FUNDAMENTO TEORICO

POTECIOMAETRIA
La potenciometra es una de las tantas tcnicas abarcadas por la electro
analtica.
Los mtodos de rasgos electro analticos son procesos instrumentales
empleaos para distintos anlisis. Emplean todas las propiedades
electroqumicas con las que cuenta una determinada solucin para precisar
debidamente la concentracin que esta posee de un analito. Se puede describir
como la medicin de un potencial en una celda electroqumica. Es el nico
mtodo electroqumico en el que se mide directamente un potencial de
equilibrio termodinmico y en el cual esencialmente no fluye corriente neta.
La potenciometra no es ms que la medicin de la diferencia de potencial de
una celda electroqumica. El potencimetro se conforma por un electrodo de
referencia, un electrodo indicador y un dispositivo para medir esa diferencia de
potencial.
Como lo que se mide es una diferencia de potencial entre dos electrodos es
deseable que el potencial de uno de los electrodos sea conocido, constante en
el tiempo e independiente de la composicin de la solucin que se estudia. E
este tipo de electrodos se les conoce como electrodos de referencia. El
electrodo de referencia debe retornar a su potencial original despus de haber
estado sometido a corrientes pequeas, y que sus propiedades varen poco
con la temperatura. El electrodo de referencia estndar es el de hidrogeno. Los
electrodos de referencia ms comnmente utilizados en la prctica son el
electrodo
de
calomel
y
el
de
plata
cloruro
de
plata.
Un electrodo indicador ideal responde de forma rpida y reproducible a los
cambios de actividad del ion analito. Aunque ningn electrodo indicador es
absolutamente especifico en su respuesta, actualmente se dispone de unos
pocos que son marcadamente selectivos. Hay dos tipos de electrodos
indicadores: metlicos y de membrana.

I.Electrodos de Referencia
Conocido como constante y completamente insensible a la composicin de la
solucin en estudio. En muchas aplicaciones es deseable que el potencial de
media celda de uno de los electrodos sea conocido, constante y
completamente insensible a la composicin de la solucin en estudio. Un
electrodo con estas caractersticas, se denomina electrodo de referencia. Un
electrodo de referencia debe ser fcil de montar, proporcionar potenciales

reproducibles y tener un potencial sin cambios con el paso de pequeas

corrientes. Dos electrodos comnmente utilizados que satisfacen estos
requisitos son el Electrodo de Calomel y el Electrodo de plata- Cloruro de plata.

Electrodo de Calomel
El potencial de esta celda varia con la concentracin de cloruro x, y esta
cantidad debe especificarse al escribir el electrodo. Las medias celdas de
calomel se representan como sigue: II Hg 2 Cl2 (saturado), KCL (xM) I Hg
Donde x representa la concentracin molar de cloruro de potasio en la solucin.
La reaccin del electrodo est dada por la ecuacin de NERST.
Hg2 Cl2 (s) + 2e

+2Hg (I) + 2ClE = E - RT lm (Q)

nF

Electrodo de Plata Cloruro de Plata

Consta de un electrodo de plata sumergido en una solucin de cloruro de
potasio saturada tambin de cloruro de plata. Normalmente, este electrodo se
prepara con una solucin saturada de cloruro de potasio, siendo su potencial a
25C de + 0,197 V respecto al electrodo estndar de hidrgeno.
II. Electrodos de Referencia
Junto con el electrodo de referencia se utiliza un electrodo indicador cuya
respuesta depende de la concentracin del analito. Los electrodos indicadores
para las medidas potenciomtricas son de dos tipos fundamentales,
denominados metlicos y de membrana. Estos ltimos se denominan tambin
electrodos especficos o selectivos para iones.

1.Electrodos Indicadores Metlicos

Electrodos de primera especie para cationes: Se utilizan para la

cuantificacin del catin proveniente del metal con que est construido el
electrodo. Varios metales por ejemplo plata, cobre, mercurio, plomo y cadmio
presentan medias reacciones reversibles con sus iones y son adecuados para
la construccin de electrodos de primera especie. Por el contrario, otros
metales no son muy satisfechos como electrodos indicadores porque tienden a
desarrollar potenciales no reproducibles influidos por tensiones o
deformaciones en su estructura cristalina o bien por el recubrimiento de xido
sobre su superficie. Los metales de esta categora comprender hierro, nquel,
cobalto, tungsteno y cromo.
Electrodo de segunda especie para aniones: Un electrodo metlico
responde tambin en forma indirecta a los aniones que forman precipitados
escasamente solubles o complejos con su catin. En el primer caso, basta solo
con saturar la solucin en estudio con la sal muy poco soluble.
Por ejemplo, el potencial de un electrodo de plata reflejar exactamente la
concentracin de ion yoduro de una solucin que est saturada con yoduro de
plata. En estas condiciones, el funcionamiento del electrodo puede describirse
por la aplicacin de a la ecuacin de Nerst la que proporciona la relacin entre
el potencial del electrodo y la concentracin del anin. En consecuencia un
electro de plata que funciona como electrodo indicador para el yoduro,
constituye un ejemplo de electrodo de segunda especie debido a que mide la
concentracin de un in que no participa directamente en el proceso de
transferencia de electrones.
Indicadores para sistemas Redox: Los electrodos construidos de platino u
otro, sirven como electrodos indicadores para sistemas de xido/reduccin.
Este tipo de electrodo es por s mismo inerte; el potencial que desarrolla
depende nicamente del potencial del sistema de xido/reduccin de la
solucin en la que est sumergido.

1.Electrodos Indicadores de Membrana

Es el mtodo ms adecuado para la medida del pH consiste en medir el

potencial que se desarrolla a travs de una membrana de vidrio que separa dos
soluciones con diferente concentracin de in hidrgeno. Adems, actualmente
se han desarrollado electrodos de membrana selectivos de iones (ISE) que
permiten la cuantificacin potenciomtrica directa de varios iones, como por
ejemplo, K+, Na+, Li+, F-, y Ca2+.
Es conveniente clasificar los electrodos de membrana en base a la
composicin de dicha membrana.
A. Electrodos de membrana cristalina
1. Cristal simple (Ejemplo: La F3 para determinar de F -)
2. Cristal policristalino o mezcla (Ejemplo: Ag 2S para determinar S2- o Ag+)
B. Electrodos de membrana no cristalina
1. Vidrio (Ejemplo: vidrios al silicato para determinar H + y cationes
monovalentes como Na+)
2. Lquida (Ejemplo: intercambiadores de iones lquidos para determinar Ca 2+ y
transportadores neutros para K+)
3. Lquido inmovilizado en polmero rgido (Ejemplo: matriz de PVC para
determinar Ca2+NO3-) Estos electrodos difieren en la composicin fsica o
qumica de la membrana.

Propiedades de las Membranas de Ion Selectivo

Todos los electrodos de membrana selectivos de iones mencionados
anteriormente comparten propiedades comunes, que incluyen:
* Solubilidad mnima. Una propiedad necesaria de un medio selectivo de
iones es que su solubilidad en soluciones del analito (generalmente acuosa) se
aproxime a cero. Por lo tanto, se construyen muchas membranas de molculas
largas o agregados moleculares tales como vidrios de slice o resinas
polimricas. Se pueden convertir en membranas compuestos inorgnicos
inicos de baja solubilidad, tales como los haluros de plata.

* Conductividad elctrica. Una membrana debe exhibir alguna conductividad

elctrica aunque sea pequea. Generalmente, esta conduccin toma la forma

de migracin de iones de una sola carga dentro de la membrana.
* Reactividad selectiva con el analito. Una membrana o alguna especie
contenida dentro de la matriz de la membrana debe ser capaz de la unin
selectiva al in analito. Se encuentra res tipos de unin: intercambio de iones,
cristalizacin y complejamiento.
Usos Generales del potencimetro
- Determinacin cuantitativa selectiva de muchos iones inorgnicos y orgnicos
en solucin.
- Determinacin de iones en un estado de oxidacin especfico dentro de una
muestra
- Determinacin de constantes de estabilidad de complejos
- Determinacin de velocidades y mecanismos de reaccin
- Determinacin cuantitativa de gases cidos y bsicos
- Determinacin cuantitativa de productos de reaccin enzimtica
- Determinacin de monitoreo continuo de la calidad de aire y gases
contaminantes
- Determinacin de electrolitos en fluidos fisiolgicos para anlisis clnicos
- Desarrollo de biosensores basados en enzimas inmovilizadas y electrodos
- Determinacin de iones constituyentes en muestras de agricultura, medio
ambiente y farmacia
- Determinacin de Ph
- Determinacin del punto final en titulaciones de cidos, bases y redox

PRACTICA DE LABORATORIO N03

I. OBJETIVOS
Manipulacin del potencimetro. Obtencin de la curva de titulacin de un
cido fuerte con una base fuerte
II. MATERIALES
01 medidor de pH
01 Buffer con pH 4,01 y 7,00
02 Fiola de 500 mL
05 Vaso de 250 mL
01 Pipeta Volumtrica de 10mL
02 Pipeta Graduada de 10mL
03 Bagueta de vidrio
03 Vaso de 100mL
01 Paquete papel tis
01 Bureta de 25mL
01 Probeta de 50 mL

REACTIVOS PRACTICA N 3-4

a) Solucin de cido clorhdrico 0.1M en fiola de 500ml

b) Solucin de NaOH 0.1M en fiola de 500ml
c) Biftalato cido de portasio
d) Solucin de NaOh 0.1M
1. PROCEDIMIENTO
a) Pipetee una alcuota de 10ml del cido en un vaso de 250ml y diluya la
solucin a 100ml con agua destilada.
b) Calibre el potencimetro con los buffer de pH 4.01 y 7.00
c) Inserte los electrodos en la solucin y asegrese de que estn colocados
medio centmetro abajo en la superficie. Ajuste el agitador magntico y monte
la bureta que contiene la solucin alcalina.
d) Mida y registre el pH de la solucin antes de comenzar a adicionar el
titulante. Despus agregue desde la bureta 2ml de base y de nuevo mida el pH.
e) Siga el mismo procedimiento para registrar el valor de pH las lecturas de la
bureta despus de adicionar 4,6 y 8ml del titulante.
Agregue el titulante a intervalos de 2ml hasta casi alcanzar el punto de
equivalencia.
f) Contine adicionando el titulante a intervalos de 0.5ml hasta sobrepasar el
punto de equivalencia. Es evidente cuando se alcanza este punto porque
ocurre un cambio brusco en el pH.
g) Por ltimo, registre dos lecturas del volumen gastado cuando el pH haya
llegado a 11.
h) Grafique los datos obtenidos.
i) A partir de cada una de las grficas, determine el volumen de base que
necesito el cido. Calcule la proporcin de volmenes de las dos soluciones.
j) Repita la titulacin con dos alcuotas ms del cido.
k) Promedie los valores obtenidos para la proporcin de volmenes y calcule la
precisin de la medicin.

IMAGEN N1

TABLA N1
TABLA N3

IMAGEN N2

VmL NaOH pH2/V

2
0
4
0.01
6
0.05
7.25
0.03
9
0.07
9..8
0.05
10.5
0.44
11
0.8
11.5
6.28
12
3.0
13
-12.36
13.5
-0.36
V1+V2/
pH2 Ph1/V2 V1
14
-0.16
14.5
-0.4
15.1
-0.19
16
-0.09

IMAGEN N2

TABLA N2

V1+V2/

pH2 Ph1/V2 V1

VmLNa
OH
0
2
4
6
8
9
10
10.5
11
11.5
12
12.5
13
13.5
14
14.5
15
16
17

pH

pH/
V
2.12
1
0.04
2.20
3
0.04
2.27
5
0.07
2.40
7
0.08
el volumen gasto del NaOH?
2.57 Calcular
8.5
0.13
2.70 En
papel milimetrado y con los datos
9.5la grfica en el0.20
2.90 que
se obtuvo del0.24
potencimetro del gasto del NaOH
10.25
de 12.5
3.02 es
10.75
0.46
3.25
11.25
0.86
3.68
11.75
4.0
5.68
12.75
7.0
RESULTADOS
6.99
13.25
0.82
HCL 0.1M
9.49 Muestra:
13.75
0.64
9.90 Titulante:
14.25
NaOH0.56
0.1M (2g NaOH con 500ml de
10.22 agua)
14.75
0.36
10.47 15.50
0.22
10.65 16.50
0.13
10.87
11.0
VmL NaOH