POLIMEROS

INTRODUCCION:

(DIANA)

Qu son los polmeros? La materia que est formada por molculas que
pueden ser de tamao normal o molculas gigantes llamadas polmeros.
Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas
pequeas denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las formas
ms diversas. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones. Algunas ms
se asemejan a las escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales.
Existen polmeros naturales de gran significacin comercial como el algodn,
formado por fibras de celulosas. La celulosa se encuentra en la madera y en los
tallos de muchas plantas, y se emplean para hacer telas y papel. La seda es otro
polmero natural muy apreciado y es una poliamida semejante al nylon. La lana,
protena del pelo de las ovejas, es otro ejemplo. El hule de los rboles de hevea y
de los arbustos de Guayule, son tambin polmeros naturales importantes.
Sin embargo, la mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria
son materiales sintticos con propiedades y aplicaciones variadas.
Lo que distingue a los polmeros de los materiales constituidos por molculas de
tamao normal son sus propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen
una excelente resistencia mecnica debido a que las grandes cadenas polimricas
se atraen. Las fuerzas de atraccin inter moleculares dependen de la
composicin qumica del polmero y pueden ser de varias clases.
Clasificacin de los polmeros
Los polmeros pueden clasificarse de diferentes maneras, y a su vez, esas
clasificaciones, pueden subdividirse en otras. Partiremos de lo ms bsico a lo
ms complejo:
De acuerdo a su origen: Naturales y sintticos
Los polmeros naturales son todos aquellos que provienen de los seres vivos, y
por lo tanto, dentro de la naturaleza podemos encontrar una gran diversidad de
ellos. Las protenas, los polisacridos, los cidos nucleicos son todos polmeros
naturales que cumplen funciones vitales en los organismos y por tanto se les llama
biopolmeros. Otros ejemplos son la seda, el caucho, el algodn,
la madera (celulosa), la quitina, etc.

Los polmeros sintticos son los que se obtienen por sntesis ya sea en
una industria o en un laboratorio, y estn conformados a base de monmeros
naturales, mientras que los polmeros semisinteticos son resultado de la
modificacin de un monmero natural. El vidrio, la porcelana, el nailon, el rayn,
los adhesivos son ejemplos de polmeros sintticos, mientras que la nitrocelulosa
o el caucho vulcanizado, lo son de polmeros semisinteticos. Hoy en da, al
fabricarse polmeros se le pueden agregar ciertas sustancias que modifican sus
propiedades, ya sea flexibilidad, resistencia, dureza, elongacin, etc.
Polmeros semisintticos: Se obtienen por transformacin de polmeros naturales.
Ejemplo: caucho vulcanizado, etc.
Segn sus propiedades Fsicas:
a) Termoestables: son polmeros que no se pueden fundir a travs de
un proceso de calentamiento simple, puesto que su masa es tan dura que necesita
temperaturas muy elevadas para sufrir algn tipo de destruccin.
b) Elastmeros: son polmeros que aunque pueden ser deformados, una vez que
desaparece el agente que caus la prdida de su forma pueden retornar a ella.
tienen la propiedad de recuperar su forma al ser sometidos a una deformacin de
ella. Ej. Caucho vulcanizado.
c) Termoplsticos: este es un tipo de polmeros que tienen facilidad para ser
fundidos, y por lo tanto pueden ser moldeados. Si tienen una estructura regular y
organizada, pertenecen a la subdivisin de los cristalinos, pero si su estructura es
desorganizada e irregular, se consideran amorfos.
d) Resinas = Son polmeros termoestables que sufren una transformacin qumica
cuando se funden, convirtindose en un slido que al volverse a fundir, se
descompone. Ej. PVC, Baquelita y Plexiglas.
e) Fibras = Tienen la forma de hilos. Se producen cuando el polmero fundido se
hace pasar a travs de unos orificios de tamao pequeo de una matriz adecuada
y se le aplica un estiramiento.
Segn su proceso de obtencin:
Los polmeros se obtiene gracias a la polimerizacin, en esta los monmeros se
agrupan entre si y forman el polmero.
a) Por condensacin: son polmeros obtenidos como consecuencia de la unin de
monmeros propiciada por una eliminacin molecular.

b) Por adicin: son polmeros que resultan de la unin de monmeros por medio
de enlaces mltiples.
Segn sus monmeros:
a) Homopolmeros: son polmeros que estn constituidos por monmeros
idnticos.
b) Copolmeros: son polmeros que estn constituidos por diversos sectores
repetidos, los cuales son iguales entre s, pero las cadenas que forman esos
sectores son diferentes las unas de las otras.
Segn la orientacin de sus monmeros:
a) Polmeros lineales: son aquellos que, como su nombre lo dice, cuentan con una
estructura lineal.
b) Polmeros ramificados: son aquellos que adems de la cadena principal,
presentan varias de carcter secundario.

( FERNANDO)
Procesos de polimerizacin
Existen diversos procesos para unir molculas pequeas con otras para formar
molculas grandes. Su clasificacin se basa en el mecanismo por el cual se
unen estructuras monmeras o en las condiciones experimentales de reaccin.
La mayor parte de los polmeros orgnicos se obtiene por reacciones de
condensacin o de adicin. En la reaccin de condensacin, los monmeros se
combinan con la formacin y prdida de molculas pequeas, como agua, alcohol,
etc. Por ejemplo, en la formacin de una poliamida.
En las reacciones de adicin, varias unidades monomricas se unen, en presencia
de un catalizador, como resultado de la reorganizacin de los enlaces C=C de
cada una de ellas. Por ejemplo, en la formacin del polietileno.
El caucho natural, constituido por cadenas de poli-cis-isopreno, es un ejemplo de
polmero de adicin formado por unidades de cis-isopreno o metil-1,3 butadieno.
Otro polmero natural del isopreno es el poli-trans-isopreno o gutapercha, el cual
se utiliza para recubrir cables submarinos, pelotas de golf, etctera.
La polimerizacin puede efectuarse por distintos mtodos o Mecanismos:
Polimerizacin por adicin
Para entender los polmeros de adicin, es importante dejar claro el concepto de
polimerizacin, el cual consiste en una reaccin a travs de la que se sintetizan
polmeros partiendo de sus monmeros.
Dicha reaccin se realiza siguiendo diferentes mecanismos, pudiendo ser una
polimerizacin por pasos, o en cadena. Sea como sea, el tamao de la cadena va
a depender de la temperatura y del tiempo que dure la reaccin, pudiendo as,
cada cadena un tamao diferente y por lo tanto, tambin una masa molecular
diferente.
Podemos resumir las caractersticas de polmeros de adicin, de la siguiente
manera:

Adicin de molculas pequeas de un mismo tipo unas a otras por apertura

del doble enlace sin eliminacin de ninguna parte de la molcula
(polimerizacin de tipo vinilo).

Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura

de un anillo sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin
tipo epxido).
Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura
de un doble enlace con eliminacin de una parte de la molcula
(polimerizacin aliftica del tipo diazo).
Adicin de pequeas molculas unas a otras por ruptura del anillo con
eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin del tipo a
-aminocarboxianhidro).
Adicin de birradicales formados por deshidrogenacin (polimerizacin tipo
p-xileno).

Los polmeros pueden ser lineales, cuando se encuentran formados por una sola
cadena de monmeros, o polmeros ramificados.
Existen diferentes procesos para poder unir monmeros con el fin de formar
grandes molculas, as los polmeros se clasifican de diferentes maneras, segn
su origen, su mecanismo de polimerizacin, su composicin qumica, sus
aplicaciones, o tambin por las condiciones experimentales en la reaccin, etc.
Los polmeros de adicin se encuentran dentro del grupo de polmeros clasificados
segn su mecanismo de polimerizacin.
De este modo, los polmeros de adicin son polmeros en los que en su reaccin
no se produce la liberacin de compuestos de masa molecular baja. Se lleva a
cabo la polimerizacin en este tipo de polmeros, cuando est presente un
catalizador, que provoca la unin de un polmero detrs del otro, hasta el final de
la reaccin.
Polimerizacin por Condensacin
Existen varias formaciones:
Formacin de polisteres, poliamidas, politeres, polianhidros, etc., por
eliminacin de agua o alcoholes, con molculas bifuncionales, como cidos o
glicoles, diaminas, disteres entre otros (polimerizacin del tipo polisteres y
poliamidas).
Formacin de polihidrocarburos, por eliminacin de halgenos o haluros de
hidrgeno, con ayuda de catalizadores metlicos o de haluros metlicos (poli
tpico del tipo de Friedel-Craffts y Ullmann).

Formacin de polisulfuros o poli-polisulfuros, por eliminacin de cloruro de sodio,

con haluros bifuncionales de alquilo o arilo y sulfuros alcalinos o polisulfuros
alcalinos o por oxidacin de dimercaptanos (policondensacin del tipo Thiokol).
Polmeros de condensacin
Se forman por la eliminacin de agua u otra molcula sencilla entre monmeros.
No se usan iniciador, sino que las molculas que se van a polimerizar tienen
grupos funcionales que reaccionan lentamente entre s. Por ejemplo agua.
Entre los polmeros que se obtienen por este mtodo estn:
Polialmidias
La polimerizacin en etapas (condensacin) necesita al menos monmeros
bifuncionales. Deben de saber que los polmeros pueden ser maquinables.
Ejemplo: HOOC--R1--NH2
Si reacciona consigo mismo, entonces:
2 HOOC--R1--NH2 <----> HOOC--R1--NH + OC--R1--NH2 + H2O <----> HOOC-R1-NH--CO--R1--NH2 + H2O

(WILLIAN)

. Tipos De Polmeros
1.Polmeros ismeros
Los polmeros ismeros son polmeros que tienen esencialmente la misma
composicin de porcentaje, pero difieren en la colocacin de los tomos o grupos
de tomos en las molculas. Los polmeros ismeros del tipo vinilo pueden
diferenciarse en las orientaciones relativas (cabeza a cola, cabeza a cabeza, cola
a cola, o mezclas al azar de las dos) de los segmentos consecutivos (unidades
monmeras):
2.Homopolmeros y Copolmeros
Los materiales como el polietileno, el PVC, el polipropileno, y otros que contienen
una sola unidad estructural, se llaman homopolmeros. Los homopolmeros,
adems, contienen cantidades menores de irregularidades en los extremos de la
cadena o en ramificaciones.
Por otro lado los copolmeros contienen varias unidades estructurales, como es el
caso de algunos muy importantes en los que participa el estireno.
Estas combinaciones de monmeros se realizan para modificar las propiedades
de los polmeros y lograr nuevas aplicaciones. Lo que se busca es que cada
monmero imparta una de sus propiedades al material final; as, por ejemplo, en el
ABS, el acrilonitrilo aporta su resistencia qumica, el butadieno su flexibilidad y el
estireno imparte al material la rigidez que requiera la aplicacin particular.
Evidentemente al variar las proporciones de los monmeros, las propiedades de
los copolmeros van variando tambin, de manera que el proceso de
copolimerizacin permite hasta cierto punto fabricar polmeros a la medida.
No solo cambian las propiedades al variar las proporciones de los monmeros,
sino tambin al variar su posicin dentro de las cadenas.
Las mezclas fsicas de polmeros, que no llevan uniones permanentes entre ellos,
tambin constituyen a la enorme versatilidad de los materiales polimricos. Son el
equivalente a las aleaciones metlicas.
En ocasiones se mezclan para mejorar alguna propiedad, aunque generalmente a
expensas de otra. Por ejemplo, el xido de polifenilo tiene excelente resistencia
trmica pero es muy difcil procesarlo. El poliestireno tiene justamente las
propiedades contrarias, de manera que al mezclarlos se gana en facilidad
de procedimiento, aunque resulte un material que no resistir temperaturas muy
altas.

3.Copolmeros y Terpolmeros
A continuacin se citarn los copolmeros y terpolmeros de mayor aplicacin en la
industria:
SAN
Copolmero de estireno-acrilonitrilo en los que el contenido de estireno vara entre
un 65 y 80%. Estos materiales tienen buena resistencia a los aceites lubricantes, a
las grasas y a las gasolinas.
Asimismo, tiene mejores propiedades de impacto, tensin y flexin, que los
homopolmeros del estireno. Los copolmeros son transparentes, pero con un
ligero color amarillo que se vuelve ms oscuro a medida que aumenta el contenido
en acrilonitrilo. Al mismo tiempo mejora la resistencia qumica, la resistencia al
agrietamiento ambiental y la resistencia trmica al aumentar el porcentaje en
acrilonitrilo.
El SAN se usa cuando se requieren partes rgidas, con buena estabilidad
dimensional y buena resistencia trmica, por ejemplo, en partes de
las mquinas lavaplatos y en piezas para radios o televisores.
Se lo emplea en grandes cantidades en la industria alimenticia. los copolmeros
con 30% estireno y 70% acrilonitrilo, son excelentes barreras contra el oxgeno, el
CO2 y la humedad.
ABS
Terpolmero acrilonitrilo-butadieno-estireno. Son materiales
formados por una fase homognea rgida y una elastomrica.

heterogneos

Originalmente se mezclaban emulsiones de los dos polmeros de SAN y

polibutadieno. La mezcla era coagulada para obtener ABS.
Hoy en da se prefiere polimerizar estireno y acrilonitrilo en presencia de
polibutadieno. De esa manera, una parte del estireno y del acrilonitrilo se
copolimerizan formando SAN y otra porcin se injerta sobre las molculas de
polibutadieno.
El ABS se origin por la necesidad de mejorar algunas propiedades del
poliestireno de alto impacto. Este material tiene tres desventajas importantes:
Baja temperatura de ablandamiento.
Baja resistencia ambiental.

Baja resistencia a los agentes qumicos.

La incorporacin del acrilonitrilo en la fase continua, imparte mayor temperatura de
ablandamiento y mejora considerablemente la resistencia qumica. Sin embargo,
la resistencia ambiental se vuelve todava menor, pero este problema se resuelve
empleando aditivos. Las propiedades del ABS son suficientemente buenas para
varias aplicaciones:
Artculos moldeados
Artculos extruidos, etc.
4.Copolmeros estireno-butadieno
stos son los hules sintticos que han sustituido prcticamente en su totalidad al
natural, en algunas aplicaciones como las llantas para automviles.
Los hules sintticos contienen un 25% de estireno y un 75% de butadieno; sus
aplicaciones incluyen en orden de importancia:
Llantas
Espumas
Empaques
Suelas para zapatos
Aislamiento de alambres y cables elctricos
Mangueras
Los copolmeros de estireno-butadieno con mayor contenido de butadieno, hasta
de 60%, se usan para hacer pinturas y recubrimientos ahulados. Para mejorar la
adhesividad, en ocasiones se incorpora el cido acrlico o los steres acrlicos,
que elevan la polaridad de los copolmeros.
Otros Copolmeros del Estireno.
MBS: Se obtienen injertando metacrilato de metilo o mezclas de metacrilato y
estireno, en las cadenas de un hule de estireno-butadieno.
Acrlicos: Copolmeros de metacrilato-butilacrilato-estireno o de metacrilatohexilacrilato-estireno.
Otros copolmeros importantes del estireno, se realizan polimerizando en
suspensin, estireno en presencia de divinil-benceno, para obtener materiales

entrecruzados, que por sulfonacin y otras reacciones qumicas se convierten en

las conocidas resinas de intercambio inico.
Poliestireno de Alto Impacto
Para hacer este material, se dispersa un elastmero en una matriz que puede ser
de poliestireno o de algunos de sus copolmeros.
Las variables importantes de la fase continua son:
5.Polmeros de Bloque e Injertos
Se han desarrollado nuevos mtodos interesantes para la sntesis de copolmeros
de bloque e injertos. Estos mtodos han encontrado aplicacin practica en la
preparacin de poliestireno de alta resistencia al impacto, de los cauchos de
elevada resistencia a la abrasin y de fibras acrlicas.
Un principio de la copolimerizacin por injertos consiste en polimerizar un
monmero, el monmero-B, en presencia de un polmero, el poli-A, de manera tal
que los centros iniciadores de las reacciones de la segunda polimerizacin estn
situados todos en el polmero original. Una forma particularmente efectiva de
conseguir este resultado es someter el poli-A a la degradacin mecnica en
presencia del mono-B. Si las cadenas del polmero se rompen por la accin
mecnica, se forman dos radicales libres en el punto de ruptura de la cadena.
Estos dos radicales pueden utilizarse si se evita que se recombinen o
desproporcionen uno con el otro o que sean consumidos por alguna otra impureza
reactiva, como el oxgeno y en presencia de un monmero vinlico.

(JEISON)
REACTORES QUE
POLIMERIZACION

SE

EMPLEAN

EN CADA

Se consideran cuatro tipos de reactores de polimerizacin

TIPO DE

Batch

Semibatch

Flujo pistn (tubular)

Tanque agitado (continuo)

Batch
Este tipo de reactor es el ms versatil y ha sido ampliamente usado,
especialmente para polmeros de baja produccin. Posee agitador, camisa de
refrigeracin y condensador a reflujo (para el caso de las polimerizaciones "step
growth")
Su tamao va desde los 5 galones (plantas piloto) hasta los 30000 galones. Se
construyen en acero al carbono, vidrio y pueden estar recubiertos de polmero. El
intercambio de calor de polimerizacin se realiza mediante una camisa de
refrigeracin.
Tiene la ventaja de acomodar varios productos. Los reactivos se aaden al
comienzo de la polimerizacin. As, la velocidad de polimerizacin cambia con el
tiempo mientras la concentracin adimensional de los reactivos decrece. Se
obtienen elevadas conversiones
El diseo de reactores Batch se basar en estimaciones de tiempos de
polimerizacin provenientes de datos de planta piloto y/ o estudios de simulacin.
A la hora del "scale-up", se pondr especial cuidado en la agitacin y transferencia
de calor.
Se utilizan para la obtencin de Nylon 6, resinas fenlicas, urea-formaldehido,
melanina-formaldehido.
Han sido reemplazados por los reactores continuos debido a su mayor capacidad
de produccin.
Semibatch
Aqu, los reactivos (formaldehido en el caso de las resinas formofenlicas) o
iniciadores (polimerizaciones de radical libre) se aaden durante el curso de la
polimerizacin.

En el caso de las polimerizaciones de condensacin el producto de condensacin

es continuamente eliminado (agua) para dirigir la polimerizacin reversible hacia el
polmero ms que hacia el monmero.
El uso de una estrategia de este tipo, da al diseador de procesos grados extra de
libertad: desarrollo de procedimiento de operacin normal y toma de acciones de
control para corregir desviaciones provenientes de la operacin normal.
La copolimerizacin semibatch se realiza para mantener constante la composicin
de copolmero cuando los comonmeros tienen reactividades que varan poco. La
adicin del iniciador en forma semibatch, se realiza para mantener el control de
temperatura y la adicin de iniciador o agente de transferencia de cadena se utiliza
tambin para mantener al distribucin de pesos moleculares deseada.
Flujo pistn
En este tipo de reactor, la masa de reactivos se bombea a lo largo del tubo a una
velocidad tal que la reaccin se produzca de forma deseada.
Cada elemento de la mezcla de reaccin se identifica como un reactor batch
individual.
Se obtienen altas conversiones y elevados pesos moleculares. Poseen bajos
costes econmicos.
Los reactores tubulares son aplicables en polimerizaciones de grandes volmenes
y tienen excelentes cualidades en la transferencia de calor. Por otro lado, son
vulnerables pues pueden ser obstruidos por pequeas cantidades de polmero. Se
tendr que tener en cuenta para este caso: la agitacin, la difusin, distribucin de
pesos moleculares y el factor de ensuciamiento de las paredes del reactor.
Tanque agitado (continuo)
En este tipo de reactores los reactivos son alimentados continuamente y los
productos continuamente obtenidos para asegurar que el sistema mantiene estado
estacionario.
Su utilizacin es justificada para altos volmenes de productos. Se obtienen altos
rendimientos con bajo coste de proceso.
La velocidad de polimerizacin es constante y contribuye a la homogeneidad del
producto, pero puede ser eclipsado por la no homogeneizacin producida por la
amplia distribucin de tiempos de residencia.
Como la velocidad de polimerizacin vara con las condiciones de operacin, este
tipo de sistemas puede ser dimensionado para la velocidad de polimerizacin en

las condiciones de diseo. En la prctica se utiliza un tren de reactores de igual

tamao para minimizar la complejidad en el diseo seguido de un reactor tubular.