el tema de
las superficies, es un tema extenso con muchos tpicos a tomar en cuenta y el
trabajo no descuida ninguno y equilibra el grado de importancia en todos.

Trabajo 3
Resumen y opinin del trabajo de tesis doctoral Sntesis convencional y

electroqumica de N-Isobutil (2E, 6Z) Dodecadienamida


En el trabajo de tesis doctoral del M en C. Palma de la Cruz Agustn se presenta
la obtencin de N-Isobutil (2E, 6Z) dodecadienamida 2 por medio de una sola
estrategia sinttica, la cual involucr dos rutas de sntesis, la basada en la
qumica orgnica convencional (C) y la ruta electroqumica (E). La estrategia
consta de ocho reacciones, cinco de stas se probaron por ambas rutas
comparando sus ventajas y desventajas respecto al rendimiento y a los
postulados de la qumica verde. Se examinaron cuatro tipos de reacciones de
la estrategia sinttica con distintos sustratos orgnicos para establecer los
alcances y limitaciones de cada una de ellas.
El primer paso de la obtencin del compuesto antes mencionado fue la
obtencin de aldehdos por oxidacin de alcoholes primarios, se utiliz tambin
una ruta electroqumica empleando el doble mediador 4-BzTEMPOox/4BzTEMPOred y Br2/Br (-) en un sistema de dos fases H2O/CH2Cl2. Este proceso
electroqumico cumpli con varios postulados de la qumica verde, tales como:
prevenir la generacin de residuos; evita el uso de sustancias peligrosas y hace
uso de catalizadores. Sin embargo, no es general para la oxidacin de
alcoholes, ya que no funciona para alcoholes que presentan anillos aromticos
con grupos electro-donadores; por ejemplo, p-metoxifeniletanol 6, ni con
aqullos que contienen dobles o triples enlaces. No obstante, la versatilidad de
la electroqumica permiti llevar a cabo la oxidacin de 6 al correspondiente
aldehdo; a travs de una oxidacin ex-celda.
Para esto, se obtuvo por electrosntesis en celda dividida el Bu4NBr3, como
oxidante primario. Como oxidante secundario y en cantidades catalticas, se
utiliz, desde luego, el radical 4-BzTEMPO.
El segundo paso fue la obtencin de alquenos va la reaccin de HornerEmmons. La electrosntesis se llev a cabo en una celda no dividida con Mg
como nodo de sacrificio. Este tipo de proceso experimental se reporta por
primera vez en este trabajo y fue objeto de una publicacin. La incorporacin
de nodos de sacrificio evita utilizar membranas separadoras y grandes
cantidades del electrolito soporte, disminuyendo de esta manera la diferencia
de potencial entre los electrodos. La adicin de cantidades menores de
electrolito soporte en relacin a la especie electroactiva, debido a que el Mg+2
se genera in situ, hace que este tipo de sistemas sean ms atractivos que el
empleo de celdas divididas.
El siguiente paso consisti en la obtencin de N-isobutil amidas a partir de
cidos carboxlicos.
Teniendo el ltimo paso la obtencin de N-isobutil (2E, 6Z) dodecadienamida 2
por medio de la reaccin de Wittig.
Una vez terminada de explicar toda la metodologa empleada en cada sntesis,
la preparacin de los reactivos que se utilizaron y los materiales de laboratorio
necesarios en toda la parte experimental, el autor se dedic a explicar por qu
utilizo estos mtodos de sntesis.
Los procesos electroqumicos desarrollados en este trabajo involucraron de
alguna manera cinco de los postulados de la qumica verde, a saber:


Prevencin de residuos. Se evit el uso de sustancias oxidantes y
reductoras ya que los electrodos funcionaron como tales. De esta forma se
elimin la operacin unitaria que involucra el tratamiento de este tipo de
residuos.

Eliminacin de sustancias txicas. Por el uso de la electrlisis indirecta


en la oxidacin de alcoholes se evit el Cr (VI) como oxidante.

Uso de catalizadores. Aplicacin de mediadores en la oxidacin de


alcoholes.

Minimizar accidentes. Por el uso de la electrlisis directa del


fosfonoacetato de trietilo se evit el uso de sustancias muy reactivas como el
NaH en la reaccin de Horner-Emmons.

Minimizar energa. Las reacciones electroqumicas se llevan a cabo a


temperaturas cercanas a la ambiente. Adems, los catalizadores disminuyen la
energa de activacin de los procesos qumicos.
Una de las grandes ventajas de las reacciones E, cuando stas se comparan
con las versiones qumicas convencionales, es la contribucin efectiva al
control de la contaminacin y por lo tanto una herramienta inigualable para la
Qumica Verde.
El trabajo de tesis doctoral es complicado de entender por su gran
especificidad en el tema de la sntesis orgnica y electroqumica, es muy difcil
que una persona que no tenga los conocimientos suficientes pueda entender
en su totalidad todo lo abordado en este trabajo.
La redaccin de los procesos y el desglose de las diferentes rutas de sntesis
son claras, el trabajo presenta referencias bibliogrficas y el autor especfico
cuando, como y donde utilizo un mtodo, reactivo o instrumento y en que
bases se sostuvo para hacerlo de dicha forma.
Lamentablemente no se disponen de las suficientes bases del conocimiento de
qumica orgnica para valorar el trabajo a mayor profundidad, los temas son
complejos y las rutas de sntesis empleadas desconocidas, pero en general el
trabajo presenta fluidez y congruencia en sus datos y metodologa.

Trabajo 4
Resumen del articulo expuesto Electrodeposition as a tool for fabrication of 3D
microbatteries
Electrodeposicin como herramienta para la fabricacin de microbaterias 3D.
No es difcil de explicar el creciente inters mundial en el desarrollo de bateras
los cambios actuales en el panorama energtico mundial, entre ellos el cambio
hacia una mayor fraccin de la energa solar y elica, as como el uso cada vez
menor de los combustibles fsiles en los vehculos, requieren nuevas
soluciones de almacenamiento de energa autnomas.
la reduccin de escala de los sistemas microelectrnicos para producir
pequeos dispositivos tales como implantes mdicos, sensores de micro,
circuitos integrados autoamplificados o sistemas electromecnicos requieren
bateras recargables con mejores densidades de energa y de energa por rea
que se pueden lograr con las bateras de pelcula delgada 2D existentes hoy en
da.
Las bateras recargables de ion -Litio de hoy son razonablemente una buena
eficiencia energtica estn dominando el mercado de la electrnica de
consumo.
Hay, sin embargo, una necesidad de dispositivos de almacenamiento
recargables que combinan pequeo volumen con alta densidad de energa y
potencia.
Tpicamente, hay una demanda de bateras en la escala de volumen, los
dispositivos miniaturizados en general tienen la funcin de almacenamiento de
energa que se encuentra fsicamente en un rea pequea en un chip que
recupera la energa y densidad de potencia factor clave para el rea de estas
bateras.
Por qu Microbaterias 3D?
La forma ms prometedora de obtener una alta capacidad de almacenamiento
(alta densidad de energa) y una capacidad de alta potencia en un rea de
superficie limitada es la integracin de los componentes de la batera,
colectores de corriente, electrodos y el electrolito en una disposicin
3dimensional, generando as una microbateria 3D.
Debido a la gran rea de superficie de los electrodos, de alta capacidad puede
obtenerse por un cuidadoso diseo de la batera para obtener distancias de
transporte cortas entre los electrodos, y capas finas de los materiales.

Los enfoques 3D-MB propuestos hasta ahora se pueden dividir en cuatro


categoras generales. (1) interdigitados (2) zanja (3) concntricos y (4)
estructuras de tipo esponja.

Qu es electrodeposicin?
Para la realizacin de una microbateria 3D se requiere la fabricacin de
colectores de corriente de tres dimensiones, recubiertas con capas delgadas de
materiales de los electrodos activos y de electrolitos.
Como estos requisitos pueden cumplirse, el empleo de electrodeposicin, es
una tcnica que se ha convertido en una herramienta particularmente
prometedora, para la fabricacin de bajo costo de los dispositivos 3D-MB.
Electrodeposicin es un mtodo que puede ser usado para cubrir y modificar la
realizacin de superficies con geometras complicadas a bajas temperaturas.
Esta ltima caracterstica es particularmente importante, ya que el
procesamiento a alta temperatura no es deseable en la fabricacin de micro
bateras 3D.
Con la electrodeposicin, la morfologa de los materiales de los electrodos
tambin pueden ser estrechamente controlada y nuevos tipos de bateras se
puede construir la tcnica es especialmente adecuado para la realizacin de
arquitecturas de escala nano para que otros enfoques, tales como
pulverizacin catdica o deposicin de vapor qumico (CVD) que generalmente
tienen problemas se relacionen con la obtencin de recubrimientos de
conformacin.
La deposicin de matrices 3D de nanotubos de aluminio sobre un sustrato de
papel de aluminio que emplea una membrana de almina andica nanoporosa

(AAO) temporal que posteriormente fue grabada distancia. se llev a cabo en


una forma similar a la deposicin de matrices 3D de nanotubos cobre sobre un
sustrato de lmina de cobre. la membrana AAO se coloca normalmente bajo
presin entre dos lminas de Al o Cu (que sirve como el sustrato y el contraelectrodo, respectivamente) separados por AP celulosa separador (empapado
con Al 3 + o Cu2 + que contiene electrolito) en un conjunto de dos electrodos
en marcha.
Electrodeposicin para la sntesis de materiales de electrodo negativo en 3D de
captacin de corriente.
Un enfoque (representada en la. Figura 3) ha sido utilizar directamente el cobre
nanorod, colector de corriente hecho en una superficie de cobre plana como
una plataforma, para la sntesis del material del electrodo negativo.
Un material adecuado respecto a este es el antimonio (Sb), este proceso sin
embargo, da lugar a una gran expansin de volumen, lo que limita el ciclismo y
el curso de la vida de la batera.
Una forma de soslayar y reducir la expansin de volumen es formar
compuestos intermetlicos donde un metal es inactivo respecto a la pizca de
aleacin de litio, mientras que el otro metal est activo. Cu2Sb es un ejemplo
de un material, de electrodo negativo.
La estrategia de electrodeposicin de antimonio (Sb) adoptado en este caso
incluye un control cuidadoso del pH local en el electrodo para evitar la
formacin de Sb2O3.
Despus de la deposicin de la muestra se trata trmicamente durante 12
horas a 300 C para garantizar la formacin de Cu2Sb nanobastones con un
ncleo de Cu.
Se encontr que la muestra para exponer la retencin de la capacidad, es de
alrededor de diez veces ms alto que para una muestra 2D tratada de la
misma manera.
Tambin puede ser electrodepositada en diferentes arquitecturas complejas. En
este caso, la deposicin requiere un electrolito cido, o una solucin con un pH
alto para dar a los depsitos de estao puro.
Para arquitecturas complejas , el uso de la deposicin ha demostrado tener
xito, por ajuste de la duracin de los perodos libres entre los pulsos de
corriente, el control del gradiente de concentracin a lo largo de los
nanopilares se utiliza para obtener recubrimientos de conformacin de
espesores entre 20 y 50 nm.
Intermetlicos electrolticamente, tambin se han probado en el cobre electro
depositado en un nanotubos.
El electrodo positivo de una batera de 3D.
Hay hasta ahora muy pocos ejemplos de materiales electrodepositados
adecuadamente, para uso como el electrodo positivo en una 3D-MB.

Esta rea de investigacin se espera que crezca rpidamente durante los


prximos aos como consecuencia de la demanda generada por los
prometedores resultados obtenidos para los electrodos negativos 3D.
En general, la electrodeposicin de materiales de electrodo positivo es ms
exigente que el de los materiales de los electrodos negativos, ya que por lo
general implica la deposicin de xidos, fosfatos, sulfuros o en lugar de los
metales puros.
Un ejemplo importante consiste en la electrodeposicin de sulfuro de
molibdeno en el silicio recubierto de nquel y sustratos de vidrio para una
microbatera 3D con una estructura concntrica.
Un electrolito consistente en una solucin acuosa con pH ajustado , se utiliza
para la deposicin.
El anin molibdato sufre sulfuracin en cuatro pasos y se obtiene la capa de
sulfuro de molibdeno-una pelcula delgada durante la reduccin de los aniones
tiomolibdato ,mediante el uso de una constante potencial catdico / corriente .
Los espesores ms grandes que 500 nm son difciles de lograr debido a la
formacin de grietas.
Electrolito: un desafo
Tradicionalmente, un electrolito lquido que incluye una sal de litio (ms
comnmente (LiPF6) y los disolventes orgnicos se utiliza en bateras de litioion, ya sea con un separador o como un componente en un gel de polmero.
Sin embargo, es difcil obtener revestimiento de conformacin de cualquiera,
el separador o el componente de gel de polmero inerte sobre sustratos
complejos, tanto en en micro y nano escala.
Trmicamente activados se han utilizado en MB 3D, pero no proporcionan
capas de revestimiento de conformacin sobre los electrodos, otro
inconveniente con electrolitos lquidos es que estos son propensos a las fugas y
perjudiciales reacciones secundarias perjudiciales con los materiales de los
electrodos. Por lo tanto, el problema de encontrar un electrolito adecuado, de
estado slido es crucial en muchos de los enfoques actualmente en 3DMB
estudiados.
Futuras perspectivas
Se ha demostrado que la electrodeposicin es un mtodo prometedor para la
fabricacin de colectores de corriente 3D y el recubrimiento de estos con
material de electrodo activo, as como electrolitos.
En los prximos aos, el de trabajo en la electrodeposicin de materiales
catdico ,sobre colectores actuales en 3D y electrodeposicin de electrolitos
puede ser anticipada, as como la demostracin de los dispositivos 3D-MB. A
lo largo de este proceso, se har hincapi en el desarrollo de una comprensin
fundamental, de los diferentes procesos de electrodeposicin, como tal el
entendimiento ser esencial para el desarrollo y optimizacin de 3D-MB de
mejor rendimiento.