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Proceso de Obtencin de Gas de

Sntesis (Fischer-Tropsch)
Materia:
Petroqumica
Nombre:
Ever Marco Fernandez Calle
Hector Miguel Portillo Viscarra
9070146
Grover Jos Quispe Aruquipa
9120707
Curso:
6 Semestre
Fecha:
11 de Abril de 2014
LA PAZ BOLIVIA
Proceso de Fischer-Tropsch
1. Introduccin

4789067

Ingenieria Petrolera

En la rama petroquimica se necesita tener conocimiento de lo que es el


proceso de obtencin de gas de sntesis FTS. La tecnologa de Fischer5

Tropsch (FT) es el ncleo de muchos procesos de conversin de gas


natural o carbn para la obtencin de hidrocarburos. En primer lugar, la
materia prima se oxida parcialmente hasta producir una mezcla de CO y
H2. En una segunda etapa, el gas de sntesis se transforma en una
mezcla de agua y largas cadenas lineales de parafinas. Por ltimo, estos
hidrocarburos se someten a una nueva hidrogenacin o hidrocraqueo
para producir unos destilados intermedios limpios.
2. Propsito

Observar y analizar el proceso de obtencin de gas de sntesis FTS.


Fischer-Tropsch.
3. Planteamiento del problema
Desconocimiento de lo que ocurre en los proceso de obtencin de gas de
sntesis FTS. Fischer-Tropsch.

4. MARCO TEORICO

GAS DE SNTESIS
El gas de sntesis o Sintegas es un combustible gaseoso obtenido a
partir de sustancias ricas en carbono (hulla, carbn, coque, nafta,
biomasa) sometidas a un proceso qumico a alta temperatura. Contiene
cantidades variables de monxido de carbono (CO) e hidrgeno (H2).

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Mediante sofisticadas tcnicas de anlisis superficial se ha llegado a la


conclusin de que el mecanismo de reaccin de la sntesis de FT podra
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ser el siguiente una vez obtenido el gas de sntesis.


1. Iniciacin de las cadenas de carbonos a partir de la quimisorcin de
CO en la superficie del catalizador.

2. Formacin de los bloques primarios de CH2.

3.

Crecimiento

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de

las

cadenas

de

carbonos.

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4. Terminacin de las cadenas de carbonos.

Se debe tener en cuenta que la fabricacin del gas de sntesis es la


parte ms cara de la planta de obtencin de hidrocarburos. Los pasos
que se han de seguir en FT deben tener como objetivo el tratamiento del
gas de sntesis de la forma ms eficiente posible, ya que las
consideraciones de selectividad son muy importantes.
La viabilidad econmica de este proceso depende del precio del crudo
que ha variado considerablemente en los ltimos 30 aos.

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Estudios realizados a cerca de la sntesis de Fischer-Tropsch


Para describir el comportamiento de la superficie del cobalto en las
condiciones de reaccin de FT, se llevan a cabo dos experimentos que
combinan las reacciones de la clula de reaccin a elevada presin de
un equipo de UHV (ultra-high vacuum) con otras tcnicas como la XPS
(X-ray photoelectron spectroscopy). Los experimentos se muestran en
una estructura dinmica del modelo de catlisis en las condiciones de
una hidrogenacin del CO. Despus de exponer a la reaccin del gas de
sntesis a una temperatura de 523K y 4 bar, la estructura cambia
considerablemente, por ejemplo la densidad y la superficie de la
partcula aunque el tamao apenas vara. Estos defectos pueden ser
provocados por el recocido del Co a altas presiones y parece que estas
partculas son incapaces de adsorber CO en una medida cuantificable.
Es decir, que existen una serie de hidrocarburos situados en esos
defectos y por tanto no hay una atmosfera pura de CO. En resumen, se

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observa que los defectos son centros activos de la sntesis de


hidrocarburos en las reacciones de FT y esto es de gran importancia
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para el desarrollo y las futuras mejoras de este proceso.


Productos
El producto obtenido a la salida de un reactor de Fischer-Tropsch consiste
en una mezcla de hidrocarburos con una distribucin muy amplia de
pesos moleculares, que van desde los gases hasta las ceras pasando por
la gasolina, el keroseno y el gasleo. La naturaleza y proporcin de los
productos depende del tipo de reactor y de catalizador. En general los
procesos que operan a alta temperatura producen una mayora de
gasolinas olefnicas mientras que los de baja temperatura dan sobre
todo gasleos parafnicos.
Reactores empleados en el proceso de Fischer-Tropsch

La sntesis de FT, est controlada en la mayora de las reacciones que la


integran, por la cintica, puesto que todas ellas se encuentran lejos de

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alcanzar el equilibrio. Esta es una de las razones por las cuales el control
de la temperatura es muy importante. Otra razn es que a elevadas
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temperaturas, aumenta la formacin de CH4, producto indeseado en el


proceso de FT, adems de favorecerse la deposicin de carbn que
puede causar la desintegracin de los catalizadores. Para garantizar el
control de la temperatura se emplean cambiadores de calor alimentados
con agua, a partir de los cuales se puede obtener vapor de gran calidad,
lo que hace que el proceso sea altamente eficaz. Para conseguir una
gran eficiencia, una de las posibilidades es colocar el catalizador en el
interior de tubos estrechos que se encuentren rodeados por el agua del
cambiador de calor y hacer pasar por el interior de los tubos un flujo
elevado de gas de sntesis, de esta manera, se disminuye la distancia
entre las partculas de catalizador y la superficie de intercambio de calor
y se mejora la eficacia del proceso.
A lo largo de la historia se han utilizado cuatro tipos principales
de reactores industriales para desarrollar las reacciones FT:

Reactor tubular en lecho fijo. Sasol denomina Arge a su reactor de


este tipo y lo opera a 220-260 C y 20-30 bar.

Reactor de lecho circulante (llamado Synthol por Sasol), operado a


350 C y 25 bar. Produce sobre todo gasolina olefnica.

Reactor de lecho fluidizado (Sasol Advanced Synthol), similar en


operacin

al Synthol pero

de

menor

tamao

para

misma

capacidad de produccin.

Reactor "slurry", en el que el catalizador se encuentra en


suspensin en un lquido (a menudo ceras producidas por la
propia reaccin) en el cual se burbujea el gas de sntesis.
Normalmente estos reactores trabajan a baja temperatura para
producir un mximo de productos de alto peso molecular.Una

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desventaja obvia de los reactores tipo slurry, es que, en la


produccin de ceras, es necesaria la posterior separacin de
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dichas ceras de las partculas de catalizador suspendidas.

Existen dos modos de operacin para los procesos FT, procesos a


elevadas temperaturas (300-350 C), con catalizador con base de hierro
para producir gasolina y olefinas lineales de bajo peso molecular, y a
bajas temperaturas (200-240C), empleando catalizadores con base de
cobalto para producir ceras lineales de elevado peso molecular. Al
aumentar la temperatura de operacin, se produce un cambio en la
selectividad de la catlisis provocando una disminucin del nmero de
carbonos

producidos

una

mayor

cantidad

de

productos

de

hidrogenacin. El grado de ramificacin y la cantidad de productos


secundarios (cetonas y aromticos) tambin aumenta. Este es un motivo
ms por el cual es importante el control de la temperatura del proceso.

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Proceso de Fischer-Tropsch
La compleja produccin de gas de sntesis purificado (mezcla de H2 y
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CO) provoca un gasto del orden del 60 o 70% del total de los costes de
la planta, por lo que se prefiere el metano y no el carbn como materia
prima. Cuando se emplean catalizadores de cobalto, la reaccin
dominante es la propia reaccin de obtencin de hidrocarburos:
O+2drocarbons +2 O (7)
Pero en el caso de catalizadores con base de hierro, la reaccin de WGS
(water-gas shift) tambin ocurre de forma paralela.
O+2O2+2 (8)
Para bajas temperaturas del proceso de FT (LTFT), la relacin tpica de
H2/CO es de 1.7. A altas temperaturas, la WGS es rpida y llega al
equilibrio haciendo que el CO2 se convierta, tambin, en un producto del
FT.
Anlisis del rendimiento del proceso de Fischer-Tropsch
El objetivo final del proceso de FT, como en cualquier otro, es optimizar
al mximo la produccin de hidrocarburos. A continuacin se muestra el
estudio del rendimiento del proceso de FT. En la figura 1, se muestra,
que para un catalizador con una composicin atmica de 100Fe-4.4Si0.71K, se obtiene una conversin de aproximadamente el 67 del CO con
un flujo de gas de sntesis de 10 L h-1(gFe)-1, y que para aumentar esta
conversin hasta el 90%, debe disminuirse el flujo hasta 3.1 L h-1(gFe)1. Esto significa que la velocidad de transformacin de gas de sntesis en
hidrocarburos disminuye al aumentar la conversin de CO.

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Grfica 1. Conversin de CO ( ), H2( ) y gas de snesis


(H2/CO=0.7)( ) en funcin del inverso de la velocidad (270C y
1.31MPa).
Una parte del CO se emplea en la formacin paralela de CO2 (reaccin
WGS) y no en la obtencin de hidrocarburos, sin embargo, como
muestra la grfica 2, cuanto menor sea la conversin de CO, mayor es la
fraccin de hidrocarburos obtenidos por unidad de CO transformado.

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Grfica 2. Fraccin de CO transformado en hidrocarburos a


diferentes conversiones de CO (270C, 1.31 MPa, H2/CO=0.7) Las
consideraciones anteriores implican que es beneficioso para el proceso
de FT trabajar con conversiones de CO bajas (entre 0.1 y 0.4).
Para el catalizador con base de hierro estudiado (100Fe-4.4Si-0.71K), la
cantidad transformada de CO por unidad de volumen de reactor aparece
representado en la grfica 3 para diferentes tiempos de reaccin. Puede
verse como la velocidad decrece con el tiempo de reaccin, alcanzando
un mximo a tiempos de reaccin bajos. Del mismo modo, la produccin
de hidrocarburos disminuye al aumentar el tiempo de reaccin, con un
mximo en el mismo punto. Esto se recoge en la grfica 4. La
produccin de CO2, tambin disminuye a medida que avanza la reaccin
(grfica 5), pero el mximo se alcanza para un valor intermedio de
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de reaccin. De modo que, en resumen, en base a la productividad del
reactor de hidrocarburos, la velocidad espacial de gas de sntesis ser
elevada para conseguir (1) el completo aprovechamiento de la actividad

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del catalizador y (2) la mxima produccin de hidrocarburos sin causar


una produccin excesiva de CO2.
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Para alcanzar la mxima productividad del proceso de FT empleando la


conversin de CO ms baja posible y el flujo permitido de gas de sntesis
ms alto, existen dos opciones: recircular el gas de sntesis sin
transformar que abandona el reactor (figura 1) o utilizar varios reactores
en serie (figura 2).

Figura 2. Reactor con recirculacin de gas de sntesis

Figura 1. Reactores en serie


Proceso de Fischer-Tropsch en la industria

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Actualmente, en las tres plantas de Sasol, la fuente primaria del gas de


sntesis es la gasificacin del carbn llevada a cabo en gasificadores
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Lurgi dry-ash, donde el carbn se encuentra a una temperatura de unos


600C y por tanto se producen alquitranes aromticos, combustibles y
naftas y fenoles as como amoniaco; y estos sern separados hasta
conseguir productos comerciales. En la zona de gasificacin, donde la
temperatura es de 1200C y la presin de 3 MPa, se produce una
importante cantidad de metano. Despus de la purificacin, al eliminar
el exceso de CO2, de H2S y de otros compuestos sulfricos orgnicos, el
gas de sntesis contiene un 11% de metano. La planta de Mossgas utiliza
metano, que es catalticamente reformado en dos etapas, primero en un
reactor multitubular seguido de un reactor autotrmico. En las plantas
de Shell, la fuente primaria del gas de sntesis, proviene de la oxidacin
parcial, no cataltica, del metano a alta presin y a 1400C
Por ltimo, en el proceso propuesto por Syntroleum, el metano se
reforma a baja presin en un reactor air blown, eliminando la
necesidad de una planta de produccin de oxigeno integrada. El proceso
de FT se lleva a cabo a bajas presiones.
Utilidad
El gasoil obtenido mediante el proceso Fischer-Tropsch (abreviado FT)
tiene las ventajas de apenas contener azufre (con lo cual respeta de
forma natural las duras reglamentaciones en vigor en Europa) y tener un
alto ndice de cetano, gracias a su bajo contenido en aromticos. Por
ello, es un combustible con fcil salida al mercado.
Sin embargo, tanto el gasoil como la gasolina y los otros productos FT
pueden obtenerse de forma ms sencilla y barata mediante el refino de
petrleo. Las plantas FT son caras de construir y presentan toda una
serie de problemas medioambientales. Su uso se justifica slo si el
petrleo es particularmente caro o escaso y se dispone de una fuente

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alternativa de hidrocarburos barata o cercana, por ejemplo: carbn, gas


natural, desechos vegetales o residuos pesados de refineras.
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La produccin de gasolina y gasoil a partir de carbn va el proceso FT


sera positiva desde el punto de vista de la independencia energtica
para los pases que disponen de carbn y no de petrleo, pero sera
negativa en cuanto al impacto sobre el cambio climtico. La emisin
total de CO2 para el combustible obtenido de carbn via FT es
aproximadamente dos veces superior a la del mismo tipo de combustible
obtenido mediante refino de petrleo. El CO2 no es emitido en la
reaccin de FT en s misma sino en la etapa previa de gasificacin y en
la posterior combustin del gas de sntesis no convertido. Si bien el
proceso de gasificacin tericamente permite la captura y secuestro del
CO2, a da de hoy (2006) an no existe ninguna planta de gasificacin a
escala industrial que incluya esta opcin. Slo si se utiliza biomasa como
materia prima puede el proceso FT alcanzar un nivel de emisiones de
gases de efecto invernadero comparables o incluso inferiores a las del
petrleo.
El proceso FT no es la nica va para convertir carbn en combustibles
lquidos. La alternativa principal es la licuefaccin directa del carbn,
que sufre de ms o menos las mismas desventajas que la va FT.
En

cuanto

al

FT

partir

de

gas

natural,

slo

es

rentable

econmicamente si algn obstculo impide la comercializacin directa


del gas. Ello ocurre por ejemplo en yacimientos pequeos situados lejos
de los terminales de licuefaccin.

5. CONCLUSIONES
Se pudo complementar a los conceptos ya adquiridos en clases.

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Se pudo conocer a fondo el proceso de obtencin de gas de


sntesis FTS. Fischer-Tropsch.
La 5conclusin a la que se llega, es que no es una tarea sencilla
elegir el tipo de reactor para un determinado proceso de sntesis,
ya que cada uno de ellos tiene sus limitaciones dependiendo del
producto requerido y de las condiciones de operacin.

6. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

Mateos Quiroga, Daniel y otros (Junio 2006). Nuevas


tecnologas y productos basados en el gas de
sntesis.Cuadernos de Energa (n13).
http://iqtma.uva.es/estudios/asig/eiq2/Maite/BIB/grupoA_pareja1

_bibliografia.pdf
Fischer-Tropsch synthesis: process considerations based
on performance of iron-based catalysts Ajoy Raje, Juan R.
Inga and Burtron H. Davis Center for Applied Energy Research.
University of Kentucky. 3572 Iron Works Pike, Lexington,KY

40511, USA. Ao de publicacin 1997.


Diapositivas del Departamento de Ingeniera Qumica y
Qumica Inorgnica Universidad de Cantabria (SPAIN).

Pdf Hidrgeno, gas de sntesis y derivados


Instituto Petroqumico Argentino
http/www.wikipedia.com/gasdesintesis
Qumica Industrial. Prof. Ronald Mrquez
http/www.wikipedia.com/usodelgas

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