DESULFURACION

Desulfuracin:
En el pasado la desulfuracin era realizada en los procesos de aceracin
primaria pero era difcil obtener niveles altos de desulfuracin ya que reinaba
un atmosfera oxidante (salvo en el HEA).Es por eso que este proceso se
empez a llevar a cabo durante la aceracin secundaria.
Para poder obtener una buena desulfuracin es necesario cuidar los
siguientes parmetros: presin de la fusin, analizar la altura a al que se
encuentre las burbujas, el contenido inicial de azufre y la cantidad de calcio
aadido.
La desulfuracin se presenta al reaccionar la escoria y el metal de acuerdo a
las siguientes ecuaciones:
(S) + 3/2{O2 } = {SO2} + (O)
[S] +(O) = [O] + (S)
Es muy importante que para llegar a los valores deseados de S exista
contacto entre metal y escoria y que se evite la introduccin inesperado de
oxigeno.
Para que la desulfuracin se lleve a cabo es necesario tener una escoria con
alto contenido de iones O2, aumentar la actividad del azufre al adicionar
elementos (Si, Al, P, etc.), desoxidar y proteger el bao metlico al generar
una atmosfera reductora y aumentar la estabilidad del azufre en la escoria al
aumentar los iones de calcio y manganeso en ellos presentes.
El calcio y el magnesio tienen altas actividades en comparacin del oxigeno y
azufre por lo que al ser introducidos en el bao metlico tienen un alto efecto
desulfurizador y desoxidante. Como los xidos son termodinmicamente ms
estables su formacin es preferencial al de los sulfuros.
Por lo que si se utiliza un tratamiento con calcio para desulfurar es necesario
reducir el O al adicionar aluminio.
La desulfuracin generalmente se realiza al adicionar al bao metlico
elementos de calcio o cal o tierras alcalinas; con esto se pretende llegar
hasta contenidos de .01%S.el equipo ms comn para lo descrito
anteriormente es un horno-cuchara con caldeo elctrico 3 electrodos y
inyectando en la parte inferior argn. La ecuacin de desulfuracin tpica al
adicionar calcio es
[Fes] + CaO = (CaS) + [FeO] cuya constante de equilibrio seria k =

( CaS )[FeO ]
[ FeS ](Cao)
En cambio se desulfura con magnesio es prcticamente solo viable para
bajos contenidos de oxigeno y la reaccin que se lleva a cabo es la siguiente;
[FeS] +2[Al] +3[S] = 3(CaS) +(Al2O3)
El porcentaje del azufre contenido en la escoria(S) y el acero [S] se explica
con el coeficiente de reparticin cuya ecuacin es:

Ls=

(S) Cs
=
[ S ] [ Ao]

De la cual:
Cs= capacidad del azufre
Ao= actividad del oxigeno
Par lograr una buena desulfuracin es necesario tener llegar a un alto valor
de Ls.el cual se puede obtener con un alto valor de Cs o un bajo valor de ho.
Los requisitos principales para desulfurar son:
a) Escoria con alta capacidad de sulfuro bsica y co alta actividad de CaO
b) Baja act ividad de feO en la escoria condiciones reductoras
c) baja actividad de O disuelto en el banio metalico
d) Alta temperatura
e) Agitacin del metal liquido
f) Vacio
g) Escoria fluida para agilizar la agitacin
h) Baja concentracin de oxigeno en el acero
Es importante mencionar que la presin en la superficie del bao y la
velocidad de flujo del argn determinan la energa de agitacin y por lo tanto
la constante de reaccin.
Los refractarios en la desulfuracin tambin son muy importantes ya que
necesita ser unos bsicos y el ms conveniente es el de dolomita cubierta
con un revestimiento de magnesita para proteger al refractario del flujo
turbulento de la escoria y el flujo desulfurizante.
Algunos de los mas fuertes desulfurante son Ba, Ca,Ce y Mg en ese orden
siendo el Ba el mas fuerte.
Sin embargo el CaO se considera como el principal desulfurnate en la
escoria.una escoria que no este saturada en Cao no es buena desulfurante y
el CaO en estado puro tampoco lo es.
Desfosofracion:
Los parmetros para desfosforar son:
alta actividad de Feo o atmosfera oxidante,
escoria bsica con incremento en la actividad de CaO,
bajos puntos de fusin,
temperatura baja,
escoria fluida.
Si se realiza el proceso en un horno de induccin se logran contenidos de
hasta .005-.0004 %P
La reaccin de defosoforacion es la siguiente:
2P + 5 O= P2O5
CaO +P2O5 =CaO.P2O5
Si las fusiones contienen C o N los radios de desfosforacion alcanzan
contenidos de hasta 90%.en cambio si las fusiones contienen Cr los radios

de desfosofracion van disminuyendo conforme aumenta el contenido de

cromo esto ocurre porque afecta la actividad constante del fosforo.
Es posible que despus del proceso de desfoforacion el fosforo de la escoria
vuelva a pasar al bao metalico si al final del proceso se eleva la temperatura
y se agregan elementos desoxidantes como aluminio y silicio disminuyendo
asi la basicidad de la escoria y regresando el fosforo al bao metalico.

(PO4CaO)+ Al [P] + (AlO.4CaO)

(PO4CaO)+ Si [P] + (SiO.4CaO)
I.

PARMETROS DE CONTROL

Temperatura
Se facilita la desulfuracin al aumentar la temperatura a 1610-1630 oC.

Energa de mezcla
Los principales mtodos de agitacin son:
a) Agitacin por induccin
b) Inyeccin de polvos: es la ms eficiente pero tambin la ms cara
c) Burbujeo profundo con bajo fluido de argn
d) Burbujeo profundo con alto fluido de argn
e) Burbujeo superficial con alto flujo de argn

Ppm de oxigeno
Antes de comenzar a desulfurar es necesario desoxidar el metal lquido.

ndice de basicidad
Al aumentar la basicidad se logra un mejor desulfuracion
Debe ser mayor a 3.5

%FeO

II.

DESULFURACIN Y DESFOSFORARAN
Se necesita tener un ampli cuidado de la cantidad de escoria de la aceracin
primario en hornos que se deja pasar a las cucharas durante la metalurgia
secundaria ya que contienen oxidos que son inestables en presencia de
acero desoxidado lo que puede causar cierta regresin del fosforo al acero
por lo que es necesario minimizar la cantidad de escoria que pasa a la
metalurgia secundaria y modificar esta escoria adicionando
CaO,Al,SiO2,Al2O3 y CaF2 para obtener escoria con las propiedades
deseadas.

Etapas en unidad de fusin

Control temperatura

III.

Control de fosforo en refinacin secundaria

IV.

Retiro y control de paso de escoria

Inyeccin de polvos en el metal para control de azufre

Inyeccin de polvos con escoria superior
Para la produccion de aceros ultra bajo carbono es indispensable la inyeccin
de polvos como calcio silicio al bao metalico. Permiten producir aceros con
contenidos de azufre de 10 a 20 ppm.en este proceso se adiciona CaO , Al y
CaF2, SiO2 Al2O3. El primero para formar escoria saturada de CaO . el
segundo para que reacione con el oxigen y forme Al2O3 lo que eleva la
temperatura y se une a la escoria en ocasiones reaciona con slice tambin
presente en ella.los ltimos 3 son necesarios para formar escoria.
Las adiciones se realizan durante el Tapping de el horno a la cuchara por que
es enm este momento en el que se produce mas contacto entre escoria y
bao metalico lo cual facilita la desulfuracin. Este proceso se mejora al
agregar escoria sintetica. Al final de esta adicion se obtiene una escoria con
altos contenidos de CaO y Al2O3 y algo de CaF2,SiO2.es aqu cuando
comienza la segunda etapa del proceso con la agitacin por inyeccin de
argn a travez de un tapon poroso. Se alcanza el equilibrio de azufre en la
escoria y metal cuando Ls no es muy alto; cuando no ocurren
reaccionesalternas como que el azufre reacione con el refractario o que
absorba oxigeno de la atmosfera.los mejores resultados se obteniana con una
cuchara de desgasificado al vacio.los pasos cinticos para el proceso general
de desulfuracin son los siguientes:
La tranferencia de el azufre disuelto en el bao metalico a la interface
metal escoria
La transferencia del oxigeno ene la escoria a la interface metal escoria
La reacion en la interfase

La transferencia de los iones de azufre de la interface a la escoria

La tranferencia de el oxigeno de la interfase a el bano metalico
El mezclado de la fase de la escoria
El mezclado de el bao metalico
En la industria s epuede observar que la desulfuracin esta mas regida por la
transferencia d e masa que por la reacion qumica.
Inyeccin metalrgica para desulfuracin
Los procesos de inyecion se empezaron a llevar a cabo en 1970 con el
propsito de lograr mayores tasas de desulfuracin de acero liquido o bao
metalico.existen dos variantes del proceso:

La inyeccin continua de reactivos en polvo con un flujo de gas (Ar)

Inyeccin comntinua de reactivos en alambre
Generalmente son compuestos de calcio los que se inyectan para lograr una
desoxidacin y desulfuracin profunda.el reactivo mas comn es el CaSi.
A 1600oC el Ca tiene una presin de 1.81 atm por lo que al instante se puede
transformar en vapor ya que su temperatura de fusion ronda os 1050oC y
para que pueda reaccionar con el bano metalico se necesita inyectar a cierta
profundidad de 1 a 1.5 m dentro del bano metalico para que la [presin
ferrostatica evitara la formacin de vapor pudiendo asi reacionar con el
oxigeno y azufre.
Este proceso tambin permite desfosforar .
Generalmente se realiza en una cuchara , el gas (Ar y N) se inyecta junto con
polvos reactivos solidos a travs de una lanza con recubrimiento de
refarctario. La tasa de alimintacion d epolvo y gas vienen controlados po las
presiones del eyector y las superiore asi como las dimensiones del orificio. Se
recomienda un refractario de alta alumnina o bsico.Tipos de proceso

La tasa de reacion era 5 veces mas alta que en el proceso de escoria

superior.
La reacion ocurre principalmente en 3 zonas:
La zona de contacto transitorio: esto ocurre mientras los polvos van
reaccionando en su trayectoria a travs
La zona de contacto permanente:la reacion entre metal escoria
La zona de romper a travs de: estp ocurre cuando burbujas de gas
sobrepasan a travs de la escoria en ocasiones cargando metal liquido
y causando que reaccionen con la atmosfera lo que ocasiona una
reoxidacin por lo que esta no es ua reacion que se desea que ocurra

el refractari dolomtico es el
mejor parra desulfurar.
Velocidad de inyeccin
Anteriormenmte se inyectaba argn a 6 x 10 -4 Nm3/s. en la
actualidad se inyecta los suficiente para que no se produzca una
emulsion metal escoria. La tasa de flujp de argn generalmente es de
2.5 Nm

/s

Altura de inyeccin.

Volumen de adicin

Para que existauna participacin efectiva las partculas en la desulfuracin

estas se deben separar de las burbujas de argn y introducirse al liquido lo
mas rpido posible.se recomienda que el tamao de estas partculas sea de .
1 a 1 mm
Las principales recomendaciones tcnicas son las siguientes:
Que el refractario sea dolomtico
Que exista la minima escoria posible de procesos anteriores como
mximo 5 kg/ton de hacer.
Que los aceros sean calmados cnAl
Que para que en el proceso de escoria superor exista escoria con alta
capacidad de azufre se realicen las adicines durant el Ta a pping. Min d
Que se adicione calcio silicio de 8 a 10 min en una flujo de .1 a .3
kg//ton de acero y se inyecte argn de .001aa .003Nm3/min
Para medir el oxigeno disuelto se usa un sensor de oxigen de
inmersin
Una vez erminada la adicion se mezcla lentamente por inyeccin de
oxigeno para hmogenizar y remover inclusiones
Si se ccmpara la inyecion de polvos con la inyecion de calambre se puede
ver k en la inyeccin de polvos permite una mejor desulfuracin y
m,odificacion de inclusiones. Sin embargo en el proceso con alambre
mejore las inclusiones y permite una mejor recuperacin y precisin de la
aleacin.
dicin de escorificantes
Para determinar la capacidad de la escoria para absorber azufre se
detrmina mediante el valor de Cs el cual se calcula con la siguiente
ecuacin:

Donde:

Escorias sintticas
Existen metodos como el proceso MpE y el proceso de REXOSLAG en el
cual se utilizan escorias sinteticas durante el proceso de Tapping y
utilizando la enrgia cientica del flujode Tapping.tambien se utiliza
tratamienos con escoria cintetica a hacer liquido con iagitacion con
gases ya sea en un horno VAD o e una cuchara o durande VD

Escorias solidas

Escorias liquidas o prefundidas