Anlisis Conformacional de

Cicloalcanos
Facultad de CC.QQ y Farmacia USAC
Departamento de Qumica Orgnica
Qumica Orgnica 1 Seccin D 2014

La forma de los Cicloalcanos:

Son Planos o No?

Rotacin restringida sobre un enlace

Los cicloalcanos, a diferencia de los alcanos

acclicos, no pueden girar libremente sobre el
eje C-C debido a su estructura cclica.
Por lo mismo, se dice que presentan restriccin
en la rotacin sobre el enlace sigma.
Esto hace que el nmero de confrmeros
posibles para un cicloalcano sea limitado.

Adolf von Baeyer

Fue alumno de Kekul.
Desarroll la teora de que los cicloalcanos
poseen diferente estabilidad dependiendo del
tamao del anillo.
Recibi el Premio Nobel en 1905 por su trabajo
sobre colorantes orgnicos.
O
H
N
Logr la sntesis total del ndigo.
N
H

Adolf von Baeyer y la teora de las tensiones

en los cicloalcanos
Asumi que los cicloalcanos son polgonos planos
La distorsin de los ngulos de enlace (109.5) causa
tensin angular en cicloalcanos con anillos mayores
o menores que el ciclopentano.
Baeyer tiene el crdito de introducir la idea
de la tensin angular como un factor desestabilizador.
(Baeyer estaba errado en creer que los
cicloalcanos eran planos.)

Tipos de tensin en cicloalcanos

Torsional
tensin que resulta de grupos eclipsados
Tensin de van der Waals (tensin estrica)
tensin que resulta de tomos muy
prximos entre s
Tensin angular
tensin que resulta de distorsin de los
ngulos de enlace con respecto al valor de
109.5

Tensin angular

Tensin angular

Calores de combustin
Cuando se quema una molcula orgnica dada, se
desprende energa:
CnH2n+2 + (3n+1)/2 O2 nCO2 + (n-1)H2O + calor

El calor desprendido puede medirse y se

denomina calor de combustin.

A mayor energa
desprendida, es mayor la
energa potencial que
contiene la molcula y es
MENOR su estabilidad.

Calores de combustin de nalcanos

[Kcal/mol]

Determinacin de la tensin en Cicloalcanos

Los calores de combustion pueden usarse para

comparar estabilidades de ismeros.
ciclopropano, ciclobutano, etc. no son ismeros.
El calor de combustin aumenta al aumentar
el nmero de tomos de carbono.

Determinacin de la tensin en Cicloalcanos

Por lo tanto, si se divide el calor de combustion

por el nmero de carbonos, se puede comparar los
calores de combustin en base a grupo CH2
(grupo metileno).

Calores de Combustin en Cicloalcanos

Cicloalcano
Ciclopropano
Ciclobutano
Ciclopentano
Ciclohexano
Cicloheptano
Ciclooctano
Ciclononano
Ciclodecano

kJ/mol
2,091
2,721
3,291
3,920
4,599
5,267
5,933
6,587

Por CH2
697
681
658
653
657
658
659
659

Calores de combustin en cicloalcanos

Calores de Combustin en Cicloalcanos

De acuerdo a Baeyer, ciclopentano debe
tener menor tensin angular que ciclohexano.
Cicloalcano
kJ/mol
Por CH2
Ciclopentano
3,291
658
Ciclohexano
3,920
653
El calor de combustin por grupo CH2 es
menor para ciclohexano que para ciclopentano.
Por tanto, el ciclohexano tiene menos tensin
que el ciclopentano.

Anillos pequeos
Ciclopropano
Ciclobutano

Ciclopropano

Fuentes de tensin

Tensin torsional
Tensin angular

Ciclopropano

El ciclopropano es plano y solamente tiene

un confrmero, con todos los tomos de
hidrgeno eclipsados, todos los ngulos
diedros son de 0o.

Ciclopropano
El ngulo de enlace que se necesita para formar
el ciclo de 3 (60) hace que el traslape de los
orbitales atmicos no sea tan efectivo y el
enlace sigma formado est doblado

Ciclopropano
Tensin Angular y Torsional

Ciclobutano
El ciclobutano tiene un ngulo ms abierto que
el ciclopropano y por lo mismo, menor tensin
angular, pero tiene mayor tensin torsional
porque tiene ms hidrgenos.
El ciclobutano, al ser ms grande, puede
acomodar sus tomos de carbono (uno est +
25 arriba del plano) de manera que los tomos
de hidrgeno no estn completamente
eclipsados, reduciendo as la tensin torsional,
aunque se incrementa la tensin angular.

Ciclobutano

la conformacin doblada alivia un poco la tensin torsional

Tensin angular presente

Ciclopentano
Segn von Baeyer, este era el ciclo
ms estable porque sus ngulos
son los ms cercanos a 109.5

Ciclopentano

Todos los enlaces estn eclipsados en la

conformacion plana
la conformacin plana est desestabilizada
por tensin torsional

Conformaciones del Ciclopentano

Sobre

Semi silla

Disminuyen un poco la tensin torsional.

Las dos conformaciones son de similar estabilidad
y se interconvierten rpido.

Ciclopentano

Conformaciones del Ciclohexano

El calor de combustion sugiere que la tensin
angular no existe en el ciclohexano
Los ngulos de enlace tetraedricos requieren
una geometria que no es plana

La conformacin ms estable del

ciclohexano es la silla

todos los enlaces estn escalonados y los

ngulos de enlace del carbono son los de un
tetraedro.

Proyecciones de Newman para el

ciclohexano en conformacin de silla

Conformacin de Silla
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Como dibujar la conformacin de silla

1. Dibuje dos lneas paralelas ligeramente inclinadas. Esto significa que

cuatro de los carbonos del anillo estn en el mismo plano.

2. Coloque el carbono arriba y a la derecha del plano de los otros cuatro y

dibuje los enlaces. Repita para el carbono arriba y a la izquierda

Como dibujar la conformacin de silla

3. Coloque el carbono abajo y a la izquierda del plano de
los cuatro carbonos originales y dibuje los enlaces.

4. Note que los enlaces dibujados ac son paralelos a

los dibujados para el carbono opuesto.

Enlaces Axiales y Ecuatoriales en

el Ciclohexano

Los 12 enlaces C-H del anillo pueden

dividirse en dos grupos de 6.

6 enlaces son axiales

Enlaces Axiales se orientan verticalmente y se

pueden considerar paralelos a un eje
imaginario que pasa por el centro de la
molcula.

6 enlaces son ecuatoriales

Enlaces ecuatoriales se orientan sobre

el ecuador de la molcula y se dirigen
hacia afuera de la molcula.

Como dibujar los enlaces axiales y ecuatoriales

1. Posiciones axiales: son 6,
Dibjelas alternas una arriba y una
abajo, paralelas entre s y al eje de la

Note que si en la silla el carbono se

molcula y perpendiculares al plano

orienta hacia arriba, su hidrgeno

de la molcula.

axial tambin va hacia arriba.

2. Posiciones ecuatoriales: son 6,

las cuales se dibujan en 3 juegos
de lneas paralelas, cada juego es
a su vez paralelo a enlaces C-C del
anillo. Se orientan alternadamente
una arriba y una abajo, hacia
afuera del plano del anillo
3. Combine enlaces axiales y ecuatoriales.

Note que cada carbono tiene

dos posiciones una axial y una
ecuatorial orientadas en
direcciones opuestas entre s.

Inversin de la Conformacin en
el Ciclohexano

El ciclohexano tiene otras conformaciones

adems de la de silla

Conformacin de bote
Tensin en enlaces
Dos enlaces eclipsados

Conformacin de bote torcido

Pequea tensin en enlaces
Dos enlaces parcialmente

Conformacin de silla
Sin tensin en enlaces
Sin enlaces eclipsados

eclipsados
Dos hidrgenos con
problemas estricos

Hidrgenos sin problemas

Dos hidrgenos con pequeos
problemas estricos

estricos

La conformacion de bote es menos

estable que la de silla
180 pm

Todos los ngulos de enlace son cercanos a un

tetraedro pero la cercana de los tomos de hidrgenos
asta de bandera causa tensin estrica en el bote.

La conformacin de Bote es menos

estable que la silla

Los grupos eclipsados causan tensin torsional

en el bote.

Proyecciones de Newman para el

ciclohexano en conformacin de bote

El bote torcido es ligeramente ms

estable que el bote
Bote

Bote torcido

Hay menos tensin torsional y menos tensin

estrica en el bote torcido.

Conformacin de Bote

Generalizacin

la conformacin de silla del ciclohexano es la

conformacin ms estable y los derivados
del ciclohexano casi siempre existen en la
conformacin de silla

Interconversin entre confrmeros del

ciclohexano
semisilla

ET = estado de transicin

Semisilla

Bote
torcido

45 kJ/mol

45 kJ/mol

23 kJ/mol

Inversin de la conformacin

Interconversion silla-silla
Proceso rpido (energa de activacin = 45 kJ/mol (11 kcal/mol)
Todos los enlaces axiales se tornan ecuatoriales y vice versa
pero la direccin hacia la que se dirigen es la misma que tenan
antes de la inversin de configuracin.

Interconversin entre silla y silla

invertida

axial up

eq. up

Ciclohexano sustituido

Axial-hacia arriba se transforma en

Ecuatorial-hacia arriba

Predomina la Conformacin
Ecuatorial (link)

Un Grupo Metilo Axial es Gauche al C3 del anillo

Interacciones Gauche estn determinadas por Hs

paralelos
Interacciones 1,3-Diaxiales

Un Grupo Metilo Ecuatorial es Anti al C3 del anillo

Tensin estrica en ciclohexanos monosustituidos

cis 1,3-Dimetilciclohexano

trans 1,3-Dimethylcyclohexane

cis 1-Cloro-4-t-butilciclohexano