UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE

GROHMANN
FACULTAD DE INGENIERIA
ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL DE
INGENIERIA QUIMICA
Laboratorio de termodinmica para ingeniera qumica

Seminario n: 02
Equilibrio de Fases de fluidos puros a partir de
CEoS
PROFESOR: Ing. William Torres Huayta
ALUMNO: Jhonatan Walter Flores Mamani
CODIGO: 2012-36029
GRUPO: A
FECHA DE ENCARGO: 1 de septiembre del 2014
FECHA DE ENTREGA: 8 de septiembre del 2014

TACNA-PERU
2014
1

I.

INTRODUCCION:
La palabra equilibrio denota una condicin esttica, la ausencia de
un cambio. En termodinmica, el trmino se emplea no slo para
denotar la ausencia de cambio, sino tambin la ausencia de
cualquier tendencia hacia un cambio a escala macroscpica. As, un
sistema en equilibrio es aquel que existe bajo condiciones tales que
no haya ninguna tendencia para que se presente un cambio de
estado.
Las propiedades termodinmicas, como la energa interna y la
entalpa, a partir de las cuales se calculan los requerimientos de
calor y trabajo de los procesos industriales, a menudo se evalan a
partir de datos volumtricos. Por otra parte, las relaciones presin,
volumen, temperatura (PVT) son en s mismas importantes para
algunos fines como medicin de fluidos y determinacin del tamao
de recipientes y tuberas.
Normalmente los fluidos homogneos se dividen en dos clases,
lquidos y gases.
Sin embargo, no siempre puede hacerse esta distincin tan abrupta
debido a que ambas fases se vuelven indistinguibles en lo que se
llama el punto crtico. Estas mediciones de presin de vapor de un
slido hasta su punto triple y de un lquido hasta su punto triple
nos ayuda a forman una curva de saturacin, al igual que la del
estado gaseoso; estas condiciones de P y T son necesarias para la
coexistencia de las fases.
Para una descripcin exacta del comportamiento PVT de los fluidos
sobre intervalos amplios de temperatura y presin, se requiere una
ecuacin de estado completa. Tal ecuacin debe tener la generalidad
suficiente para aplicarla a lquidos, adems de gases y vapores. Aun
as, no debe ser tan compleja como para presentar grandes
dificultades numricas o analticas en su aplicacin.

II.

INTRODUCTION:
The word denotes a static equilibrium condition, the absence of a
change. In thermodynamics, the term is used to denote not only the
absence of change, but also the absence of any tendency toward
change on a macroscopic scale. Thus, an equilibrium system is one
that exists under conditions such that there is no tendency for a
state change occurs.
2

The thermodynamic properties such as internal energy and

enthalpy, from which the heat and work requirements of industrial
processes are calculated, often evaluated from volumetric data.
Moreover, the relationships pressure, volume, temperature (PVT) are
themselves important for some purposes such as fluid measurement
and sizing of vessels and piping.
Normally homogeneous fluids are divided into two classes, liquids
and gases.
However, this may not always be as sharp distinction because both
phases become indistinguishable in what is called the critical point.
Such vapor pressure measurements of a solid to its triple point and
a liquid to its triple point helps to form a saturation curve, like that
of the gaseous state; these conditions of P and T are necessary for
the coexistence of phases.
For an accurate description of the PVT behavior of fluids over wide
ranges of temperature and pressure, a complete state equation is
required. Such an equation must have sufficient generality to apply
to liquids, gases and vapors well. Still, should not be so complex as
to present great analytical or numerical difficulties in its
implementation.
III.

OBJETIVO:
- Construir una curva de saturacin termodinmica de un fluido
puro a travs de la presin y la temperatura.

IV.

FUNCAMENTO TEORICO:
El volumen molar es una propiedad termodinmica que depende de
la temperatura y la presin, en cada fase el volumen presenta
continuidad respecto de la temperatura y la presin y se representa
mediante superficies en el diagrama 3D PVT.

Pero esta continuidad se rompe al pasar de una fase a otra. En el

diagrama PVT las curvas de equilibrio encierran las regiones de
coexistencia de fases. Si las propiedades PVT de un sistema se
encuentran dentro de estas regiones entonces el sistema se
encuentra en dos fases del equilibrio para estableces el estado del
sistema, dentro de la regin de coexistencia solo se requiere de una
variable puede ser la temperatura, presin volumen, etc.
Para alcanzar el equilibrio termodinmico se debe considerar que las
variables termodinmicas no deben cambiar en un estado dado.
Para alcanzar el equilibrio el T, P, y deben ser iguales a 0.
ECUACIONES DE ESTADO VIRIAL:
Cuando hablamos de propiedades volumtricas es necesario hablar
del factor de compresibilidad que es una condicin donde la
temperatura y la presin de los gases reales se aproximan entre s;
para predecir el comportamiento de los gases o lquidos fue
necesario usar educaciones para ello, entonces tendemos la
ecuacin de estado virial.

ECUACIONES DE ESTADO CUBICAS:

La principal desventaja de las ecuaciones de estado virial es que solo
se aplica a gases y no a lquidos. Existe otro grupo de modelos que si
pueden predecir el comportamiento PVT de lquidos y gases, por
tanto, tambin la regin de coexistencia liquido vapor.
Tradicionalmente a estos modelos se les denomina ecuaciones de
estado cubicas (CEoS) y nombraremos 3 modelos y son:

Para desarrollar estas ecuaciones se puede realizar numricamente

y tambin analticamente, nosotros lo haremos de las dos maneras y
por qu viene ms abajo, pero antes explicaremos el mtodo de
4

Cardano que es un mtodo analtico para desarrollar ecuaciones

cubicas.

Porque explicamos que es un diagrama PVT y en que consiste una

ecuacin de estado. Gracias a estas ecuaciones nosotros podemos
estimar valores termodinmicos y gracias a estos podemos construir
nuestra propia campana de coexistencia de una sustancia pura.
Gracias a ello usaremos estas ecuaciones para poderla construir.
V.

PROCEDIMIENTO:
Cuando nos referimos que usaramos un mtodo numrico y
analtico para construir nuestra campana nos referamos a que las
ecuaciones cubicas las resolveremos usando un mtodo analtico
(mtodo de Cardano) pero en si todo el algoritmo que explicaremos a
continuacin ser uno numrico:
a) Establecer la temperatura T.
b) Estimar un valor inicial de P. se puede emplear un modelo para
Psat
c) Calcular los volmenes molares de ambas fases a T yP.
Resolucin de las EoS cubica (mtodo de Cardano).
d) Obtener P de la ecuacin de igualdad de fugacidad (equilibrio).
e) Verificar si e valor de P obtenido en (4) es igual al usado en (3).
f) Seguir con las iteraciones hasta que la presin en (4) no vare
demasiado, ah se estimara la igualdad de fugacidad.
Para hallar la nueva presin estimada se usara las siguientes
ecuaciones dependiendo la ecuacin de estado que usemos:

El fluido que se analizara ser el cloro:

a) Elaborar una tabla de: T, P, V(V), V(L) de datos experimentales,
obtenidos del Manual del ingeniero qumico:

T, C

P, bar

V(L),
m3/kg

V(V),
m3/kg

-50

0.475 0.000623

0.5448

-40

0.773 0.000634

0.3481

-30

1.203 0.000645

0.2314

-20

1.802 0.000656

0.1593

-10

2.608 0.000668

0.1134

3.664 0.000681

0.0829

10

5.014 0.000695

0.0619

20

6.702

0.00071

0.0471

30

8.774 0.000726

0.0364

40

11.27 0.000744

0.0286

50

14.25 0.000763

0.02276

60

17.76 0.000784

0.01827

70

21.85 0.000808

0.01481

80

26.65 0.000834

0.01202

90

32.17 0.000865

0.00972

100

38.44 0.000901

0.00789

110

45.54 0.000905

0.00639

(L)

V , L/mol
0.040777
219
0.041497
202
0.042217
185
0.042937
168
0.043722
604
0.044573
493
0.045489
835
0.046471
63
0.047518
878
0.048697
032
0.049940
639
0.051315
152
0.052886
024
0.054587
802
0.056616
845
0.058973
153
0.059234
965

V(V),
L/mol
35.65879
44
22.78418
93
15.14582
42
10.42666
29
7.422370
2
5.426053
7
4.051540
7
3.082836
3
2.382489
2
1.871955
8
1.489710
28
1.195826
31
0.969358
93
0.786745
06
0.636203
16
0.516424
17
0.418244
67
6

120

53.57 0.001016

0.00508

130

62.68 0.001121

0.00392

140

72.84 0.001335

0.00282

144

77.1

0.00177

0.00177

0.066500
248
0.073372
813
0.087379
755
0.115851
81

0.332501
24
0.256575
76
0.184577
46
0.115851
81

Tenemos ah la tabla que se obtuvo del manual del ingeniero

qumica y la grfica esta tambin, se us escala logartmica para
representar mejor los logaritmos de esos valores en una escala
milimtrica normal as se podr observar mejor el comportamiento.
b) Calcular la P, V(V), V(L), para cada T. Usar los modelos: RK, SRK,
PR:
Modelo Redlich-Kwong (RK):
Datos del fluido
Tc, K:
Pc, bar:

R,
bar.L/mol

417.2
77.1
0.069
0.0831
4

Paso 1: establecemos una temperatura.

T, C
T, K

-50 Tr
223.15

0.534875
36

Paso 2: estimamos un valor para una presin saturada.

7

C1

71.334

C2

-3855

C3

-8.5171

C4

1.24E-02

C5

Valor inicial de P, bar

47175.29
Psat, Pa
54
0.471752
P, bar
954
CONTRO
L
0.423029
P, bar
795
Las constantes que observamos se obtuvieron del manual del
ingeniero qumico, que nos da una presin saturada para poder
hacer las iteraciones y se hizo con la siguiente ecuacin:

(C1 + CT2 +C 3 x ln (T )+C 4 x T )

C5

Psat =e

Valr inicial de P, bar

47175.295
Psat, Pa
4
0.4717529
P, bar
54
CONTR
OL
0.4230297
P, bar
95
Paso 3: calcular el volumen molar de la fase liquida y vapor:
b
a
ac

a2

0.038977
895
9.121027
535
6.670679
308
1.367331
139
43.85670
8

04
19.85023
296
0.840409
97

a1
a0

METODO CARDANO
207.0954
97
2979.563
829
4223.882
4

Q
R
D

Como el valor de D<0 se obtendr tres races.

0.021808
93

k1

V1

k2

V2

k3

V3

43.39976
55
0.047268
7
0.409666
23

V(V),
L/mol

43.39976
55

V(L),
L/mol

0.047268
699

Paso 4: recalcular la presin:

P, bar

0.423029
795

Despus de realizar eso se hizo las iteraciones con los datos que nos
da en el manual del ingeniero qumico.

T, C
-50
-47
-44
-41

P, bar
0.423029
795
0.498983
99
0.585373
676
0.683161

V(L),
V(V),
L/mol
L/mol
0.04726 43.3997
87
655
0.04750 37.2331
044
159
0.04773 32.1071
756
673
0.04798 27.8222
9

-38
-35
-32
-29
-26
-23
-20
-17
-14
-11
-8
-5
-2
1
4
7
10
13
16
19
22
25
28
31
34
37
40

134
0.793345
773
0.916961
836
1.055076
026
1.208785
065
1.379213
227
1.567509
858
1.774846
915
2.002416
542
2.251428
689
2.523108
805
2.818695
604
3.139438
923
3.486597
668
3.861437
868
4.265230
824
4.699251
372
5.164776
252
5.663082
578
6.195446
427
6.763141
518
7.367438
002
8.009601
35
8.690891
332
9.412561
091
10.17585
631
10.98201
443
11.83226

022
0.04822
863
0.04848
297
0.04874
345
0.04901
03
0.04928
375
0.04956
403
0.04985
141
0.05014
616
0.05044
856
0.05075
891
0.05107
755
0.05140
479
0.05174
102
0.05208
66
0.05244
194
0.05280
748
0.05318
368
0.05357
103
0.05397
005
0.05438
13
0.05480
538
0.05524
294
0.05569
467
0.05616
132
0.05664
368
0.05714
262
0.05765

262
24.2210
051
21.1788
315
18.5962
842
16.3936
168
14.5065
062
12.8827
913
11.4799
554
10.2631
71
9.20377
34
8.27806
226
7.46635
512
6.75223
696
6.12196
176
5.56397
318
5.06851
876
4.62733
822
4.23341
036
3.88074
68
3.56422
321
3.27944
065
3.02261
124
2.79046
353
2.58016
398
2.38925
145
2.21558
246
2.05728
533
1.91272
10

43
46
49
52
55
58
61
64
67
70
73
76
79
82
85
88
91
94
97
100
103
106
109
112
115
118
121

403
12.72782
415
13.66990
381
14.65970
154
15.69840
497
16.78719
045
17.92722
282
19.11965
513
20.36562
845
21.66627
172
23.02270
164
24.43602
259
25.90732
659
27.43769
331
29.02819
004
30.67987
179
32.39378
133
34.17094
925
36.01239
412
37.91912
261
39.89212
96
41.93239
833
44.04090
064
46.21859
706
48.46643
707
50.78535
924
53.17629
151
55.64015

909
0.05819
41
0.05874
875
0.05932
426
0.05992
192
0.06054
319
0.06118
965
0.06186
302
0.06256
524
0.06329
843
0.06406
496
0.06486
747
0.06570
892
0.06659
266
0.06752
244
0.06850
258
0.06953
798
0.07063
431
0.07179
814
0.07303
716
0.07436
044
0.07577
877
0.07730
52
0.07895
563
0.08074
979
0.08271
259
0.08487
611
0.08728

151
1.78045
303
1.65921
487
1.54789
162
1.44549
749
1.35115
931
1.26410
204
1.18363
621
1.10914
723
1.04008
608
0.97596
137
0.91633
232
0.86080
277
0.80901
59
0.76064
962
0.71541
254
0.67304
039
0.63329
283
0.59595
067
0.56081
327
0.52769
624
0.49642
921
0.46685
378
0.43882
138
0.41219
11
0.38682
72
0.36259
607
0.33936
11

134
58.17784
593
60.79027
251
63.47831
849
66.24286
174
69.08477
082
72.00490
52
77.93033
652

124
127
130
133
136
139
144

28
0.08999
053
0.09308
154
0.09667
882
0.10098
03
0.10634
031
0.11351
632
0.12301
5

22
0.31698
225
0.29529
549
0.27410
665
0.25315
13
0.23201
375
0.20987
991
0.12301
5

Mtodo Soave-Redlich -Kwong (SRK):

Paso 1: Estimar un valor para Psat:
Psat, Pa
P, bar
CONTRO
L

47175.29
54
0.471752
95

0.491007
P, bar
58
Paso 3: calcular el volumen molar de la fase liquida y gaseosa:
b
a
m
ac

0.0389779
8.9434310
8
0.5877680
6
6.6705232
6
1.3407390
6

12

37.784937
8
16.740149
3
0.7099607
7

a2
a1
a0

METODO CARDANO
153.05345
3
1892.9197
4
2187.0047
2

Q
R
D
Siendo D<0, tenemos:
0.024700
42

k1

V1

k2

V2

k3

V3

37.33709
54
0.047496
11
0.400346
29

V(V),
L/mol

37.33709
54

V(L),
L/mol

0.047496
11

Paso 4: recalculamos la presin.

T, C
-50
-47
-44
-41
-38
-35

P, bar

0.491007
58

P, bar
0.491007
58
0.570126
26
0.659131
37
0.758876
67
0.870251
39
0.994179
12

V(L),
L/mol
0.047496
11
0.047715
6
0.047940
15
0.048169
95
0.048405
19
0.048646
04

V(V),
L/mol
37.33709
54
32.53928
89
28.47242
93
25.00974
31
22.04883
37
19.50657
48
13

-32
-29
-26
-23
-20
-17
-14
-11
-8
-5
-2
1
4
7
10
13
16
19
22
25
28
31
34
37
40
43
46

1.131616
69
1.283552
96
1.451007
5
1.635029
36
1.836695
66
2.057110
31
2.297402
63
2.558726
01
2.842256
59
3.149191
95
3.480749
83
3.838166
88
4.222697
44
4.635612
38
5.078197
98
5.551754
8
6.057596
71
6.597049
87
7.171451
77
7.782150
4
8.430503
36
9.117877
08
9.845646
13
10.61519
25
11.42790
48
12.28517
8
13.18841
26

0.048892
74
0.049145
48
0.049404
5
0.049670
05
0.049942
38
0.050221
74
0.050508
44
0.050802
77
0.051105
05
0.051415
62
0.051734
83
0.052063
06
0.052400
72
0.052748
24
0.053106
08
0.053474
72
0.053854
69
0.054246
54
0.054650
89
0.055068
36
0.055499
65
0.055945
5
0.056406
72
0.056884
18
0.057378
81
0.057891
62
0.058423
74

17.31515
53
15.41899
77
13.77234
55
12.33736
32
11.08263
4
9.981965
01
9.013433
35
8.158620
61
7.401996
33
6.730419
01
6.132730
79
5.599426
76
5.122384
37
4.694640
92
4.310210
18
3.963930
5
3.651338
83
3.368565
64
3.112247
18
2.879451
88
2.667618
52
2.474504
03
2.298139
38
2.136792
16
1.988934
82
1.853217
45
1.728444
72
14

49
52
55
58
61
64
67
70
73
76
79
82
85
88
91
94
97
100
103
106
109
112
115
118
121
124
127

14.13901
42
15.13839
31
16.18796
36
17.28914
42
18.44335
65
19.65202
54
20.91657
87
22.23844
68
23.61906
25
25.05986
08
26.56227
88
28.12775
55
29.75773
17
31.45365
01
33.21695
49
35.04909
2
36.95150
89
38.92565
5
40.97298
11
43.09493
97
45.29298
53
47.56857
4
49.92316
4
52.35821
56
54.87519
12
57.47555
53
60.16077
53

0.058976
37
0.059550
82
0.060148
55
0.060771
13
0.061420
31
0.062098
04
0.062806
45
0.063547
92
0.064325
12
0.065141
03
0.065999
03
0.066902
92
0.067857
04
0.068866
38
0.069936
66
0.071074
54
0.072287
81
0.073585
67
0.074979
08
0.076481
3
0.078108
5
0.079880
76
0.081823
44
0.083969
27
0.086361
54
0.089059
39
0.092146
87

1.613555
93
1.507608
1.409760
78
1.319264
36
1.235448
14
1.157711
3
1.085514
53
1.018372
88
0.955849
42
0.897549
82
0.843117
42
0.792229
06
0.744591
3
0.699937
06
0.658022
65
0.618625
12
0.581539
76
0.546577
93
0.513564
88
0.482337
74
0.452743
45
0.424636
57
0.397876
79
0.372325
88
0.347843
6
0.324281
64
0.301473
82
15

130
133
136
144

62.93232
08
65.79166
45
68.74028
18
77.93033
65

0.095749
87
0.100071
18
0.105474
29
0.123050
1

0.279218
55
0.257243
2
0.235119
78
0.123050
1

Mtodo Peng-Robinson (EoS PR):

Paso 1: Estimar un valor para Psat:

Psat, Pa
P, bar
CONTRO
L
P, bar

312736.9
99
3.127369
99
3.190571
98

Paso 3: calcular el volumen molar de la fase liquida y gaseosa:

0.0350009
3
8.5572299
1
0.4797708
5
7.1350739
4
1.1993190
2

a2

7.0662651
1

b
a
m
ac

16

2.2249425
3
0.0866603
2

a1
a0

METODO CARDANO
4.8063638
9
10.490897
7
0.9735218
4

Q
R
D
Siendo D<0, entonces:
0.093774
46

k1

V1

k2

V2

k3

V3

6.737964
01
0.045474
92
0.282826
18

V(V),
L/mol

6.737964
01

V(L),
L/mol

0.045474
92

Paso 4: recalculamos la presin.

T, C
-50
-47
-44
-41
-38
-35
-32
-29

P, bar

3.190571
98

P, bar
0.508372
54
0.589974
18
0.681527
11
0.783849
34
0.897790
57
1.024231
58
1.164083
45
1.318286
82

V(L),
L/mol
0.042143
23
0.042328
75
0.042518
69
0.042713
2
0.042912
45
0.043116
61
0.043325
88
0.043540
44

V(V),
L/mol
43.39760
16
37.22973
04
32.10263
7
27.81662
28
24.21439
57
21.17127
91
18.58784
78
16.38435
16
17

-26
-23
-20
-17
-14
-11
-8
-5
-2
1
4
7
10
13
16
19
22
25
28
31
34
37
40
43
46
49
52

1.487811
15
1.673653
84
1.876839
51
2.098419
09
2.339469
09
2.601090
67
2.884408
92
3.190571
98
3.520750
3
3.876135
84
4.257941
31
4.667399
51
5.105762
56
5.574301
29
6.074304
62
6.607078
94
7.173947
62
7.776250
44
8.415343
21
9.092597
26
9.809399
18
10.56715
04
11.36726
69
12.21117
92
13.10033
17
14.03618
32
15.02020
62

0.043760
5
0.043986
29
0.044218
02
0.044455
95
0.044700
32
0.044951
41
0.045209
51
0.045474
92
0.045747
97
0.046028
99
0.046318
36
0.046616
46
0.046923
71
0.047240
55
0.047567
45
0.047904
93
0.048253
53
0.048613
84
0.048986
47
0.049372
12
0.049771
51
0.050185
44
0.050614
76
0.051060
41
0.051523
39
0.052004
82
0.052505
9

14.49646
41
12.87202
1
11.46850
24
10.25107
82
9.191081
07
8.264808
2
7.452574
88
6.737964
01
6.107227
6
5.548807
47
5.052949
5
4.611391
79
4.217111
69
3.864119
45
3.547289
47
3.262221
63
3.005126
93
2.772732
93
2.562205
13
2.371081
51
2.197217
8
2.038741
55
1.894013
52
1.761595
1
1.640220
71
1.528774
38
1.426269
82
18

55
58
61
64
67
70
73
76
79
82
85
88
91
94
97
100
103
106
109
112
115
118
121
124
127
130
133

16.05388
72
17.13872
66
18.27623
87
19.46795
19
20.71540
89
22.02016
65
23.38379
63
24.80788
49
26.29403
38
27.84386
03
29.45899
76
31.14109
54
32.89182
03
34.71285
64
36.60590
58
38.57268
95
40.61494
78
42.73444
12
44.93295
1
47.21228
03
49.57425
51
52.02072
45
54.55356
25
57.17466
86
59.88596
89
62.68941
73
65.58699
67

0.053027
96
0.053572
45
0.054140
99
0.054735
35
0.055357
5
0.056009
63
0.056694
21
0.057413
99
0.058172
08
0.058972
0.059817
77
0.060714
01
0.061666
01
0.062679
95
0.063763
07
0.064923
92
0.066172
7
0.067521
75
0.068986
13
0.070584
59
0.072340
82
0.074285
42
0.076458
93
0.078916
8
0.081738
0.085041
05
0.089017
38

1.331833
46
1.244689
82
1.164149
09
1.089596
35
1.020482
32
0.956315
37
0.896654
52
0.841103
46
0.789305
26
0.740937
76
0.695709
56
0.653356
39
0.613638
03
0.576335
41
0.541248
13
0.508192
07
0.476997
26
0.447505
79
0.419569
75
0.393049
02
0.367808
91
0.343717
12
0.320639
86
0.298436
05
0.276948
02
0.255984
77
0.235287
96
19

68.58071 0.094011 0.214451

136
99
47
01
71.67262 0.100765 0.192672
139
99
85
47
77.93033 0.112429 0.112429
144
65
42
42

VI.

CONCLUSIONES:
- La mejor ecuacin que se comporta en la construccin de la
campana con base a la terica es la de Soave-Redlich -Kwong
(SRK) por su cercana a la terica.
- En el punto crtico de la campana es coeficiente D es mayor a 0
ya que es el punto crtico donde solo hay un volumen en comn.
- Las ecuaciones de estado tienen una cercana muy estrecha con
la terica.

VII.

BIBLIOGRAFIA:
- INTRODUCCION A LA TERMODINAMICA PARA INGENIERIA
QUIMICA, Quinta Edicin, Smith. Van Ness. About
- PERRYS CHEMICAL ENGINEERS HANDBOOK, seventh Edition,
Roberth H. Perry

20