EJERCICIOS N2.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

2.1

La dilatacin del mercurio se puede expresar mediante:

V = V0 (1 + 1,814610-4 t + 9,20510-9 t2 )

donde V0 es el volumen a 0C y t la temperatura en grados Celsius. Dispone de 1,00 cm3de

Hg y construye un termmetro con un capilar (dimetro interno 0,3 mm) adicionando un
vidrio ms ancho para la contencin del mercurio. Qu longitud espera para la distancia
entre 0 y 100C como mximo? Suponga que el vidrio no se dilata. R: 25,8 cm
2.2
La densidad del mercurio a 0C y 1 atm de presin es 13,595 g/cm3. Use la ecuacin
del problema 2.1 y determine el trabajo de dilatacin cuando la temperatura de 100,0 g de
Hg se eleva desde 0C hasta 100C a una presin constante de 1 atm. El calor especfico
medio en el intervalo es de 0,0330 cal/g K. Qu porcentaje de la cantidad total de calor
suministrada al mercurio corresponde al trabajo de expansin? Cul es la densidad del
mercurio a 100C
R: w = 3,2510-3 cal; 0,001%
2.3
Para un gas ideal (Cv = 2,5 R) calcule q, w, U y H, cuando realiza cada uno de
los siguientes procesos reversibles:
a)
Expansin isobrica reversible desde (1 atm., 20 L) hasta (1 atm., 40 L).
b)
Cambio de estado isocrico reversible desde (1 atm., 40 L) hasta (0,5 atm., 40 L).
c)
Compresin isotrmica reversible desde (0,5 atm., 40 l) hasta (1 atm., 20 L).
Represente cada uno de los procesos en diagramas P - V , V - T y P - T
Calcule q, w, U y H para un ciclo que est construido por los procesos a), b), y c).
2.4
Con un mol de un gas monoatmico ideal (Cv = 3R/2) se realizan dos
transformaciones reversibles partiendo en ambos casos desde el estado inicial : 10,0 atm y
2,0 L:
(a) una expansin isotrmica hasta 5,0 atm
(b) una expansin adiabtica hasta 5,0 atm
Confeccione diagramas P-V y P-T en cada caso.
Determine para cada transformacin q, w, U y H en joules.
R: (a) q = w = 1,41 kJ; U = H = 0 (b) q = 0; w = 0,736 kJ; U = -0,736 kJ; H = -1,23
kJ
2.5
Determine el trabajo reversible para comprimir, isotrmicamente a 50C, 1 mol de
CO desde una presin inicial de 1,00 atm hasta 100 atm. Suponga (a) comportamiento
ideal y (b) comportamiento tipo gas de Van der Waals (a = 3,61 L2 atm/mol2 y b = 0,0429
L/mol). Sugerencia: considere la expresin del ejercicio 2.8 y use mtodo iterativo en la
obtencin del volumen a alta presin. R: (a) -12,4 kJ/mol, (b) -12,8 kJ/mol.

2.6.- Un cilindro cerrado provisto con un pistn mvil contiene 0,300 mol de oxgeno
gaseoso (O2), e inicialmente ocupa 1,96 L bajo la presin de 3,50 atm. El sistema se
somete a 3 cambios consecutivos reversibles:
A) Cambio isobrico hasta que el volumen alcanza 3,10 L
B) Expansin adiabtica hasta duplicar el volumen del estado 2.
C) Calentamiento a volumen constante hasta alcanzar la presin inicial.
Confeccione un grfico P-V aproximado que contemple los 3 procesos.
Confeccione adems un grfico T vs V y T vs P. El proceso completo es un ciclo o se
llega al final a un estado diferente del inicial?
Determine para cada estado P, V y T; y para los proceso evale: U, H, q y w .
Datos: R = 0,08206 L atm/K mol = 8,314 J/K mol 1,00 L atm = 101,3 J
Cv = 5R/2
R:
Estado V/L P/atm T/K
Cambio U/kJ
H/kJ
q/kJ w/kJ
1
1,96 3,50 279
A
1,01
1,41
1,41 0,404
2
3,10 3,50 441
B
-0,661
-0,925
0
0,661
3
6,20 1,33 335
C
3,41
4,78
3,41
0
4
6,20 3,50 882
2.7
Un mol de gas ideal pasa desde un estado 1 a un estado 2 va los procesos
reversibles indicados en las figuras a, b y c.

P1

P1

P1

T= cte.
P2

P2

V1

V2

P2

V1

V2

V1

V2

Calcule: q, w, H, U y T para cada proceso sabiendo que:

P1= 2 Atm.
P2= 1 Atm.
V1= 50 L
V2= 100 L
Cules son los valores de H, U y T? De qu dependen?

2.8
Demuestre que para un gas de Van der Waals el trabajo de expansin reversible de
un mol de gas, a temperatura constante, entre los estados 1 y 2 est dado por:

2.9
Sobre 1 mol de mercurio, a la temperatura constante de 0C, se aplica un aumento
de presin desde 1 a 1000 atm, producindose una disminucin del volumen molar inicial
14,76 cm3/mol. Determine el volumen molar a 1000 atm, w, q y U. Datos para el
mercurio:
= 3,8710 -5 atm-1
= 1,8210-4 K-1
Cp = 27,98 J/mol K
Cv = 24,60 J/mol K
3
R: V = 14,20 cm , w = -28,56 J , q = -74,33 J, U = -45,77J
2.10

Calcule U y H en cada uno de los cambios de estado siguientes que llevan a

cabo 2,5 moles de un gas monoatmico ideal (Cv= 1,5 R).
a)
(1,5 atm., 400 oK)
(3,00 atm., 600 oK)
b)
(2,5 atm., 20,0 l)
(2,00 atm., 30,0 l)
c)
(28,5 l, 400 oK)
(42,0 l, 400 oK)
d)
Puede calcular q y w para a, b y c? Explique.

2.11

Indique para cada uno de los procesos siguientes cuando q, w, U, H son

positivos, negativos o cero:
a) Fusin reversible del benceno slido a 1 atm. y punto de fusin normal.
b) Fusin reversible del hielo a 1 atm. y O oC.
c) Expansin adiabtica reversible de un gas ideal.
d) Expansin isotrmica reversible de un gas ideal.
e) Expansin adiabtica, contra el vaco, de un gas ideal
f) Calentamiento reversible de un gas ideal a presin constante
g) Enfriamiento reversible de un gas ideal a volumen constante

2.12

Cuando un sistema se lleva desde el estado "a" hasta el estado "b", a lo largo
del camino a - c - b, se entrega al sistema una cantidad de calor equivalente a
80 Joules y el sistema realiza 30 Joules de trabajo.
a)
Cunto calor recibir el sistema a lo largo del camino a - d - b si el
trabajo realizado es de 10 Joules?.
b)
El sistema vuelve al estado "a" por un camino curvo. El trabajo
entregado al sistema es de 20 Joules. El sistema absorbe o entrega
calor? Cunto?.
c)
Si Ua= 0 y Ud= 40 Joules, encuentre el calor absorbido en las
transformaciones a-d y d-b.
P

2.13 La cmara de reaccin tiene 9.98 g de

agua a 18C a la presin de 1,00 atm, igual a la
presin externa. La cmara en su parte superior
posee un mbolo mvil. Sobre el agua slo hay
vapor de agua cuya masa es despreciable
comparada con la fase lquida. Se calienta el
agua hasta ebullicin y luego se contina el
calentamiento del vapor hasta que el mbolo
marca un volumen de 20,4 L.
a) Hasta qu temperatura (Ta ) se calent el
vapor?
b) Cul es la variacin de entalpa desde la
fase lquida a 18C hasta la fase vapor a la
temperatura Ta?
c) Cul es la magnitud del trabajo que efecta
el gas en todo el proceso?
Haga suposiciones razonables en este
clculo. Por ejemplo, suponga que en la fase
lquida no hay cambio de volumen.
Datos : Cp(agua) = 75,3 J/mol K Cp(vapor) J/mol K = 26,49 +0,0192 T
Hvap (agua) = 40,66 kJ/mol
R: a) 180C b) 27,2 kJ c) 2,07 kJ
2.14 Calcule la variacin de entalpa, el flujo de calor, y la variacin de energa interna, a
la presin constante de 1,00 atm, cuando se eleva la temperatura de 1 mol de HBr gaseoso
desde 0C hasta 500C. Suponga comportamiento ideal del gas.
Cp/R = a + bT + cT2
a = 3,310 ; b = 4,80510-4 ; c = 7,9610-8
R: H = q = 14,90 kJ/mol, U =10,74 kJ/mol
2.15 Determine q, H, U y confeccione un diagrama H vs T para el calentamiento de
45 g de hielo desde -40C hasta 150C a presin constante de 1 atm. Datos:
Hfus = 6,008 kJ/mol, Hvap=40,66 kJ/mol
Cp(hielo)/R = 0,1706 + 0,0158 T
Cp(agua )/R = 9,056
Cp(vapor)/R = 3,186 + 0,002308 T
R: q = H = 143,1 kJ, U = 134,3 kJ
2.16 Considere los siguientes datos para el agua:
Hfus de hielo a 0C = 333,5 J/g
Hvap a 100C = 2256 J/g
Cp(hielo)/(J/g K) = 2,069
Cp(agua)/(J /g K) = 4,184
Cp(vapor)/(J/g K) = 1,862
Cul es la magnitud de la entalpa de sublimacin de 1,00 g de hielo a -25C?
(Sugerencia: elabore un ciclo con las diferentes transformaciones)
R: 2,824 kJ

2.17 El cloroformo, entre 20,0 y 61,7C (punto de ebullicin), tiene las capacidades
calorficas promedio (Cp) de 118,0 J/K mol y 74,5 J/K mol para el lquido y el vapor,
respectivamente. La entalpa de vaporizacin de cloroformo es 29,7 kJ/mol, en el punto de
ebullicin normal. Cul es el valor de la entalpa de vaporizacin a 20C? R: 31,5 kJ/mol
2.18 Se calienta 1,00 mol de metanol desde 20C hasta 150C a la presin constante
de 1,00 atm. El metanol hierve a 65C.
a) Cunta energa (entalpa) se requiere para llevar el metanol hasta 150 C?
b) Cul es el trabajo total que realiza el metanol?
Considere despreciable el cambio de volumen de la fase lquida.
Comente y compare las magnitudes de H y w en cada etapa.
R = 0,08206 L atm/K mol = 8,314 J/K mol 1L atm = 1001,3 J
Datos para metanol:
Hvap = 35,27 kJ/mol Masa molar, M= 32,04 g/mol
Densidad, =0,791 g/mL Coeficiente de expansin, = 1,13 10-3 K-1
Cp(liq) /J-1 K-1 mo-1 l = 81,6 Cp(gas) /J K-1 mol-1 = 47,0 + 0,0250 T
R: a) 43,8 kJ b) 3,51 kJ
2.19 Un termo Dewar (sistema adiabtico), de capacidad calorfica 480 J/K, contiene
inicialmente 60,0 g de agua a 290 K a la presin de 1 bar. Posteriormente se le adiciona una
llave de bronce de 12,5 g a la temperatura de 293 K y un trozo de hielo (a 273 K) de 20,0 g
que funde completamente cuando se alcanza el equilibrio trmico. Cul es la temperatura
final al interior del Dewar? R: 280 K
Datos: Cp(agua) = 4,18 J/g K Cp(hielo) = 2,07 J/g K Cp(bronce) = 0,393 J/g K
Hfus (hielo) = 333 J/g
2.20 Un sistema aislado contiene inicialmente 120 g de agua lquida pura a 1 atm, y 0 C.
Suponga que dentro del sistema ocurre un proceso que provoca la formacin de 20 g. de
hielo a 0C y 1 atm., y 100 g. de agua lquida a 15,96 C y 1 atm.
a) Se cumple el Primer Principio de la Termodinmica?
b) Es posible el proceso descrito?
Hfus(H2O, 0 C, 1 atm)= 79,8 cal/g.
CP(H2O,1)= 1 cal/g K.