UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

Facultad de qumica e ingeniera qumica

Departamento acadmico de fisicoqumica
Laboratorio de fisicoqumica II
EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

Profesor

Huapaya Barrientos, Jose

Alumnos

Berrocal Saucedo, Greyssi Yasmin

Saavedra Casco, Yesenia Luz

Fecha de realizacin de la prctica

Fecha de entrega del informe

Lima-Per
2015-1

13070200

14 de Abril
21 de Abril

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CONTENIDO

Resumen
2
Introduccin
3
Fundamento
terico.4
Materiales y
reactivos..6
Detalles experimentales.
................6
Clculos y Resultados
..7
Discusin de
resultados.13
Conclusin
..14
Recomendaciones.
.15
Anexos
..16
Bibliografa
..19

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RESUMEN
El presente informe trata acerca de la experiencia denominada
equilibrio lquido- vapor, la cual tiene como objetivo determinar el
diagrama temperatura-composicin y el diagrama x-y para el sistema
(composicin en el vapor vs. Composicin en el lquido) en funcin del
componente ms voltil para una mezcla de dos componente en este
caso agua y 1-propanol utilizando un equipo especial para puntos de
ebullicin y un refractmetro.
Esta experiencia se realiz a 756mmHg, 25C de temperatura del
ambiente y con una humedad relativa del 94%, obteniendo mediante los
datos experimentales un diagrama temperatura-composicin que tiene
una tendencia hacia una mnima temperatura de ebullicin el cual tiene
un valor de 86C que nos mostrara el punto azeotrpico de una solucin
real cuya caracterstica es que hierve a una temperatura menor respecto
a la temperatura de ebullicin de cada uno de sus componentes.
Comparando nuestro resultado experimental con el valor terico
correspondiente para la mezcla agua y 1-propanol el cual es 88.1C
muestra un error de 2.38%.

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INTRODUCCIN
Esta experiencia es muy til debido a que analizaremos mediante una
prueba experimental la composicin de una mezcla homognea binaria
a una temperatura determinada haciendo uso de la teora del equilibrio
liquido vapor.
En particular, el equilibrio lquido vapor representa el corazn de la
mayora de las operaciones unitarias ms comunes de separacin en
ingeniera qumica, tal como la destilacin, la extraccin o la absorcin.
De ah que, el conocimiento de las propiedades termodinmicas es
indispensable en cualquier actividad relacionada con el diseo y la
optimizacin.
En qumica, la destilacin azeotrpica es una de las tcnicas usadas para
romper un azetropo en la destilacin. Una de las destilaciones ms
comunes con un azetropo es la de la mezcla etanol-agua. Usando
tcnicas normales de destilacin, el etanol solo puede ser purificado a
aproximadamente el 95%. En esta prctica nos limitaremos al estudio de
la mezcla 1-propanol-agua.

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FUNDAMENTOS TEORICOS
Soluciones ideales
Se denomina soluciones ideales aquellas soluciones en la que la actividad de
cada sustituyente es igual a la fraccin molar bajo todas las condiciones de
temperatura, presin y concentracin. En las cuales sus constituyentes tiene
las siguientes caractersticas: similitud en las fuerzas de interaccin
intermolecular, aditividad de los volmenes, etc. Estas soluciones cumplen la
ley de Raoult, la cual expresa que la presin de vapor de un componente a una
determinada temperatura T, es proporcional a su fraccin molar en el lquido
(xi)

Pi = xiPi0
Donde Pi0 es la
componente puro.

presin

de

vapor

del

Se puede aplicar perfectamente a mezclas

ideales de lquidos voltiles, de tal manera que
las presiones parciales de los componentes en
una mezcla binaria son:

Pa = xaPa0

La presin total viene dada por P= Pa+ Pb

Soluciones reales
Son aquellas soluciones que no obedecen la ley de Raoult presentando
desviaciones en mayor o menor grado dependiendo de la naturaleza de los
lquidos y la temperatura. Estas pueden ser de dos tipos:

Tipo II
Soluciones que presentan desviaciones positivas respecto a la ley de Raoult y
la curva presin total de vapor tiende a un mximo que est por encima de la
presin de vapor de cada constituyente. Estas soluciones presentan fuerzas de
interaccin repulsivas y como consecuencia de ello no cumplen con la
propiedad de aditividad de sus volmenes si no que su volumen resulta mayor.
Ejemplo: Disulfuro de carbono-aldehido metlico, benceno-ciclohexano, aguaalcohol etlico, etc.

Pb =
xbPi0

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Tipo III
Soluciones que presentan desviaciones negativas respecto a la ley de Raoult y
la curva presin total de vapor tiende a un mnimo que est por encima de la
presin de vapor de cada constituyente. Estas soluciones presentan fuerzas de
interaccin atractivas y como consecuencia de ello no cumplen con la
propiedad de aditividad de sus volmenes si no que su volumen resulta menor.
Ejemplo: cloroformo-acetona, ter metlico-cloruro de hidrgeno, piridina-acido
actico, etc.

Mezclas azeotrpicas
Son aquellas soluciones reales, cuya proporciones son tales que el vapor
producido por evaporacin parcial tiene la misma composicin que el lquido.
Tienen como caracterstica que hierven a una temperatura ms alta o ms baja
respecto a la temperatura de ebullicin de cada uno de sus componentes, las
primeras presentan un mnimo en la grafica de presin de vapor versus
composicin y se producen por una desviacin negativa de la Ley de Raoult, en
tanto que las segundas presentan un mximo, siendo consecuencia de la
desviacin positiva de la Ley de Raoult.

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Cuando en una mezcla se encuentra en el punto del azetropo (mezcla
azeotrpica), dicha mezcla no puede ser destilable o separada en sus
componentes.

MATERIALES Y REACTIVOS

Materiales

Equipo especial para puntos de ebullicin, termmetro de dcimas, mechero de

alcohol, refractmetro, tubos con tapones, pipetas.

Reactivos

Agua destilada(A) y 1-propanol (B), acetona para el refractmetro.

DETERMINACIN EXPERIMENTAL

Determinacin de los puntos de ebullicin

a) Lavamos los instrumentos con agua destilada luego los
llevamos a secar a la estufa.
b) Armamos el equipo especial para puntos de ebullicin, que
consta de un baln, un refrigerante de reflujo, un separador
para retirar destilado.
c) Colocamos aproximadamente 25 mL aproximadamente de A en
el baln y ponemos el termmetro de tal manera que el bulbo
quede sumergido hasta la mitad en el lquido.
d) Calentamos lentamente la muestra hasta obtener una
ebullicin vigorosa a temperatura constante evitando
sobrecalentamientos. Leemos y anotamos la temperatura de
ebullicin.
e) Lavamos y secamos el baln y colocamos 25 mL
aproximadamente de B y repetimos los pasos de c y d
f) Lavamos y secamos el baln y colocamos 20mL de A luego
aadimos el incremento como indica al tabla 1 y repetimos los
paso c y d
g) Tomamos con una pipeta una muestra aproximada de 1mL del
residuo en un tubo limpio y seco, tapamos y marcamos
adecuadamente el tubo, al mismo tiempo extraemos todo el
destilado del separador, en oro tubo seco.

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CLCULOS Y RESULTADOS
Tabla n1: condiciones de laboratorio aproximadas
P(mmHg)
T(C)
%Humedad

756
19
98

Determinacin de la composicin de destilado y

residuo
Tabla n2: datos para la curva patrn de equilibrio liquido vapor
Vol B (mL)

Vol A (mL)

3.0

0.0

1.3860

2.9

0.1

1.3855

2.8

0.2

1.3845

2.5

0.5

1.3810

2.1

0.9

1.3775

1.7

1.3

1.3705

1.4

1.6

1.3650

1.0

2.0

1.3580

0.5

2.5

1.3480

0.0

3.0

1.3330

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A) CALCULO PARA HALLAR LA FRACCIN MOLAR DEL COMPONENTE

MS VOLTIL A PARTIR DE LOS DATOS PARA LA CURVA PATRON:

Densidad
Masa molar
ndice de
refraccin

Agua des
ionizada (A)
0.997
18.006
1.3330

1-propanol
(B)
0.8034
60.095
1.3860

Sabemos que el ms voltil entre los componentes de la mezcla es el 1propanol

Ejemplo de clculo:
Se halla la masa de cada volumen adicionado:

W A =0.9970.1=0.0997 g
W B=0.80342.9=2.3299 g

Determinacin de las moles involucradas en las soluciones:

nA=

0.0997
=5.5370103
18.006

n B=

2.3299
=0.0388
60.095

X B=

nB
=0.8750
n A + nB

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Tabla n3: fraccin molar del ndice de refraccin vs. Componente ms voltil

XB

1.3860

0.8750

1.3855

0.7717

1.3845

0.5469

1.3810

0.3604

1.3775

0.2400

1.3705

0.1744

1.3650

0.1077

1.3580

0.0461

1.3480

1.330

A continuacin se muestra la grfica de vs. XB

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Tabla n4: datos del sistema Agua (A) 1-propanol (B) en 20 mL de A
Volumen de
incremento
de B para
aadir a 20
mL de A
1.0

T de
ebullicin
(C)

residuo

destilado

97

1.3354

1.3569

3.0

93

1.3380

1.3702

5.0

88

1.3454

1.3746

8.0

86

1.3497

1.3745

9.0

86

1.3517

1.3737

10.0

84

1.3546

1.3662

De acuerdo a los ndices de refraccin obtenidos en laboratorio del residuo y

destilado se puede determinar la composicin molar del componente ms
voltil en el residuo y destilado. De esta manera se obtiene:
Tabla n3: T- composicin del sistema A-B (T vs. X e Y) en 20 mL de A

T de
ebullicin (C)
97
93
88
86
86
84

XB
residuo
0.004
0.008
0.03
0.054
0.066
0.0664

10

XB
destilado
0.1
0.228
0.3
0.36
0.28
0.182

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Tabla n4: datos del sistema Agua (A) 1-propanol (B) en 20 mL de B
Volumen de
T de ebullicin residuo
incremento de B
(C)
para aadir a 20
mL de A
0.4
92.6
1.3833
0.4
91
1.3831
0.4
89.4
1.3829
0.4
88.7
1.3820
0.5
87.6
1.3812
0.5
87.2
1.3797
0.5
86.9
1.3788
Del mismo modo que para 20 ml de A (H2O) se obtienen las
del componente ms voltil en el residuo y destilado

destilado

1.3819
1.3818
1.3802
1.3792
1.3785
1.3779
1.3769
fracciones molares

Tabla n5: T- composicin del sistema A-B (T vs. X e Y) en 20 mL de B

T de
ebullicin (C)
92.6
91
89.4
88.7
87.6
87.2
86.9

XB
residuo
0.654
0.614
0.596
0.56
0.5
0.436
0.4

XB
destilado
0.56
0.536
0.458
0.416
0.388
0.376
0.348

A continuacin:
Diagrama 1: de T-composicin del sistema A-B (T vs. X e Y) Tabla n 3 y 5.
Diagrama 2: x y para el sistema (composicin del vapor vs. composicin del
lquido).
De acuerdo a la grfica obtenida podemos determinar el punto azeotropico
experimental a partir de nuestros datos de laboratorio:
Terico

% Error

88.1

Experime
ntal
86

XA

0.433

0.64

47.81

XB

0.567

0.36

36.51

eb

(C)

11

2.38

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DISCUSIN DE RESULTADOS

En esta experiencia las posibles fuentes de error fueron que al

momento de realizar la destilacin parte del contenido de la
solucin en el baln paso directamente a formar parte del
aparente destilado, mnimas cantidades de residuo que quedan en
el termmetro que alteran la siguiente medida del punto de
ebullicin, falta de precisin en la medida de temperatura de
ebullicin e ndice de refraccin, mala calibracin en el
refractmetro, no realizar una adecuada limpieza con acetona
antes de colocar la muestra para la medida del ndice de
refraccin de cada muestra.
Las condiciones de trabajo (T, P, %H) posiblemente no fueron
ptimas para el correcto desarrollo del experimento, lo cual puede
causar desviaciones en los valores obtenidos.
El alcohol usado (1-propanol) pudo haber estado contaminado con
otras sustancias ajenas a este debido a que es usado muchas
veces para realizar el experimento.
El mtodo usado para obtener los puntos de ebullicin a presin
constante, no es tan preciso puesto que la medida del punto de
ebullicin se realiza por el mismo operario, lo cual siempre genera
errores humanos.

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CONCLUSIONES

Por la tendencia del diagrama de temperatura-composicin

podemos concluir que el sistema agua-1-propanol pertenece a una
solucin azeotrpica de tipo II con una temperatura de ebullicin
menor con respecto a sus componentes, por lo tanto tiene una
desviacin positiva respecto al comportamiento ideal.

Podemos concluir que una mezcla que tiene una composicin XA

de agua y XB de alcohol se separar por destilacin fraccionada
solamente en un residuo de agua puro y un destilado final cuya
composicin es la misma tanto en vapor como en lquido.

Comparando nuestro resultado experimental de la temperatura de

ebullicin 86C de la solucin azeotrpica con el valor terico
correspondiente para la mezcla agua y 1-propanol el cual es 88.1
muestra un error de 2.38% lo que muestra una ligera exactitud
del dato experimental.
La composicin molar de la mezcla experimental en el punto
azeotropico es XA= 0.64 y XB=0.36. Comparando estos valores
con los tericos se obtiene un error de 47.81% para el agua y
36.51% para el alcochol.
El ndice de refraccin de una mezcla de 2 componentes siempre
estar en un intervalo entre los ndices de refraccin de cada uno
de los componentes puros.

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RECOMENDACIONES

Lavar y secar los instrumentos usados en el experimento para

evitar posibles interferencias en la composicin molar de las
mezclas homogneas.
Es recomendable la precaucin en el calentamiento de la solucin
en el baln para evitar el traspaso de solucin a la zona de
destilado.
Lavar y secar los instrumentos antes de comenzar con la siguiente
destilacin.
Observar cuidadosamente al momento de tomar la temperatura
en el termmetro.
Topar cada tubo de ensayo con solucin para evitar que el 1propanol se volatilice.
Realizar una buena limpieza con acetona antes de la medida del
ndice de refraccin de cada muestra.

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ANEXOS

Cuestionario
1. Para las mezclas liquidas binarias ideales, explique la
aplicacin de las leyes de Dalton y Raoult.
La ley de Raoult, la cual expresa que la presin de vapor de un
componente a una determinada temperatura T, es proporcional a su
fraccin molar en el lquido (xi)

Pi = xiPi0

Donde Pi0 es la presin de vapor del componente puro.

Se puede aplicar perfectamente a mezclas ideales de lquidos voltiles,
de tal manera que las presiones parciales de los componentes en una
mezcla binaria son:

Pa = xaPa0

Pb = xbPi0
La presin total viene dada por P= Pa+ Pb
Ley de Dalton

En una solucin de dos componentes lquidos voltiles

completamente miscibles a y b se calienta a temperatura
constante una parte de lquido a y b se evaporan aplicando la ley
de Dalton:
Pa = Ya PT

Pb = Yb PT

Siendo: Pa: Presin parcial del componente a

Pb: Presin parcial del componente b
Ya: Fraccin molar del componente a en vapor
Yb: Fraccin molar del componente b en vapor
PT: Presin total del vapor de la solucin

2. Explique la solubilidad de los gases en lquidos. En qu

casos se aplican la ley de Henry y al ley de Dalton
Los gases se disuelven en los lquidos
verdaderas. El grado de solubilidad depende
del solvente, la presin y la temperatura. El
solubilidad de un gas dado, en un lquido

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para formar soluciones

de la naturaleza del gas y
efecto de la presin en al
particular, a temperatura

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constante, se puede obtener fcilmente invirtiendo el proceso; en efecto,
consideremos el gas como un soluto que vaporiza hasta establecer una
presin de vapor sobre la solucin.
La solubilidad de la mayora de los gases en los lquidos disminuye con el
aumento de temperatura.
La ley de Henry se puede usar para determinar la presin parcial de un
gas en el seno de un fluido. La ley de Heny nos dice: " La cantidad de
gas disuelta en un lquido a una determinada temperatura es
directamente proporcional a la presin parcial que ejerce ese gas sobre
el lquido."

x = kP

Donde x es la concentracin molar (en mol/L), P es la presin del gas (en

atm) y k es la constante de Henry (el valor de k depende de la
naturaleza del gas y del lquido) y K la constante de Henry y x es la
concentracin del gas.
Para explicar tal efecto, se considera que el nmero de molculas de gas
que choca contra la superficie del lquido (y que por lo tanto puede
entrar en solucin) es directamente proporcional a la presin. Si el gas
reacciona con agua, la ley de Henry no funciona muy bien.
La ley de Dalton se aplica cuando un gas se encuentra en otro gas. La
ley de Dalton nos dice: La presin parcial de un gas ideal en una mezcla
es igual a la presin que ejercera en caso de ocupar l solo el mismo
volumen a la misma temperatura.
Se puede hacer una definicin de la teora mediante la aplicacin de
matemticas, la presin de una mezcla de gases puede expresarse como
una suma de presiones mediante:

Donde
representan la presin parcial de cada componente
en la mezcla. Se asume que los gases no tienen reacciones
qumicas entre ellos, el caso ms ideal es con gases nobles.

Donde
es la fraccin molar del i-simo componente de la mezcla total
de los m componentes.

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3. En qu casos se aplica la destilacin fraccionada a presin

constante?
En la destilacin fraccionada, se usa para separar mezclas de dos
componentes que tengan puntos de ebullicin que difieran en 3060 C ya que se pueden separar en destilaciones repetidas. La
fase que se separa del seno del lquido atraviesa una columna de
fraccionamiento, llega a un refrigerante donde se condensa y
luego se recolecta. La destilacin fraccionada es la combinacin de
muchas destilaciones simples en una sola operacin, para lo cual
se utiliza una columna de fraccionamiento vertical llena con un
material inerte (perlas de vidrio, rozaos de plato poroso, etc.) en la
cual ocurren diversas evaporaciones y condensaciones.
Una destilacin fraccionada resulta eficaz incluso en la separacin
de lquidos cuyo PE se diferencian en una fraccin de grado. El
vapor formado que asciende por la columna se condensa al tomar
contacto con la parte ms fra del relleno: cada vez que los
vapores son condensados, el vapor es ms rico en el componente
de bajo PE, quedando en el lquido residual del baln los
componentes de mayor PE.

Tablas adicionales:

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BIBLIOGRAFA

Desviaciones de la Ley de Raoult, Apuntes cientficos, 16 de abril

del
2015,
[Documento
en
lnea]
<http://apuntescientificos.org/azeotropos-ibq2.html>
MARON Y PRUTTON, Fundamentos de fisicoqumica, Editorial
Limusa Wiley, Mxico 1972, 3 Edicin
Alicia Lamarque y Maestri, Damin, Fundamentos teoricopracticos de qumica orgnica, Editorial Encuentro, 1era edicin,
Argentina.
Gilbert W. Castellan, fisicoqumica, Editorial Pearson, 2da
edicin, 1974, Mxico.

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