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CAPTULO 7
USOS Y PURIFICACIN DEL BIOGS
7.1
Antecedentes
127
Valor
16,04
0,7167
0,55
5.15
0,011
37,65
-182,60
-161,40
0,40
47,00
104,00
7.2
La purificacin del biogs depende, principalmente, del uso a que ste vaya a ser
destinado2,3. En la tabla 7.2 se presenta un resumen de los usos del biogs y de los
mtodos de purificacin a aplicar en cada caso 4.
Tabla 7.2
Usos y purificacin correspondiente del biogs
Usos
Cocinas
Calderas y calentamiento domstico
Motores estacionarios
Vehculos
Almacenamiento prolongado
Eliminacin de H2S
Eliminacin de CO2
De esta tabla se puede concluir que para la mayora de los usos del biogs, es
necesaria la eliminacin del sulfuro de hidrgeno, ya que su presencia en l puede causar
serios problemas. Concentraciones de 0,2% de este compuesto en el aire, es fatal para los
seres humanos expuestos por pocos minutos y es explosivo a concentraciones de 4,3
4,5% en el aire. El H2S puede hallarse en el biogs en concentraciones de hasta 4 a 6%,
sobre todo cuando el residuo presenta una elevada concentracin de sulfatos 5,6. La
presencia de sulfuro de hidrgeno le da un olor desagradable al biogs y provoca graves
daos de corrosin en tuberas, tanques y otros elementos metlicos 7,8. Adems, la
presencia de este gas tambin puede afectar la utilizacin del biogs en motores.
La eliminacin del CO2 se hace slo necesaria en el caso que el gas fuera a ser
comprimido9,10. No obstante, en muchas ocasiones se emplean mtodos de eliminacin de
sulfuro de hidrgeno que pueden eliminar cantidades considerables de dixido de
carbono.
Para el uso del biogs como combustible, es necesario conocer su potencial
energtico a travs de la determinacin de su poder calrico y para calcularlo debe
tenerse en cuenta que ste es una mezcla de gases. Por ejemplo, para calcular el poder
calorfico superior (PCS) y el poder calorfico inferior (PCI) de un biogs con 70% de CH 4 y
30% de CO2, se proceder de la forma siguiente11:
128
(7.1)
(7.2)
(7.3)
(7.4)
1,09 g L
22,4
129
observar en el caso de los motores diesel, que con el uso del biogs se logra
disminuir el consumo de petrleo cerca de un 60%. Con modificaciones en el
encendido y la compresin se ha llegado a ahorrar hasta un 85% de petrleo.
Otros usos energticos. Este gas puede ser empleado en diferentes equipos
que trabajen con combustible tales como: calderas, incineradores, etctera.
Tabla 7.3
Calor de combustin del biogs y otros combustibles competitivos
Material energtico
Combustibles slidos
(por Kg):
Lignita
Antracita
Carbn coke
Briquetas
Bagazo (12% H2O)
Bamb (10,5% H2O)
Lana (12% H2O)
Combustibles lquidos
(por L):
Aceite crudo
Keroseno
Gasolina
Combustibles gaseosos
(por m3):
Gas natural
Gas manufacturado
Biogs (65% CH4)
Metano (100% CH4)
Energa elctrica
(por Kwh)
Caloras
equivalentes
(Kcal)
Electricidad
equivalente
(Kwh)
Equivalente
(1 m3 biogs)
7 270
7 050
7 220
6 380
4 040
4 110
4 300
8,46
8,20
8,39
7,42
4,70
4,78
5,00
0,72
0,74
0,72
0,82
1,29
1,27
1,21
9 680
8 992
8 400
11,26
10,26
9,88
0,54
0,58
0,61
9 340
4 900
5 200
8 010
10,87
5,69
6,00
9,31
0,56
1,06
1,00
0,65
860
130
7.3
Aunque los elementos principales que deben eliminarse del biogs son el dixido
de carbono y el sulfuro de hidrgeno, en ocasiones es conveniente eliminar otros
componentes15,16. El biogs puede contener partculas de polvo en cantidades importantes
en el caso que ste se genere en los rellenos sanitarios. Estas partculas pueden
eliminarse con facilidad colocando un colector de polvo en la tubera de biogs, a pocos
centmetros del tope de digestor o de la tubera de coleccin de biogs del relleno
sanitario, lo que provoca el retorno de stas al interior del reactor 17.
En el caso del biogs generado en un relleno sanitario, ste puede arrastrar una
cantidad apreciable de partculas por lo que, en ocasiones, se requiere la instalacin de
equipos o aplicacin de mtodos ms costosos, como son los hidrociclones
(centrifugacin). Sea cual sea el sistema empleado, es obligacin instalar vlvulas a la
entrada y salida del equipo que permitan su limpieza peridica. Tambin es conveniente
colocar una lnea o tubera de desvo para posibilitar esta limpieza, sin que se pare la
extraccin del biogs. En grandes instalaciones (rellenos sanitarios) es recomendable
construir dos separadores de slidos en paralelo.
El vapor de agua que acompaa al biogs, puede eliminarse mediante enfriamiento,
compresin seguida de enfriamiento o mediante el empleo de medios secantes como la
slica y el xido fosfrico.
La eliminacin del agua presente en el biogs, tal como sale del digestor se realiza,
casi universalmente, mediante simples drenajes colocados en la tubera que conduce el
biogs hacia los consumidores. Esta condensacin se va produciendo en la tubera, por lo
que aproximadamente cada 100 m, la tubera de referencia se inclina un poco formando
un ngulo con la horizontal, lo que facilita el drenaje de esta agua.
Un mtodo muy generalizado para eliminar agua en tuberas, es instalar stas con
pendientes de 1:100. Una trampa de agua o drenaje del condensado debe colocarse en
los puntos ms bajos de la tubera para remover el agua condensada. Existen diferentes
sistemas que pueden ser usados con este fin, segn se indica en la tabla 7.4.
La aplicacin de mtodos ms complejos y o costosos para la eliminacin de agua
slo se aplica, generalmente, cuando el biogs ha sido sometido a determinados
procesos, que le incorporan una cantidad de agua significativa como son, por ejemplo, el
despojamiento con agua o el burbujeo del biogs a travs de soluciones alcalinas, en
ambos casos para eliminar CO2 y/o H2S del gas, como se expondr ms adelante. El uso
de la slica-gel es el mtodo que se prefiere en estos casos. En un estudio sobre la
aplicacin de este mtodo a escala piloto, para eliminar el agua incorporada a un biogs
durante un proceso de despojamiento con agua, se utiliz un sistema consistente en un
par de columnas rellenas con slica-gel, una en operacin (proceso de secado) y la otra en
131
Ventajas
Barato y no hay peligro de
inundacin si se chequea
adecuadamente
Desventajas
Se requiere un manual de
atencin
Diseo de tubera
en U
Automtico
Sifn
Automtico
Dispositivo de
salida de agua
Automtico
Caro
7.4
132
Otro gas, como por ejemplo nitrgeno o aire. En este ltimo caso hay que cuidar
133
que ste no se aplique en exceso para evitar tanto los efectos inhibitorios que
pueda causar el O2 a los anaerobios estrictos as como las mezclas explosivas
que pueden formarse con el CH4 generado durante la anaerobiosis.
Teniendo en cuenta las limitaciones que presentan los mtodos preventivos para
mejorar la calidad del biogs, en la mayora de las ocasiones es necesario aplicar mtodos
134
Go =- 444 KJ
(7.5)
135
Tabla 7.5
Resultados de la purificacin del biogs con carbn activado a partir de cscara de
coco de distintos tamaos de partcula (concentraciones de gases en %)
Dp
Qg*
(mm)
(Lh)
1,25 -3,15
0,80 - 1,25
0,25 - 0,80
1,25 - 3,15
0,80 - 1,25
0,25 - 0,80
300
264
120
300
264
120
H2Sa
CO2a
CH4a
1,21
1,07
1,09
3,10
3,04
3,03
25,71
25,57
26,87
25,75
26,33
26,74
73,04
73,34
7i,97
71,11
70,60
70,29
Vts**
(L)
215,00
440,75
462,25
32,25
43,00
53,75
H2Se
CO2e
CH4e
0,16
0,16
0,007
0,014
0.014
0,014
25,10
24,44
25,44
24,78
25,20
25,50
71,97
71,96
70,39
70,01
69,32
68,77
Vtt***
(L)
268,25
505,25
526,75
86,00
96,75
107,50
*Qg: Flujo de gas a tratar en las columnas purificadoras. **Vts: volumen tratado sin detectar H 2S(g)
en los gases de salida. ***Vtt: volumen total tratado. El superndice a representa las
concentraciones de los diferentes compuestos a la entrada de las columnas purificadoras. El
superndice e representa las concentraciones de los diferentes compuestos a la salida de las
columnas purificadoras.
ln
C
Co
a s Co k
a
t 1
1 a k z
s
(7.6)
136
La ecuacin (7.6) puede describir la eficiencia del adsorbente, ya que todos los
parmetros de la ecuacin pueden determinarse experimentalmente, o bien fijarse. El
valor del coeficiente de transferencia de masa se puede hallar usando el grfico (1 + ln
(C/Co)) vs t, cuya expresin grfica da una lnea recta con pendiente k. Un esquema de
una unidad tpica de purificacin por adsorcin presenta una columna en operacin y otra
en reserva o regenerndose.
Otros slidos han sido utilizados, muy excepcionalmente, con estos fines, entre los
que pueden mencionarse los tamices moleculares. Estos pueden usarse para eliminar
H2S, mercaptanos, agua y un buen nmero de otras impurezas. Los tamices moleculares
consisten en compuestos de slica o de almina activa, los que tienen una alta afinidad por
las molculas polares. Ellos poseen un rea superficial hasta 590 cm 2/g, teniendo tamaos
de poros bien definidos, lo que permite una remocin selectiva de diferentes compuestos.
La regeneracin del rea superficial saturada de esos compuestos se efecta pasando
gas caliente (204 - 315 oC) a travs de la columna de purificacin. Estos tamices son
preferibles de usar para la remocin de compuestos de azufre y de agua a pequea y
mediana escala.
7.4.2.2 Mtodos de purificacin por absorcin
Los mtodos basados en la absorcin son de gran aplicacin en la purificacin del
biogs, debido a la alta eficiencia que se logra en la mayora de stos y en algunos casos,
tambin, por los relativos bajos costos de estas unidades. Los sistemas ms empleados
son:
Compuestos de hierro.
Soluciones alcalinas.
Compuestos orgnicos.
137
temperatura en la torre permanezca por debajo de ese valor. La limpieza del gas y la
regeneracin de las limallas pueden llevarse a cabo al mismo tiempo, alimentando O 2 en
el gas que entra a la torre, mantenindose la temperatura a un determinado nivel; sin
embargo, la prctica habitual es disear dos torres para cuando una est en operacin, la
otra se est regenerando o en reserva. Para pequeas instalaciones, las limallas agotadas
son extradas de la torre y son volteadas en el piso varias veces, de forma manual,
airendose de esta manera y regenerndose. Las limallas pueden regenerarse de 3 a 5
veces, dependiendo de la cantidad de azufre eliminado y del cuidado que se haya tenido
en el sostenimiento de la temperatura apropiada, el pH y el contenido de humedad. Las
limallas pueden, eventualmente, sobresaturarse con azufre elemental, pero el
acortamiento de la vida media de este material es causado por su destruccin con cido y
calor o por su envenenamiento. En general, el 50-60% del peso original de las limallas
puede ser absorbido como S elemental. En la literatura se plantea que la capacidad de
eliminacin de las columnas de limallas es de 0,12 a 0,18 Kg de S/Kg de Fe, siendo la
duracin de las columnas de dos meses, para un tiempo de contacto de 3 minutos y una
concentracin de sulfuro de hidrgeno en el biogs de 0,3% en volumen. En otras
experiencias, a escala industrial, se ha observado que la capacidad de las columnas era
de 0,25 a 0,46 Kg S ( Kg de limallas para un biogs con 1% de H 2S, generado de residuos
vacunos). La columna estaba rellena con limallas y aserrn en proporcin de 60 a 40%,
respectivamente35.
Por ser ste el mtodo ms utilizado para eliminar el H 2S del biogs en
instalaciones pequeas y con cierta frecuencia tambin en instalaciones medianas, a
continuacin se expondrn los pasos a seguir para el clculo de una torre de purificacin
de biogs utilizando limallas de hierro:
Se asume una cantidad de azufre (Sr) que se elimina por unidad de peso de hierro
o limalla.
Se calcula la cantidad de azufre presente en el biogs. Esto se hace de la forma
siguiente:
1. Se mide el porcentaje de H2S(g) (en volumen) presente en el biogs, con
pruebas sencillas de laboratorio utilizando el mtodo de Tutweiler u otro
cualquiera36.
2. Con este porcentaje de H2S(g) y el flujo de biogs a tratar (Qg), se calcula el
volumen de H2S(g) producido diariamente.
3. Con este ltimo valor y la densidad del H 2S(g) obtenido en tablas o manuales,
se conocer la cantidad en peso de H2S(g) a eliminar diariamente (PH2S). Como
en 34 g de H2S hay 32 g de S, puede conocerse la cantidad de azufre que hay
en PH2S.
Como en la torre de purificacin se necesita del 20 al 50% de otro material a utilizar
con las limallas (en volumen), se busca la densidad del Fe en tablas o manuales, y con
esto se halla el volumen de hierro o limalla necesario en la torre (VFe). El volumen del otro
material ser Vm.
138
1.
2.
3.
(7.7)
(7.8)
Tambin se ha empleado xido frrico hidratado como compuesto del hierro para la
purificacin del biogs, con lo cual se produce sulfuro frrico. Despus de la regeneracin
con O2 se obtiene el azufre elemental como subproducto de acuerdo a las siguientes
reacciones:
FeO3 H2O + H2S
Fe2S3.H2O + H2O
(7.9)
Fe2S3 H2O + O2
Fe2O3.H2O + S
(7.10)
2H2O + 2S
(7.11)
139
(7.12)
donde C y n son constantes caractersticas para cada tipo de relleno utilizado en las
columnas purificadoras de intercambio y av es la superficie especfica del relleno seco.
Se puede observar que el coeficiente global es esencialmente independiente de la
velocidad de la fase gaseosa, lo que podra indicar que la absorcin est controlada por el
transporte a travs de la pelcula lquida. Sin embargo, el efecto de la velocidad del lquido
no es tan elevado como podra esperarse de un proceso controlado por el transporte en el
lquido. La baja velocidad de absorcin que se obtiene puede ser originada por la lenta
cintica de la reaccin entre CO 2 y H2O. En la absorcin de bajas concentraciones de H 2S
en disoluciones de carbonato, se ha encontrado variaciones de KG a en funcin de las
velocidades de flujo de ambas fases, en la proporcin Q G/QL = 0,8/0,3, donde QG es la
velocidad del gas. Estos datos indican que la resistencia de la pelcula gaseosa representa
un pequeo porcentaje de la resistencia total. Tambin se ha encontrado que para
concentraciones de H2S mayores de 1%, la pelcula gaseosa tiene una mayor influencia
que la lquida. Para mezclas de H 2S y CO2 puede, en consecuencia, establecerse la
influencia preferente de la pelcula lquida para el CO 2 y de la pelcula gaseosa para el
H2S. El factor de selectividad, definido como relacin entre los coeficientes globales de
transferencia de H2S y CO2, aumenta al disminuir la velocidad del lquido y la temperatura
y al aumentar la velocidad del gas. Para concentraciones de H 2S superiores al 1,5%, la
concentracin de sulfuro de hidrgeno no afecta a la selectividad, pero por debajo de este
lmite, la selectividad decrece al disminuir la concentracin. Esta informacin indica que
para seleccionar y dimensionar procesos que permitan la eliminacin selectiva del H 2S
frente al CO2, es necesario respetar las condiciones siguientes:
(7.13)
(7.14)
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Calcular la velocidad del gas y la carga de lquido. Para la superficie especfica del
lecho, se propone una eficiencia de mojado del relleno que depende de los flujos de
lquido y gas.
141
8.
9.
10.
11.
Absorbente
Giammarcovetrocoke
Carbonato de potasio
+ borato de amina
Potasio + trixido de
arsnico o glicerina
Benefield**
Carbonato de potasio
Catacarb
Temperatura
de operacin
(oC)
Presin* de
operacin
(kPa)
Mtodo de
regeneracin
15 -232
0 9 493
Vapor
48 - 120
0 9 500
Vapor o agua
hirviendo
96
863 17 260
Vapor
142
2KHCO3
KHCO3 + KHS
(7.15)
(7.16)
2NaOH + CO2
Na2CO3 + H2S
Na2CO3 + H2O
(7.17)
(7.18)
(7.19)
143
lechoso y se satura cuando vuelve a aclarar su color. Esta es la seal necesaria para su
sustitucin.
A nivel de planta industrial se ha utilizado una columna de lavado con una solucin
de NaOH y NaOCl para la oxidacin del H 2S, obtenindose buenos resultados, pero con
un gasto de electricidad considerable43.
Estos dos desechos, que se originan cuando se utiliza el bagazo de caa de azcar
como combustible, han sido probados como purificadores de biogs 35. El carboncillo
procedente de la separacin del holln es considerado como un sustituto del carbn
activado, por lo que se ha probado sus usos como desecante y para la eliminacin de
color y olores desagradables provenientes de aguas residuales. Para probar las
cualidades de este material como absorbente del H 2S contenido en el biogs, se rellen
una columna de 1 m de altura con 863 g de carboncillo, obtenindose eliminaciones de un
90% de H2S, partiendo de un biogs con 1% de H 2S. La capacidad de absorcin del
carboncillo fue de 0,91 Kg S/Kg de carboncillo. Para utilizar las cenizas procedentes de
hornos de bagazo de caa es necesario preparar una solucin y burbujear el biogs a
travs de sta, observndose que al tratar 1 m 3 de biogs conteniendo 1% de H 2S, con 88
L de una solucin obtenida al lixiviarse 15 Kg de cenizas, se disminua el contenido de
este gas en un 87% como promedio. El pH final resultante de la solucin ya utilizada
estuvo dentro del rango neutro, pudindose analizar las posibilidades de reuso de sta con
distintos fines.
Diferentes compuestos orgnicos han sido utilizados para la purificacin del biogs.
En la tabla 7.7 se muestran las caractersticas generales de un grupo de procesos y
solventes orgnicos que se encuentran disponibles comercialmente para eliminar CO 2 y
H2S.
Las alcaloaminas se operan tpicamente en procesos calientes debido a que el
calor ayuda a la reaccin qumica. Sin embargo, el calor excesivo puede causar
vaporizacin y prdida de la solucin qumica. Por lo tanto, estos procesos operan
usualmente a temperatura hasta 48 oC. Estos compuestos son algo corrosivos y se
necesitan normalmente agentes anticorrosivos, no obstante estas aminas han tenido
buena aceptacin como purificadoras de biogs.
La MEA (ver tabla 7.7) es corrosiva a concentraciones de 19%, mientras que la
DEA puede ser utilizada a 35% de concentracin sin causar problemas de corrosin. La
DGA es an menos corrosiva y tampoco forma espuma. Por lo anterior la DEA, la cual no
absorbe hidrocarburos pesados, remueve selectivamente CO 2, y la DGA, se prefiere,
generalmente, para la purificacin de gases. Muchas de las soluciones alcaloaminas
tambin eliminan un gran porcentaje de vapor de agua.
144
(RNH3) + HCO3-
(7.20)
(RNH3)S
(7.21)
Tabla 7.7
Algunos procesos que utilizan solventes qumicos para absorber y/o eliminar
CO2 y H2S
Temperatura de Presin* de
operacin
operacin
o
( C)
(kPa)
Nombre del
proceso
Absorbente
Mtodo de
operacin
Amina-Guard
Mono-etanolamina
(MEA)
Hasta 48
Alta
Rehervir a baja
presin
SNPA-DEA
Dietanol-amina (DEA)
Hasta 48
4315
Calentamiento a
baja presin
Econamine**
Hidroxi-amino etilester
(DGA)
Hasta 48
4315
Calentamiento a
baja presin
Sulfinol
Dixido de tetra
hidrotiofeno + amina
diisopropanol
Ambiente
0 9 500
Rehervir o contacto
instantneo a baja
temperatura
Selexol
Dimetil eter de
polietilenglicol
- 23 a ambiente
2589
Baja presin
Fluor
Carbonato de propileno
anhidro
- 45
2589
Baja presin
Puriosol***
N- metil pirolidona
Baja
Alta
Alta temperatura
Rectisol
Metanol
Baja
Alta
Alta temperatura
145
(7.22)
146
148
7.5
Consideraciones finales
149
variantes biolgicas con los mtodos fsicos y qumicos, empleando en estos ltimos
reactivos baratos y desechos de la produccin, principalmente para instalaciones
medianas y grandes.
7.6
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