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DEPARTAMENTO DE QUMICA

UNIVERSIDAD DE PUERTO RICO RECINTO DE RO PIEDRAS


Nombre: ________________________

8 de mayo de 2009

Nm estudiante: __________________

QUIM 3002

Seccin: _______

Cuarto Examen Parcial

I. Seleccione la mejor contestacin haciendo un crculo alrededor de la letra que


corresponda. No escriba su contestacin en el margen. (27 ptos: 3 ptos c/u)
La segunda ley de termodinmica establece que:
a)
b)
c)
d)
e)

La entropa de un cristal perfecto es cero a cero absoluto.


La energa interna de un sistema es igual a la suma de trabajo ms calor.
En todo proceso espontneo, la entropa del universo aumenta.
La energa no se crea ni se destruye, se transforma.
Las contestaciones c y d son correctas.

En cul de los pares de sustancias a continuacin la primera sustancia tiene mayor


entropa molar que la segunda?
a)
b)
c)
d)
e)

K(s), Rb(s)
Br2(s), Br2()
O2(g), NO(g)
NO2(g), SO2(g)
H2Se(g), H2O(g)

Para la reaccin de descomposicin entre bixido de azufre y bixido de nitrgeno se


sabe que Go = -34.7 kJ. La constante de equilibrio para esta reaccin a 298 K es:
a)
b)
c)
d)
e)

1.21 x 106
14.0
4.13
1.01
9.86 x 101

Una reaccin tiene un H negativo y un S negativo a 273 K. Es correcto decir que


a)
b)
c)
d)
e)

la reaccin es espontnea independientemente de temperatura.


la reaccin es espontnea a T baja pero no espontnea a T alta.
la reaccin es espontnea a T alta pero no espontnea a T baja.
la reaccin es no-espontnea independientemente de temperatura.
no se puede especificar la espontaneidad de la reaccin como funcin de T sin
que se conozca el signo del G.

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Dadas las entropas molares que aparecen en la tabla, calcule el So (en J/K) a 25oC
para la siguiente reaccin:
2 PbO(s) + C(s, grafito) 2 Pb (s) + CO2(g)
Sustancia

So (J/K.mol)

PbO(s)

69.45

C(s)

5.7

Pb(s)

64.89

CO2 (g)

213.6

a)
b)
c)
d)
e)

+203.3 J/K
198.8 J/K
488.0 J/K
353.6 J/K
-203.3 J/K

El estado de oxidacin de Te en el compuesto K2TeO3, es


a)
b)
c)
d)
e)

+2
+3
+4
+5
+6

Basado en los potenciales que aparecen en la siguiente tabla,


Media reaccin
+

Ag (ac) + eG Ag(s)
2+

Ni (ac) + 2 eG Ni(s)
3+

Cr (s) + 3 eG Cr(s)

E (V)
+0.80 V
0.25 V
0.74 V

Cul de las siguientes aseveraciones es correcta para las siguientes reacciones bajo
condiciones estndares?
I
II
a)
b)
c)
d)
e)

2 Ag+ (ac) + Ni (s) 2 Ag (s) + Ni2+ (ac)


Cr3+ (ac) + 3 Ag (s) Cr (s) + 3 Ag+ (ac)

I y II son no-espontneas
I y II son espontneas
I es no-espontnea y la II es espontnea
I es espontnea y la II es no-espontnea
No se puede determinar con la informacin provista

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A base de los siguientes potenciales, cul es el mejor agente reductor?
F2(g) + 2 e 2FG(g)
Cu2+(ac) + 2 e Cu(s)
Mg2+(ac) + 2 e Mg(s)
a)
b)
c)
d)
e)

E = +2.87 V
E = +0.34 V
E = -2.37 V

F2(g)
Cu(s)
Mg(s)
FG(g)
Mg2+(ac)

Cul de las siguientes aseveraciones es cierta?


a)
b)
c)
d)
e)

El ctodo es positivo en una celda galvnica y negativo en una celda electroltica


Los electrones fluyen a travs del circuito externo hacia el ctodo en una celda
galvnica y hacia el nodo en una celda electroltica.
La oxidacin ocurre en el nodo de una celda galvnica y en el ctodo de una
celda electroltica.
La oxidacin ocurre en el ctodo de una celda galvnica y en el nodo de una
celda electroltica.
Los signos del ctodo y el nodo son iguales tanto en la celda galvnica como
en la celda electroltica

II. Resuelva y escriba la contestacin en el espacio provisto. (11 ptos)


______________________ Un sistema hace trabajo equivalente a 15.0 kJ sobre los
alrededores y libera 280 J de calor. Cul es el cambio en
energa interna del sistema? (2 ptos)

______________________ Plomo tiene una temperatura de fusin de 327.47oC y su


entalpa de fusin es 4.765 kJ/mol. Determine la entropa
molar del proceso, )So, en J/K. (3 ptos)

______________________ Para la siguiente reaccin:


2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g)
se conoce que Ho = 128.9 kJ y So = 321 J/K, a qu
temperatura mnima la reaccin ser espontnea? (3 ptos)

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______________________ Para la reaccin CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g) a 298 K
se conoce que S= -47.0 JK-1mol-1 y H= -220 kJ/mol
Calcule G a 450 K. (Suponga que S y H son
independientes de temperatura.) (3 ptos)

III. Conteste (38 ptos)


A. Prediga el signo del )So para los siguientes procesos e indique la razn. (8 ptos)
)So

Reaccin

Razn

2 NaCl(s) 2 Na(s) + Cl2(g)


1 mol de O2(g) en 25 L
1 mol de O2(g) en 15 L

B. Balancee la siguiente reaccin en medio cido: (6 ptos)


ClO3 (ac) + I (ac) I2 (s) + Cl (ac)

C. Escriba la ecuacin balanceada de la siguiente notacin abreviada de una celda.


(4 ptos)
Fe (s) | Fe2+ (ac) || Al3+ (ac) | Al (s)

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D. Haciendo uso de las sustancias que aparecen en la siguiente tabla de potenciales:
Media reaccin
F2 (g) + 2 e 2 F (ac)
I2 (s) + 2 e 2 I (ac)
Fe2+ (ac) + 2 e Fe (s)
Al3+ (ac) + 3 e Al (s)

E (V)
+2.87
+0.54
-0.45
-1.66

escriba la reaccin de oxireduccin que liberara mayor cantidad de energa libre. .


Recuerde balancear la ecuacin. (4 ptos)

E. Considere la siguiente celda voltaica para contestar lo que sigue. (12 ptos)
ESn2+, Sn = 0.14 V
ECu2+, Cu = +0.34 V

1.00 M Sn(NO3)2 (ac)

1.00 M Cu(NO3)2 (ac)

a) Identifique en el dibujo: el nodo, el ctodo, el puente salino y la direccin del flujo


de electrones (4 ptos)
b) Reaccin del ctodo:

__________________________________ (2 ptos)

c) Reaccin del nodo

:__________________________________ (2 ptos)

d) Reaccin neta:

___________________________________ (2 ptos)

e) Potencial de la celda:

____________________ (2 ptos)

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F. A base de las tendencias que se pueden deducir de los potenciales que aparecen
abajo, indique qu productos se forman en el ctodo y en el nodo de la electrlisis de
una mezcla de las siguientes sales fundidas: KI () y NaBr (). (4 ptos)
K+ (ac) + 1 eG K (s)

E = 2.93 V

Na+ (ac) + 1 eG Na (s)

E = 2.71 V

I2 (s) + 2 eG 2 IG (ac)

E = + 0.53 V

Br2 () + 2 eG 2 BrG (ac)

E = + 1.07 V

Producto del ctodo: _______________

Producto del nodo: _______________

IV. Problemas (24 ptos)


A. A base de la informacin que aparece abajo calcule el Go, en kJ, a 298 K para la
siguiente reaccin, (5 ptos)
2 CO(g) + 2 NH3(g) C2H6(g) + 2 NO(g)
Gof (NH3) = -16.4 kJ
Gof (CO) = -137.2 kJ
Gof (NO) = +87.6 kJ
Gof (C2H6(g)) = -32.0 kJ

B. Calcule Eocelda, Go y Keq a 298 K para la siguiente reaccin que ocurre en una
celda: (6 ptos)
Mn (s) + Cd2+ (ac) Mn2+ (ac) + Cd (s)

EMn2+, Mn = +1.18 V
ECd2+, Cd = 0.40 V

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C. El NADH, una coenzima que participa en reacciones de oxireduccin a nivel celular,
se convierte en NAD+ mediante un proceso que requiere que O2 (ac) y 2 H+ (ac)
reaccionen para formar H2O (). Se conoce que:
NAD+ (ac) + H+ (ac) + 2 eG NADH (ac)
O2 (ac) + 2 eG + 2 H+ (ac) H2O ()

E = 0.315 V
E = +0.815 V

A base de esta informacin y de lo que indica el enunciado:


a. Escriba la reaccin neta del proceso (2 ptos)

b. Calcule el E de este proceso a condiciones estndar (2 ptos)

c. Indique si la reaccin es espontnea o no espontnea (1 pto)

D. Dada la siguiente reaccin, que ocurre en una celda cuyo voltaje es +1.39 V, y el
potencial de reduccin de Br2 que es +1.07 V, calcule EVO2+/ V 3+. (3 ptos)
Br2 (ac) + 2 V3+ (ac) + 2 H2O () 2 VO2+ (ac) + 4 H+ (ac) + 2 BrG (ac)

E. Cuntos gramos de nquel (Ni = 58.69 g/mol) se depositarn al pasar una corriente
de 15.0 A por una solucin acuosa de NiCl2 durante 60.0 min? (5 ptos)

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