Facultad de Ciencias Exactas

Departamento de Ciencias Qumicas

Dra. Nancy Pizarro U.

1.
El cobre y la plata forman un sistema con un eutctico de dos soluciones
slidas (Cu) y (Ag). El diagrama muestra el comportamiento de esta mezcla a
distintas temperaturas.
Un platero dispone de dos lingotes de aleacin cobre-plata. Uno de ellos contiene
un 30% de Ag y el otro un 50% de Ag (porcentajes en masa). Cada lingote tiene
una masa de 2,0 kg y se introducen en crisoles separados, en el interior de un
horno que puede alcanzar, como mximo, una temperatura de 900C. Al respecto:
a)
b)
c)

d)

e)

Pueden llegar a fundirse totalmente los

lingotes?
Qu cantidad mxima de lquido obtendra en
ambos crisoles?
Cuando el indicador de temperatura del horno
marque 800C. Qu masa de slido quedar
todava por fundirse en cada crisol?
El platero busca una aleacin de mayor ley
(mayor porcentaje en plata). Para ello extrae
con una cazoleta una muestra de lquido de
cualquiera de los crisoles y la deja enfriar hasta
la temperatura ambiente. A qu temperatura
deber hacer la extraccin del lquido del horno
para que al solidificar, tenga la mxima ley?
Qu composicin de plata tendr la nueva
aleacin solidificada?

DISOLUCIONES REALES
Sistemas Reales Hay interacciones intermoleculares :
Sistema de 2 componentes las interacciones pueden ser
iguales o distintas.

1 componente

2 componentes

Comportamiento
Ideal

DISOLUCIONES REALES
PROPIEDADES DE DISOLUCIONES IDEALES
LEY DE RAOULT

Pi = Xi Pi*

EJERCICIO EXAMEN 2010-1

Solucin Ideal
PT = XC P C* + XA P A*

DISOLUCIONES REALES
DISOLUCIONES DILUIDAS IDEALES
En una solucin diluida las molculas
de soluto se encuentran totalmente
rodeadas de molculas de solvente.
Esto hace que el soluto se aleje
totalmente de su comportamiento puro,
mientras que el solvente apenas difiere
de su estado puro.

DISOLUCIONES REALES
DISOLUCIONES DILUIDAS IDEALES

Pi = Ki Xi

LEY DE HENRY

Donde Pi es la presin parcial de i, Xi es la

fraccin molar de i y Ki es una constante
emprica con unidades de presin.

Predice presin de vapor de soluto voltil en funcin de la

composicin del soluto en el lquido y de la constante de
Henry Ki. (TAMBIN ES ECUACIN DE RECTA)

DISOLUCIONES DILUIDAS IDEALES

P =

Psoluto

Psolvente

P = Xsoluto Ksoluto + Xsolvente P*solvente

Soluciones donde el soluto cumple con la ley de

Henry y el solvente cumple con la ley de Raoult se
dice que se comportan como soluciones diluidas
ideales.

DESVIACIONES DEL COMPORTAMIENTO

DE DISOLUCIN IDEAL

DISOLUCIONES REALES
35C

DESVIACIONES DEL COMPORTAMIENTO

DE DISOLUCIN IDEAL

DISOLUCIONES REALES
Disolucin de etanol
con ter dietlico.
O H

CH2

CH2

CH3

CH3

CH2
CH3

g : Coeficiente de actividad

Xetanol

Mide
desviacin
de
comportamiento ideal (Ley
de Raoult o Henry)

DISOLUCIONES REALES
g : Coeficiente de actividad
Mide desviacin de comportamiento ideal (Ley de
Raoult o Henry).
Es un factor de correccin y da cuenta del
comportamiento real:
Se define
Actividad : ai = gi Xi

DISOLUCIONES REALES
Determinacin de Coeficiente de actividad
Se usan los Convenios o Referencias :
Convenio I

g I ,i

real
i
ideal
i

P
gi
P

Convenio II

g II , i

Pireal
Xi Ki

Pireal
X i Pi*

g II , A

PAreal
X A PA*

DISOLUCIONES REALES
FUNCIONES TERMODINMICAS DE EXCESO
DGmezid = RT ( nA ln XA + nB ln XB )
DGmezre = RT ( nA ln gA XA + nB ln gB XB )
GE = DGmezre - DGmezid = RT ( nA ln gA + nB ln gB )
SE = DSmezre - DSmezid = - R ( nA ln gA + nB ln gB )

Ejemplo: solucin de acetona-cloroformo a 35C

Calcular Piid ; Pire ; Pid ; gI,i
Xacetona Yacetona P (torr)
0.0000
0.0821
0.2003
0.5061
0.7090
0.9397
1.0000

0.0000
0.0500
0.1434
0.5625
0.8062
0.9715
1.0000

293
280
262
255
286
332
344

Ejemplo: solucin de acetona-cloroformo a 35C

Calcular Piid ; Pire ; Pid ; gI,i

DGmezid = RT ( nA ln XA + nB ln XB )
DGmezre = RT ( nA ln gA XA + nB ln gB XB )

GE = DGmezre - DGmezid = RT ( nA ln gA + nB ln gB )

P id acet
P real acet
P id cl
P real cl

350
300

P (torr)

250
200

Kchcl3
Kacet

150

Yacet

100
50
0
0.0

Xacet
0.2

0.4

0.6

Xacetona

0.8

1.0

DISOLUCIONES REALES
DISOLUCIONES DE ELECTROLITOS: Son sustancias que generan iones
en solucin.

ELECTROLITO
NO
ELECTROLITO

DBIL

FUERTE

Electrolitos Fuertes disocian completamente

Electrolitos Dbiles disocian parcialmente

DISOLUCIONES REALES
DISOLUCIONES DE ELECTROLITOS: Son sustancias que generan iones
en solucin.
Disoluciones se alejan del comportamiento ideal por la
presencia de iones:
Interacciones de largo alcance

Electrolito que disocia:

Mn+An- n+ Mz+ + n- AzEjemplo:

CaCl2 1 Ca2+ + 2 Cln+ = 1

z+ = +2

n- = 2

z- = -1

Condicin de electroneutralidad:

Electrolito z+: zn+ z+ + n- z- = 0

DISOLUCIONES REALES
Para disolucin con electrolitos
m = mo + RT ln [ (g)n (n+)n+ (n- )n- (m /mo)n ]
Donde la actividad del electrolito es
a = (g n m /mo)n
cmo se determina?

DISOLUCIONES REALES
Determinacin del Coeficiente de Actividad Inico Promedio : g

Mtodos experimentales (estudios de coeficientes de distribucin,

medidas de fuerzas electromotrices, medidas
coligativas, determinaciones de solubilidades)

Mtodo terico
Teora de DEBYE-HCKEL

de

propiedades

DISOLUCIONES REALES
Teora de DEBYE-HCKEL para
Determinar Coeficiente de Actividad Inico Promedio : g
Esta Teora dice que desviacin de idealidad se debe a la atraccin
electrosttica de los iones.
Cuando concentracin de los iones tiende a cero, la ley lmite de
Debye-Huckel es
log g = - z+ |z-| I1/2
Donde = 0.509 para agua como solvente a 25C y se define
Fuerza inica del medio:

1
I zi2 mi
2

DISOLUCIONES REALES
Teora de DEBYE-HCKEL para
Determinar Coeficiente de Actividad Inico Promedio : g
Ley lmite de Debye-Huckel (I < 0.01 en electrolito 1:1)
log g = - 0.509 z+ |z-| I1/2
Sirve para disoluciones muy diluidas de electrolitos en agua a 25C
Fuerza inica del medio:

1
I zi2 mi
2

Electrolito Fuerte
Electrolito Dbil

Para electrolito fuerte

Mn+An- n+ Mz+ + n- Azm
m+
mm+ = n+ m
Para electrolito dbil

m+ = n+ m

m- = n- m

m- = n- m