ELEMENTOS NO METLICOS

DEL GRUPO 17 (F, Cl, Br, I Y

At)

TEMA
2

Tema 2. Elementos del grupo 17

Tema 2. Elementos del grupo 17

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17

18
He

Ne

Si

Cl

Ar

As

Se

Br

Kr

Te

Xe

At

Rn

INTRODUCCIN
El Grupo 17 de la Tabla Peridica est constituido por los halgenos, que son cinco
elementos: flor, cloro, bromo, yodo y astato. ste ltimo es radiactivo. En este
captulo nos referiremos principalmente a los cuatro primeros. Lo encabezan
elementos muy electronegativos. Poseen la configuracin electrnica externa s2p5, a
falta de un nico electrn para alcanzar la configuracin estable, s2p6, de gas noble.
Ello les posibilita para adoptar muchos estados de oxidacin, desde -1 hasta el +7, es
decir, poseen una muy elevada capacidad reactiva. Las molculas son biatmicas y su
masa creciente les confiere propiedades fsicas variables en el grupo.

Tema 2. Elementos del grupo 17

Objetivos
Conocer las estructuras atmicas, moleculares e inicas de los
elementos del grupo 17.
Relacionar la estructura electrnica de estos elementos en sus distintas
formas con las propiedades de los mismos
Describir la evolucin de las propiedades de los elementos al descender
en el grupo
Predecir la reactividad de los elementos del grupo 17.
Aprender los mtodos de obtencin y las aplicaciones industriales de los
elementos objeto de estudio.

Palabras clave
Halgenos Electronegatividad

CONTENIDOS
2.1.
2.2.
2.3.
3.4.

Consideraciones generales sobre los elementos del grupo de los

halgenos
Halgenos en estado atmico, molecular e inico.
Reactividad de los halgenos.
Halgenos en la naturaleza. Mtodos de obtencin y aplicaciones.

Tema 2. Elementos del grupo 17

2.1.

Consideraciones generales sobre el grupo de los halgenos.

Los halgenos constituyen el grupo 17 de la Tabla Peridica de los elementos. La

configuracin electrnica externa es ns2p5, siendo n igual a 2 para el flor y 5 para el
iodo (o yodo). Hay que hacer notar la apreciable diferencia que existe entre el flor y el
resto de los halgenos, al poseer orbitales d en su ltima capa, no as el flor. En ello
estriba buena parte de la diferencia de propiedades qumicas entre uno y otros. El
astato es el elemento ms pesado del grupo, que fue obtenido de manera artificial.
Resulta verdaderamente interesante comprender cmo varan, al descender en el
grupo, las propiedades fsicas y qumicas de estos elementos.
Tabla 2.1. Propiedades de los elementos del grupo 17.

Propiedades
Punto de fusin (C)
Punto de ebullicin (C)
Radio covalente (pm)
Primera E ionizacin (kJ mol-1)
Electronegatividad de Pauling
Afinidad electrnica (kJ mol-1)

F
-220
-188
72
1680
4,0
334

Cl
-101
-34,7
99
1250
3,0
355

Br
-7,2
58,8
114
1140
2,8
325

I
114
184
133
1008
2,5
295

Hay dos aspectos que en este grupo adquieren una gran relevancia: la
electronegatividad y el tamao atmico. Como grupo, ste es el de mayor
electronegatividad de la tabla, por el simple hecho de que aceptar un electrn les
permite alcanzar una configuracin electrnica muy estable. El flor es el elemento
ms electronegativo, no pudiendo, por tanto, ser oxidado por ninguno otro. Sin
embargo, por la elevada carga y pequeo tamao, la afinidad electrnica del flor no
es la mayor. Por otra parte, el tamao atmico hace que al descender en el grupo los
electrones externos vayan estando cada vez ms distantes del ncleo, menos
retenidos por l, influyendo en su actividad redox de forma apreciable. El carcter
oxidante decrece apreciablemente al descender en el grupo. Finalmente, las
propiedades fsicas de estos elementos tambin varan con el aumento de la masa
atmica, de ah su cambio en el estado en que se encuentran en condiciones
normales: gaseoso, lquido o slido. Tambin el color muestra una variacin que se
explicar ms adelante.

2.2.

Estado molecular, atmico e inico de los halgenos.

Estado molecular
Los halgenos forman molculas biatmicas estables, mediante un enlace covalente
(sigma), establecido a partir de orbitales p atmicos, como se puede comprobar
obteniendo el diagrama de orbitales moleculares para cualquiera de los elementos. La
estabilidad molecular vara uniformemente en sentido decreciente del Cl2 al I2, al
disminuir la energa del enlace y, simultneamente, aumentar su longitud.

Tema 2. Elementos del grupo 17

Figura 2.1. Diagrama de Orbitales Moleculares (OM) del flor.

Sin embargo, el F2 arroja un valor de la energa de enlace algo inferior a la prevista de

acuerdo a la variacin a lo largo del grupo. Ello es debido a las repulsiones
electrnicas de los dos tomos, que poseen un tamao muy pequeo para tan elevada
carga. Obsrvese en el diagrama citado anteriormente la elevada densidad de carga
en la molcula F2, situada muy prxima a los electrones enlazantes.

Tabla 2.2. Propiedades de las molculas X2.

Elemento

Longitud de
Enlace ()

Energa de
Enlace
(kJmol-1)

F2
Cl2
Br2
I2

1,44
1,98
2,28
2,66

158,2
243,5
193,0
151,0

En cuanto a los diferentes estados de agregacin de la materia (slido, lquido o gas),

stos vienen determinados por las fuerzas intermoleculares. Las fuerzas
intermoleculares en los halgenos son, en general, dbiles. Recurdese que stas son
directamente proporcionales a las masas moleculares y estas molculas biatmicas
son muy pequeas, particularmente las de los elementos superiores del grupo. Por
tanto, en las condiciones ordinarias de presin y temperatura, el flor es gas
difcilmente licuable, el cloro es un gas licuable, el bromo es un lquido y el iodo es un
slido que sublima. Observe los valores de los puntos de fusin y ebullicin de los
halgenos en la tabla.
Una propiedad ptica de inters de los halgenos es el color. ste va oscureciendo al
aumentar la masa atmica, al descender en el grupo. Desde el verde apenas

Tema 2. Elementos del grupo 17

perceptible al violeta muy obscuro, pasando por el amarillo claro y el rojo obscuro, el
color evoluciona conforme se hacen ms densos los orbitales moleculares,
permitiendo un mayor nmero de trnsitos electrnicos entre ellos.
La solubilidad en agua slo se da en el bromo y el yodo. La solubilidad es una
propiedad fsica consistente en la ionizacin de compuestos o molculas. De este
modo, no se puede hablar de solubilidad del flor y cloro en medio acuoso ya que lo
que se da es una reaccin qumica (revise los conceptos de disolucin e hidrlisis). El
iodo es mucho ms soluble en compuestos apolares que en el agua.
Estado atmico
An siendo las molculas de los halgenos considerablemente estables, stas se
pueden disociar en sus tomos si se les suministra la energa suficiente para romper el
enlace. Ya se ha discutido con anterioridad la variacin de la energa de enlace y la
comparativamente menor energa de enlace del F2, lo que le convierte en el elemento
ms reactivo del grupo, si consideramos, adems, su elevada electronegatividad. Al
suministrar energa calorfica, se puede comprobar que, a cualquier temperatura, el
nmero de molculas disociadas es mayor cuanto menor sea la energa de
disociacin.
La disociacin se puede llevar a cabo tambin en tubos de descarga. La energa de
enlace del cloro es tal que radiaciones del espectro visible pueden disociar la
molcula. Esta es la causa por la que el cloro, en estado elemental, puede dar lugar a
reacciones fotoqumicas, como la mezcla de Cl2 y H2 reaccionan en presencia de luz
intensa.
Estado inico
La mayor o menor facilidad de los tomos para formar iones positivos o negativos
viene determinada por los valores de los potenciales de ionizacin y afinidad
electrnica, respectivamente.
Tabla 2.3. Propiedades atmicas de los halgenos.

Elemento

Afinidad
Electrnica
kJ mol at-1

1er potencial
de ionizacin
kJ mol at-1

Electronegatividad

F
Cl
Br
I

399
355
331
302

1.680
1.253
1.142
1.008

4
3.2
3.0
2.8

Los valores de la afinidad electrnica son considerablemente altos, lo que nos habla
de la tendencia a formar iones negativos. Cabe sealar el relativamente bajo valor de
la afinidad electrnica del flor. Ya se puede comprender, por lo dicho hasta aqu, que
es debido a la existencia de una alta densidad de carga negativa en torno al ncleo
para un tomo tan pequeo, con slo dos capas electrnicas.
Tambin son altos los valores correspondientes al primer potencial de ionizacin de
los halgenos, lo que nos habla de la dificultad que presentan estos tomos para
desprenderse de un electrn y formar, consecuentemente, iones positivos. Los
elevados valores de ambos ndices, el potencial de ionizacin y la afinidad electrnica,

Tema 2. Elementos del grupo 17

determinan un alto valor de la electronegatividad, como se puede observar en la tabla

anterior. Los halgenos, como grupo de elementos, son los ms electronegativos de la
Tabla Peridica. Los elementos ms electronegativos son
F > O > Cl N > Br .
Los iones negativos de los halgenos se encuentran en los cristales de los haluros de
alcalinos y alcalinotrreos, as como en sus disoluciones acuosas asociadas a las
molculas de disolvente, es decir, hidratadas. Los iones positivos los presenta en
mayor medida el yodo y muy poco el bromo.
2.3.

Reactividad de los halgenos.

Debido a su alta actividad qumica, los halgenos son muy txicos, por lo que hay que
extremar el cuidado al trabajar con ellos. El yodo, en disolucin alcohlica, es un buen
antisptico para algunos trastornos drmicos.
El factor determinante de la reactividad del grupo es su elevada electronegatividad.
Ello permite que los halgenos presenten una elevada reactividad dando lugar a
reacciones directas, frente a otro elemento, o en algn medio, como el acuoso.
Adems, el flor presenta una menor energa de disociacin, menor de lo que cabra
esperar segn se ha explicado ms arriba, lo que le confiere una actividad qumica
todava mayor.
Reacciones directas
El flor reacciona violentamente con el hidrgeno en presencia de la luz, y con los no
metales, salvo con el oxgeno, elemento que le sigue en el valor de la
electronegatividad. Adems, tambin reacciona de forma directa con la mayora de los
metales.
El cloro reacciona de forma moderada con todos los elementos qumicos, excepto los
cabeza de grupo carbono, nitrgeno y oxgeno.
El bromo es menos activo, y el iodo mucho menos.
El carcter del enlace en los haluros, que es el nombre que reciben los compuestos de
los halgenos, depende de la electronegatividad del elemento con el que se combinen.
As, con los elementos no metlicos, es decir, con los de electronegatividad ms
parecida, forman haluros con enlace covalente. Se trata de molculas, en general
voltiles, al ser muy pequeas. Este tipo de compuestos reciben el nombre de
compuestos moleculares. Sin embargo, frente a los elementos alcalinos y
alcalinotrreos, los de electronegatividad ms diferente, los halgenos forman haluros
metlicos cristalinos, en los que el enlace es tpicamente inico (revsese el enlace
inico, fuerzas electrostticas entre partculas cargadas, sin comparticin de carga).
Reacciones en medio acuoso.
Los halgenos son muy oxidantes, como lo refleja el potencial normal en sus
reacciones actuando como oxidantes
X2 + e = X

Tema 2. Elementos del grupo 17

Los potenciales normales son:

Tabla 2.4. Potenciales normales.
Elemento
F
Cl
Br
I

E V
2,85
1,36
1,06
0,53

Son valores muy altos y, por tanto, se trata de especies oxidantes; ms el flor,
seguido del cloro y el resto del grupo. Por tanto, cada uno de los elementos puede
oxidar a aqullos que se encuentran por debajo de l en el grupo.

Cl2 + Br = Cl + Br2

El flor es el oxidante ms fuerte conocido. El carcter oxidante de algunos elementos

puede ser mayor en medio cido. Como el oxgeno es menos oxidante que el flor,
cloro y bromo, resulta que, a excepcin del yodo, los halgenos reaccionan con el
agua desplazando al oxgeno

X2 + H2O = 2 X + 2H+ + O2

mientras que el yodo, en medio cido, reacciona como reductor

2 I + O2 + 2 H+ = H2O + I2

Hasta aqu se ha visto cmo los halgenos actan como oxidantes, en virtud de su
notable capacidad aceptora de electrones, pero estos elementos tambin pueden
actuar como reductores en un medio adecuado. Por ejemplo, en la reaccin de los
cidos hipohalogenosos, donde el ms oxidante es el hipocloroso y el menos el
hipoiodoso,

HXO + H+ + e- = H2O + X2

Tema 2. Elementos del grupo 17

donde X puede ser cloro, bromo o yodo. El cido acta como oxidante y el halgeno
como reductor. Si operamos adecuadamente, tomando en consideracin las
reacciones anteriores, se pueden obtener las reacciones de los halgenos con el agua

X2 + H2O = X + H+ + HXO

2.4.

Los halgenos en la Naturaleza. Mtodos de obtencin y aplicaciones.

Por lo estudiado hasta aqu, dadas sus notables propiedades reactivas por su elevada
electronegatividad, los halgenos se encuentran combinados en la naturaleza y no en
estado libre. Por el contrario, sus iones negativos, los haluros, son muy estables
formando cristales, por lo que ser en esta forma en la que los encontremos en la
naturaleza y ser a partir de este estado del que los podamos obtener mediante los
procedimientos ms eficaces y econmicos.
El flor se encuentra en yacimientos naturales como F2Ca (fluorita), insoluble en agua.
Tambin forma parte del mineral criolita y del apatito, (junto con el cloro) principal
constituyente de la estructura sea.
Otro caso distinto es el del cloro y bromo, ya que sus sales son solubles en agua. Por
ello, estos elementos se encuentran en estado inico disueltos en las masas de agua
o cristalizados por evaporacin en yacimientos naturales. El cloro se encuentra en la
sal gema, NaCl, en la silvina KCl y en la sal doble de potasio y magnesio, la carnalita.
El bromo forma minerales semejantes a los tres citados.
El iodo, a diferencia de los anteriores, se encuentra formando iodatos como, por
ejemplo, el sdico. Algunas especies de algas concentran iodo del agua de mar.
Mtodos de obtencin
Debido a que los halgenos se encuentran en forma inica, su obtencin pasar por
descargar los iones en una cuba electroltica y obtener la forma molecular. Es decir, se
proceder de acuerdo con la reaccin

X2 + e- = X-

Por tanto, ser necesario recurrir a una especie qumica oxidante, ms oxidante que el
halgeno, para oxidarlo de haluro a halgeno. Esto es viable para obtener cloro y
bromo a partir de los iones haluro (el yodo lo obtendremos a partir de iones iodato que
es su estado natural), pero no lo es para el flor, al ser el elemento ms
electronegativo de la tabla y, tambin, el ms oxidante.
De manera que ya podemos comprender que para obtener el flor habr que acudir a
una alternativa poderosa en trminos energticos. Y as es, debiendo llevar adelante
una reaccin de xido-reduccin, recurriremos al mtodo electroltico pero en ausencia

Tema 2. Elementos del grupo 17

de agua, ya que no podramos descargar el in flor ya que su potencial es mayor que

el del oxgeno. Slo se descargara el in xido. Por tanto, en la cuba electroltica slo
cabe emplear como nico anin el in flor. Una disolucin as se consigue
disolviendo KF en HF lquido (Moissan, 1886). Se emplean para la electrolisis cubas
de acero o cobre, con nodos de grafito y ctodos de acero.
En la obtencin de cloro se sigue un procedimiento electroltico, en medio acuoso,
mediante la utilizacin de oxidantes. Aunque el potencial normal del cloro es muy
inferior al del flor, todava es superior al del oxgeno, por lo que es necesario aplicar
una sobretensin adecuada a la cuba electroltica para conseguir la descarga de cloro.
sta es la forma industrial de obtencin de cloro. Para su uso en el laboratorio se
emplean balas de hierro de este gas comprimido.
El bromo se obtiene por oxidacin con cloro de los iones bromuro de las sales
disueltas, de acuerdo a la ecuacin estudiada anteriormente.
El iodo se obtiene a partir de los iones iodato asociados al nitrato de Chile, mediante
HI.

IO3 + 5 I + 6 H+ = 3 I2 + 3 H2O

El HI que se necesita para llevar adelante la reaccin se obtiene por reduccin de

iodato con SO2.

IO3 + 3 SO2 + 3 H2O = I + 3 SO42- + 6 H+

Aplicaciones de los halgenos

Hemos visto en esta leccin que los halgenos constituyen un grupo de elementos
muy activos qumicamente, en general. Ello permite deducir que sus aplicaciones
pueden ser numerosas.
El mayor inters que despierta el flor en sus aplicaciones es para sustituir al
hidrgeno en determinados compuestos orgnicos, con la intencin de hacerlos ms
inertes ante posibles ataques qumicos de otras especies. Se trata de disolventes,
lubrificantes y aislantes no txicos.
El cloro tiene numerosas aplicaciones y es, quiz, la especie qumica de mayor
consumo. Se utiliza mucho en el campo de la qumica orgnica (disolventes,
insecticidas, etc.), industria papelera, para la produccin de HCl e hipocloritos (lejas).
El bromo se emplea en la industria fotogrfica, en la sntesis de colorantes y en la
obtencin de aditivos para combustibles.
El iodo se emplea en la obtencin de productos farmacuticos, en la industria
fotogrfica y en la sntesis de colorantes.

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