PROYECTO FINAL: EQUILIBRIO LIQUIDO VAPOR

ANLISIS NUMERICO
NATALIA BURGOS URIBE
DAYANA R FIGUEROA
RESUMEN
El siguiente informe desarrolla el mtodo de
NEWTON-RAPHSON en MATLAB, aplicado como
una solucin numrica a problemas tpicos dentro de
la ingeniera qumica como son el equilibrio liquido
vapor y la determinacin de propiedades
caractersticas de este estado como son la
temperatura y las composiciones.
INTRODUCCIN
Varios procesos industriales importantes, por
ejemplo, destilacin, absorcin y extraccin, ponen
en contacto a dos fases entre las que, cuando no
estn en equilibrio, se efecta una transferencia de
masa. La velocidad de transferencia de cada
especie depende de la separacin del sistema
respecto al equilibrio ( T,P.X ,Y) del sistema.
En la mayor parte de los procesos industriales las
fases que coexisten son vapor y liquida aunque
tambin se han encontrado sistemas liquido liquido,
vapor slido y y liquido slido.. A continuacin
haremos un planteamiento de un problema en donde
se requiere conocer el comportamiento en el
equiibrio para un sistema liquido vapor y los clculos
correspondientes para determinar la temperatura y
composiciones de las fases de este sistema.
PROBLEMA:
Considere un liquido en equilibrio con su vapor. Si el
liquido esta formado por los componentes 1,2,3,4;
con los datos dados a continuacin calcule la
temperatura y la composicin del vapor en el
equilibrio a la presin total de 75 psia.

Donde i =1,2,3,4 y Ten K.

La presin total del sistema ser: PT = Pi

Considerando que la mezcla de estos cuatro

componentes, a las condiciones de presin y
temperatura dadas, obedecen las leyes de Raoult y
de Dalton.
0
PT = pi xi
( 3)
0

Donde: pi = Presin de vapor de cada componente.

PT = presin total del sistema.
Pi = Presin parcial de cada componente.
xi = Fraccin mol de cada componente en
el liquido.
De la ecuacin de presin de vapor se tiene que
o

Pi = Ai + Bi /T 1

i= 1,2,3,4

Despejando pi de 1 y reemplazndola en 3
tenemos:
PT = xi exp ( Ai + Bi/T)
Entonces despejando nos queda una ecuacin la
cual es funcion de la temperatura. La ecuacin es la
siguiente:
f(T) = PT - xi exp (Ai + Bi/T) = 0 (4)
Para obtener Ai y Bi realizamos el siguiente
procedimiento:
Hacemos p1, i = presin de vapor del componente i
a T1 =150 K
p2,i = presin de vapor del componente i a T2 = 200
K
Entonces
Ln (p1,i ) = Ai + Bi/T1
Ln (p2,i) = Ai + Bi/T2

i = 1,2,3,4 (5)
i = 1,2,3,4 (6)

Restando estas ecuaciones se tiene

Presin de
Composicin vapor del
COMPONENTE del
componente
Liquido% mol Puro (psia)
a150K a 200K
1
10.0
25.0
200.0
2
54.0
14.7
60.0
3
30.0
4.0
14.7
4
6.0
0.5
5.0
Para resolver este problema se plantean las
siguientes ecuaciones:
Para la presin de vapor:
ln (pio ) = Ai + Bi /T 1

(1)

Ln (p1,i / p2,i) = Bi ( 1/T1 1/T2 )

De donde
Bi = (ln p1,i / p2,i ) / ( 1/T1 1/T2 )
Reemplazando estos valores conocemos Bi y
podemos obtener Ai de la ecuacin (4).
VALORES INICIALES
Ahora para hallar un valor inicial de T para resolver la
ecuacin 4, se considera el componente dominante
de la mezcla que en este caso de acuerdo a los
datos dados en la tabla es el componente 2, y se usa
PT en lugar de p2 en la ecuacin 1 que es la de
presin de vapor. Es decir,

Ln (PT) = A2 + B2 / T
De donde
T = B2 / ln ( PT ) A2
Con este resultado inicial y las consideraciones ya
mencionadas, utilizamos el mtodo de NEWTON RAPHSON para hallar la temperatura del sistema
(temperatura de burbuja) en el equilibrio.
METODO DE NEWTON - RAPHSON
Xi +1 = xi f (xi) / f (xi)
Donde: f (T) = - xi exp ( Ai + Bi / T ) * ( - Bi / T2 )
Y= f (T) = PT - xi exp (Ai + Bi/T) = 0
ALGORITMO UTILIZADO
Para encontrar una raz de la ecuacin f ( xi+1) = 0,
proporcionar la funcin f ( xi ) y su derivada df( xi ) y
los datos:
DATOS: Valor inicial x0, criterio de convergencia
(EPS) o error absoluto, criterio de exactitud (EPS1) y
numero mximo de iteraciones MAXIT.
RESULTADOS: La raiz aproximada x o un mensaje
de falla.
PASO 1: Hacer I = 1
PASO 2: Mientras I< MAXIT, repetir los pasos 3 a 7.
PASO 3: Hacer x1 = x0 f( x0 ) /df (x0 ) (calcula xI )
PASO 4: Si ABS (x1 x0 ) < EPS, entonces
IMPRIMIR x1 y TERMINAR. De otro modo
CONTINUAR.
PASO 5: Si ABS (f(x1) ) < EPS1 , entonces
IMPRIMIR x1 y TERMINAR. De otro modo
CONTINUAR.
PASO 6: Hacer I = I + 1.
PASO 7: Hacer x0 = x1
PASO 8: IMPRIMIR mensaje de falla EL METODO
NO CONVERGE A UNA RAIZ y terminar.
EL PROGRAMA UTILIZADO EN MATLAB ES EL
SIGUENTE:

fprintf('----------------------------------------\n\n');
P1 = [ 25; 14.7; 4.0; 0.5 ];
P2 = [ 200.0; 60.0; 14.7; 5.0 ];
T1 = 150 ;
T2 = 200 ;
B = log ( P1 ./ P2 ) / ( 1/T1 - 1/T2 );
A = log ( P1) - B/T1 ;
X = [ 0.10; 0.54; 0.30; 0.06 ];
PT = 75;
I = 0;
f =1;
EPS = 0.000001;
T = B (2 ) / ( log ( PT) - A (2 ) );
fprintf (' T
f(T) \n', T, f )
while (abs(f)>eps)&(I<10)
f = PT - sum ( X.* exp (A + B/T));
df = sum(X.*exp(A+B/T).*(B/T^2));
T1 = T - f / df;
fprintf ('%10.2f %8.2e\n',T,f)
T = T1;
i = i + 1;
end
fprintf ('\n\n y(i) \n')
for i = 1:4
y(i) = (X(i)*exp (A(i) + B(i) / T)) /PT;
fprintf ('%10.4f \n', y(i));
end
RESULTADOS Y DISCUSIONES:
Temp. del sistema (Temp.de Burbuja) = 209.07 K.
Composicin del vapor en el equilibrio
Componente (i)
1
2
3
4

yi
0.3761
0.5451
0.0729
0.0059

El mtodo ofrece una gran exactitud ala hora de

hacer anlisis puramente numrico, es confiable al
ser comparado con los datos conocidos en la
literatura.

Funcin que permite calcular la temperatura de

equilibrio.
function natalia
clc
clear all

fprintf('----------------\n');
fprintf('-------------- CALCULO DE
TEMPERATURAS DE EQUILIBRIO -------\n');

CONCLUSIONES:
1. El mtodo utilizado fue el apropiado ya que solo
se necesitaron de cuatro iteraciones para obtener un
resultado bastante aproximado al valor real y
podemos decir entonces que el mtodo es de rpida
convergencia.

2. Analizando un poco el mtodo podemos observar

que este solo es til si la raz hallada es real y por lo
tanto habr convergencia de lo contrario no existir
convergencia y esto ocurre en casos en los cuales la
raz es un punto de inflexin, no hay raz real o si el
valor inicial esta muy alejado de la raz buscada y
alguna otra parte de la funcin atrapa la iteracin.
3. El mtodo de NEWTON-RAPHSON requiere la
evaluacin de la primera derivada de f(x), este
requisito parecera sin importancia pero no lo ya que
estos son problemas reales, donde la funcin f(x)
esta dada en forma tabular
4.
seria importante resaltar que que existen
algunos mtodos para resolver f(x) = 0 que no
requieren el calculo de f (x) pero que tienen las
propiedades favorables de convergencia del mtodo
de NEWTON-RAPHSON.

BIBLIOGRAFA
1. CHAPRA, S.C. y Canale, R. Mtodos
Numricos para ingenieros Editorial
McGraw-Hill,Mxico,1989.
2. apuntes de clase
3. Nakamura, Anlisis Numerico y
Visualizacin Grafica con Matlab Math Works
Inc. Y Prentice may, Mxico, 1997.
4. SMITH, Van Ness. Abbott. Introduccin a la
Termodinmica en Ingeniera Qumica
Editorial McGraw-Hill,Mxico, 2001.