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Liceo:

I.S.B.N.: 978-956-12-2121-5
3 edicin: octubre de 2010
Nmero de ejemplares: 122.410
2008 por Empresa Editora Zig-Zag, S.A.
Inscripcin N 176.071. Santiago de Chile.
Derechos exclusivos de edicin reservados por
Empresa Editora Zig-Zag, S.A.
Editado por Empresa Editora Zig-Zag, S.A.
Los Conquistadores 1700. Piso 10. Providencia.
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Santiago de Chile.

QUMICA III MEDIO


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de Empresa Editora Zig-Zag S.A.
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Direccin Editorial

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Edicin

Cristin Galaz Esquivel

Edicin tcnica

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El presente libro no puede ser reproducido ni en todo


ni en parte, ni archivado ni transmitido por ningn medio
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Fernando Vergara

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Ilustraciones

QUMICA

III

TEXTO PARA EL ESTUDIANTE


Martn Contreras Slotosch
Doctor en Ciencias Naturales. Dr. Rer. Nat.
Universidad de Karlsruhe, Alemania.
Profesor de Estado en Qumica.
Universidad de Chile.

Gianni Cordano Carrara


Qumico Farmacutico.
Universidad de Chile.

Mnica Rojas Rosales


Profesora de Qumica y Ciencias Naturales.
Universidad Metropolitana de Ciencias de la Educacin.

Jorge Valenzuela Pedevila


Doctor en Qumica (PhD).
The University of Texas, USA.
Profesor de Biologa y Qumica.
Universidad de Chile.

ndice
Reactividad y
equilibrio qumico

Captulo 1

Unidad

Conservacin de la energa

Captulo 3 Equilibrio qumico

14

1. Sistemas termodinmicos
Sistema, entorno y procesos
Propiedades de estado
Fuentes de energa
Transformacin de la energa

16
16
17
18
18

2. Energa, trabajo y calor


Trabajo
Calor
Capacidad calorfica
Unidades de energa
Energa interna (U)

20
20
21
22
23
24

3. Primera ley de la termodinmica


Transferencia de energa
Entalpa (H)
Propiedades de trayectoria

25
25
26
26

4. Termoqumica
Procesos endo y exotrmicos
Calorimetra
Entalpa de formacin estndar
Estequiometra en reacciones termoqumicas
Energa de enlace

27
27
28
30
30
32

Sntesis de Captulo
Evaluacin de Captulo

Captulo 2 La espontaneidad y la direccin


de los procesos qumicos

1. Segunda Ley de la termodinmica y la entropa


Espontaneidad y reversibilidad
Reactividad: por qu ocurren los procesos?
Probabilidad y desorden
Entropa y desorden
Entropa en un proceso irreversible o espontneo
Entropa en un proceso reversible: equilibrio
Definiendo la segunda ley de la termodinmica
Entropa
Equilibrio en la vaporizacin y fusin
Variacin de la entropa en una reaccin qumica
Prediccin del cambio de entropa
2. Energa libre de Gibbs
Prediccin de la espontaneidad de un proceso

Sntesis de Captulo
Evaluacin de Captulo

50

1. Condiciones del equilibrio


Hasta qu punto reaccionan las sustancias
Naturaleza y caractersticas de un equilibrio qumico
Equilibrio dinmico

52
52
52
53

2. La constante de equilibrio
Qu informa la constante de equilibrio?
Equilibrios homogneos y heterogneos
Constante de equilibrio K y el cociente
de concentraciones Q

54
54
55

3. Principio de Le Chtelier
Efecto de la concentracin
Efecto de la presin o el volumen
Efecto de la temperatura
Un equilibrio de gran importancia industrial:
el proceso Haber

57
58
58
59

4. Aspectos termodinmicos del equilibrio

61

Sntesis de Captulo
Evaluacin de Captulo
Camino al Bicentenario
Proyecto de Unidad
Sntesis de Unidad
Evaluacin de Unidad

62
63
64
65
66
67

56

59

34
35

Reacciones de
cido-base y redox

36

Captulo 1

38
38
39
39
40
41
42
43
43
44
44
45
45
47

1. Comportamiento cido-base
Electrolitos y no electrolitos
cidos y bases segn Brnsted y Lowry
Autoionizacin del agua
pH y pOH

74
74
75
76
78

2. Equilibrio inico de cidos y bases


Fuerzas de los cidos y las bases
Constantes de acidez y basicidad
Soluciones reguladoras de pH

82
82
82
87

3. Titulaciones cido-base
Indicadores de cido-base

90
91

48
49

Unidad

Reacciones de cido-base

Sntesis del Captulo


Evaluacin del Captulo

72

92
93

Captulo 2 Reacciones redox


1. Oxidacin y reduccin
Estados o nmeros de oxidacin
2. Igualacin de ecuaciones redox
Mtodo de ion-electrn
3. Celdas electroqumicas
Celdas galvnicas
Potencial de celda
Pilas y bateras comunes de uso comercial
Celdas electrolticas

96
97
100
100
102
102
103
108
110

4. Corrosin

112

Sntesis de Captulo
Evaluacin de Captulo
Camino al Bicentenario
Proyecto de Unidad
Sntesis de Unidad
Evaluacin de Unidad

Cintica qumica

94

Captulo 1

114
115
116
117
118
119

Unidad

Velocidad de reaccin

3
124

1. Naturaleza qumica y fsica de los reactantes 126


Aspecto qumico
126
Estado fsico
127
2. Efecto de la concentracin
en la velocidad de reaccin
128
Velocidad en un proceso qumico
128
3. La ley de la velocidad
130
Orden de una reaccin
131

Sntesis del Captulo


Evaluacin del Captulo

Captulo 2 Temperatura, catlisis


y mecanismos

136
137

138

1. Modelo de Colisiones
Orientacin de las molculas
Energa de activacin
2. Efectos de la temperatura.
Ecuacin de Arrhenius

140
140
140

3. Accin de los catalizadores


Catlisis importantes
4. Mecanismos de reaccin
Etapas elementales
Mecanismos con equilibrio

144
145
148
148
149

142

Sntesis del Captulo


Evaluacin del Captulo
Camino al Bicentenario
Proyecto cientfico
Sntesis de Unidad
Evaluacin de Unidad

Reactividad en
qumica orgnica

Captulo 1

150
151
152
153
154
155

Unidad

Aspectos estructurales de
los compuestos orgnicos

4
160

1. Representacin de
estructuras tridimensionales
Estructuras de hidrocarburos
Representaciones de otros compuestos orgnicos
Hidrocarburos cclicos. El ciclohexano

162
162
165
166

2. Enlaces en compuestos orgnicos


Naturaleza del enlace qumico en compuestos orgnicos

167
167

Sntesis del Captulo


Evaluacin del Captulo

Captulo 2 Reactividad en

172
173

compuestos orgnicos

174

1. Grupos funcionales
2. Reacciones de sustitucin
Sustitucin nucleoflica bimolecular (SN2)
Sustitucin nucleoflica unimolecular (SN1)
Reacciones de sustitucin electroflica aromtica

176
178
178
184
186

3. Reacciones de eliminacin,
adicin y redox
Reaccin de eliminacin
Reaccin de adicin
Reacciones redox

187
187
188
188

Sntesis del Captulo


Evaluacin del Captulo
Camino al Bicentenario
Proyecto de Unidad
Sntesis de Unidad
Evaluacin de Unidad

190
191
192
193
194
195

Solucionario
Bibiliografa

198
200

Esquema grfico del texto


Inicio de Unidad:
Dos pginas destinadas a entregarte una visin
general de los contenidos a travs de una breve
presentacin, acompaada de un organizador
grfico en el cual se relacionan los contenidos de los
diferentes Captulos que se tratan en la Unidad.

Reactividad y
equilibrio qumico

UNIDAD
Al finalizar esta Unidad sers capaz de:

Temas a estudiar en esta Unidad:


Sistemas termodinmicos

Relacionar reacciones
qumicas con intercambios

En sus primeras etapas de desarrollo, el hombre


primitivo descubri el poder del fuego como medio
de subsistencia. Desde esos primeros descubrimientos
hasta el presente, la humanidad contina tras la
bsqueda de nuevas fuentes de energa que le
permitan mantener y mejorar el estndar de vida
de la sociedad actual.

Energa, calor y trabajo


Primera ley

Captulo 1:
Conservacin
de la energa

Identificar procesos
endo y exotrmicos

Termoqumica y calorimetra

Asociar los cambios qumicos con


la ruptura y formacin de enlaces

Energa de enlaces

Distinguir procesos espontneos


y no espontneos.

Gran parte de la energa que consumimos proviene


de reacciones qumicas de combustibles fsiles como
el petrleo y el gas natural. Poco a poco nos estamos
acercando al agotamiento de estos recursos.

Entropa, desorden y procesos irreversibles

Captulo 2:
Espontaneidad
de procesos
qumicos

Reconocer conceptos de entalpa,


entropa y energa libre

La termodinmica es la ciencia que estudia las


transformaciones de la energa, fundamentalmente,
las leyes que regulan su conversin trmica en
mecnica, elctrica u otras formas. La termodinmica
tiene innumerables aplicaciones en la qumica, la
fsica, la biologa y en la ingeniera.

Segunda y tercera ley


Energa libre

Conocer reacciones espontneas


que ocurren en el entorno

Constante de equilibrio
Captulo 3:
Equilibrio
qumico

Reconocer e identificar estados de


equilibrio en reacciones qumicas

Perturbacin del estado de equilibrio


Principio de Le Chtelier
Termodinmica del equilibrio
13

Qumica III Unidad 1

14

Inicio de Captulo:
Esta pgina tiene como objetivo presentarte los
temas que se tratarn en el Captulo junto con una
actividad de exploracin de conocimientos previos.

Puede completarse una reaccin cuando se consume totalmente, a lo


menos, uno de los reactantes?
En qu extensin puede proceder una reaccin qumica?
Podra ocurrir que en la reaccin no se produjera o no hubiere algo
visible o detectable?
En qu proporciones podran coexistir los reactantes y los productos?

3
Equilibrio qumico

Actividad exploratoria:
Es una invitacin a revisar, reflexionar y recordar, a
travs de distintas situaciones o experiencias, los
conocimientos que se relacionan con los temas que se
tratarn ms adelante, con lo cual podrs contrastar
tus ideas y predicciones con los contenidos tratados.

Equilibrio
Dinmico

Muchasdelasreaccionesqueseproducen
en la naturaleza son irreversibles. Una
reaccin irreversible es aquella en
que los reactantes se transforman en
productos sin que stos reaccionen
entre s para restituir a los reactantes.
Estas reacciones se desarrollan hasta
que por lo menos uno de los reactantes
se consume totalmente.

Estado de
Equilibrio

Constante
de Equilibrio
Principio de
Le Chatelier

Perturbacin
del Equilibrio

Termodinmica
de Equilibrio

Sin embargo, hay una gran cantidad


de reacciones en que los productos,
en la medida que se van formando,
reaccionan entre s regenerando los
reactantes originales. Este es un
proceso dinmico y reversible que
conduce a un estado de equilibrio
qumico. En este captulo estudiars
este tipo de reacciones.

Designa una probeta con la letra


A y la otra, con la letra B. Coloca
50 mL de agua coloreada en la
probeta A. La probeta B se deja
inicialmente vaca.

b) Introduce la pipeta de 10 mL en
la probeta B. Espera que los niveles se igualen. Tapa con un dedo
la boca superior de la pipeta y
transfiere el lquido de la pipeta a
la probeta A. Anota los volmenes
de ambas probetas.
Pipeta de 25 mL

e) Con los datos obtenidos se confecciona un grfico: volumen remanente en cada probeta versus
el nmero de cada transferencia.
Identifica, qu representan los 50 mL
de agua iniciales en la probeta A?
Observa, se ha transferido todo el
lquido de la probeta A a la B?
Infiere, qu pasara si las pipetas
fueran iguales?
Qu observas en el grfico a medida que se van transfiriendo los lquidos?

Calcula el cociente.
Volumen de agua en B
Volumen de agua en A
Qu relacin de volmenes se obtiene?
Se mantiene esta relacin o cambia?
Se puede hablar de una constante?
Cmo se puede reconocer si se
ha alcanzado un estado de equilibrio?
Establece qu relacin existe entre
una reaccin qumica con la experiencia realizada.
Cmo se puede comparar este
modelo con el desarrollo de una reaccin?

y
H abilidades
destrezas

Aplicar
Calcular
Comprobar
Resolver
Verificar
Comprender
Analizar

Captulo 3 Equilibrio qumico

51

1
Capacidad calorfica

C oncepto clave
Capacidad calorca
Calor especco
Capacidad calorca molar

ara tener
P en
cuenta

Vocabulario:
En estos tips de vocabulario se explican los
trminos complejos que te ayudarn a lograr una
comprensin adecuada de los distintos contenidos.

d) Numera correlativamente cada


medicin (medicin 1, medicin
2, etc.).

Pipeta de 10 mL

Personajes de la ciencia (Biografas):


En esta seccin podrs conocer y relacionar
los contenidos tratados, individualizando a los
principales cientficos gestores del conocimiento y
podrs darle un contexto histrico a lo aprendido,
reconociendo el carcter dinmico de la ciencia.

c) Repite los procedimientos a) y b)


hasta que no se observen cambios
en los volmenes remanentes.

Qumica III Unidad 1

52

Desarrollo de contenidos:
El texto va presentando, de manera articulada, los
contenidos, apoyados por imgenes, esquemas y
diferentes secciones que te permitirn, entre otras
cosas, relacionar lo aprendido con tu vida cotidiana.

Preguntas

a) Introduce la pipeta de 25 mL en
la probeta A hasta que el vstago tope el fondo de la probeta.
Espera que los niveles se igualen.
Tapa con un dedo la boca superior de la pipeta y transfiere el
lquido de la pipeta a la probeta B.
Despus de la transferencia anota
los volmenes que quedan en las
probetas A y B.

2 probetas graduadas
de
100 mL cada una.

1 pipeta graduada de
25 mL y otra pipeta
graduada de 10 mL.
1 colorante vegetal.
Agua.

Actividad exploratoria: Un smil de equilibrio


Procedimiento

En la experiencia anterior te has dado cuenta que diferentes materiales


requieren distintas cantidades de energa para producir la misma elevacin
de temperatura. Este fenmeno est determinado por la capacidad calorfica del material.
La capacidad calorfica de una sustancia se refiere a la cantidad de ujo de
calor necesario para elevar la temperatura en un grado 1 C 1 K. Mientras
mayor sea la masa de la sustancia, se requiere ms calor para producir el
calentamiento. Normalmente la capacidad calorfica se expresa por mol o
por gramo de sustancia. Cuando se expresa por gramo de sustancia se le
denomina calor especfico (c) y si se expresa por mol, capacidad calorfica
molar (C ).
En forma prctica se determina experimentalmente como sigue:
c=

T /K = t/C +273,15

q
m T

Donde: q es la cantidad de calor transferido.


m es la masa de la sustancia.
T es el cambio de la temperatura, igual a T final Tinicial
La expresin anterior permite estimar el ujo de calor para una determinada
sustancia si se conoce el calor especfico, es decir:
q = m c T
Por ejemplo, si un alambre de cobre de 10 g subi su temperatura de 20 C
a 45 C, el calor transferido al metal es:
q = (10 g) (0,385 J/g 0C) (45 0C 20 0C) = 96 J

William Thomson, primer barn de Kelvin, (1824 -1907).


Fsico y matemtico irlands,
quien hizo importantes trabajos respecto a la termodinmica y el establecimiento del cero
absoluto.

Sustancia

Calor especfico
(J/g 0C)

Agua
Cobre
Aluminio
Hierro
Madera
Hormign

4,18
0,385
0,902
0,451
1,76
0,88

Valores de calor especfico, expresados en J/g oC,


de algunas sustancias.

4. Termoqumica
Procesos endo y exotrmicos
Identifica, cul de las siguientes situaciones podras calificar como fenmenos termoqumicos? Por qu?
Encendido de una vela, chispazo en un cortocircuito y erupcin volcnica.

Actividad Calor de reaccin


Procedimiento:
1. Corta un trozo pequeo de la virutilla
y mjala con agua. Estrjala y colcala en el fondo del tubo de ensayo.
Inserta el termmetro y lee la temperatura a medida que pasa el tiempo.
Repite la experiencia utilizando vinagre en vez de agua.
Deja los trozos de virutilla sobre un
papel y constata su apariencia despus de unas horas.

2. Coloca unos 5 mL de agua destilada en el tubo de ensayo y mide su


temperatura. Luego, adiciona una
pastilla de hidrxido de sodio.
3. Repite la experiencia anterior adicionando unos cristales de cloruro
de amonio.
Clasifica las experiencias en funcin
del efecto trmico.

La termoqumica es un rea de la termodinmica que estudia los cambios


trmicos relacionados con procesos qumicos y cambios en el estado de
agregacin.
La manera tradicional de representar un proceso termoqumico es mediante
una ecuacin termoqumica balanceada, que indica el estado de agregacin de
las sustancias participantes y su correspondiente variacin de entalpa. As, por
ejemplo, la evaporacin del agua se puede expresar de la siguiente manera:
H 2O (l)

H 2 O (g)

H o = 44,0 kJ

Proceso endotrmico

H 2O (I)

En la red

En las pginas web siguientes encuentras algo ms sobre el calor especfico y el calor:
http://teleformacion.edu.aytolacoruna.es/FISICA/document/fisicaInteractiva/Calor/calor/Calor.htm
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/otros/calorimetro/calorimetro.htm

24

Qumica III Unidad 1

Infiere, qu reacciones o qu procesos se produjeron en estos casos?

y
H abilidades
destrezas
Identicar
Clasicar
Inferir

V ocabulario

H 2O (g)
H = +44,0 kJ

1 vaso de precipitado.
2 tubos de ensayo.
Virutilla fina de hierro
(limpia ollas).
Termmetro.
Agua, vinagre.
Hidrxido de sodio y cloruro
de amonio.

La ecuacin incluye la variacin de entalpa de 1 mol de agua a 25 C a la


presin de 1 atm. Qu significa que H sea igual a +44,0 kJ?

Estado de agregacin:
En termodinmica y qumica, se
denomina fase a cada una de las
partes macroscpicas de composicin qumica y propiedades fsicas
homogneas que forman el sistema.
Es interesante distinguir entre fase y
estado de agregacin de la materia,
por ejemplo, el grafito y el diamante
son dos formas alotrpicas del carbono, son por lo tanto fases distintas,
pero ambas pertenecen al mismo
estado de agregacin (slido).

Captulo 1 Conservacin de la energa

29

1. La entropa y los
procesos espontneos
Actividad exploratoria: Vaporizacin del agua
Analiza que pasa con el agua sobre y
bajo 100 C, como tambin justo en
100 C, manteniendo la presin sobre
el sistema en 1 atm. Para la discusin,

utiliza trminos como: reversible, irreversible, espontneo, no-espontneo,


equilibrio, entre otros.

Predice, qu sucedera si la presin


atmosfrica o externa fuera menor o
mayor que 1 atm?

y
H abilidades
destrezas

CH4(g)

Espontaneidad y reversibilidad

Analizar
Discutir
Predecir

Considera en la siguiente descripcin que la presin atmosfrica se mantiene


en 1 atm. Cuando en un vaso tienes agua y la colocas en un medio donde
la temperatura es menor que 0 C, el agua se convierte en hielo. Si colocas
el vaso con hielo en un lugar donde la temperatura es mayor que 0 C, en
poco tiempo el hielo se funde y se convierte en agua.
Los dos cambios anteriores se producen en la medida que la temperatura
externa se modifique. Una forma de describir la direccin de un proceso
determinado es sealar si el proceso es espontneo o no.
La congelacin del agua es espontnea a temperaturas inferiores a 0 C y,
por cierto, es no-espontnea a una temperatura mayor que 0 C.
La fusin del hielo es espontnea a una temperatura mayor que 0 C y no
espontnea a una temperatura bajo 0 C. Cul de estos procesos es endotrmico y cul exotrmico?
En los casos descritos, los cambios dependen fuertemente de la temperatura
en que se encuentra el sistema. Esta aparente reversibilidad no sera posible
a cualquier temperatura.
Si los cambios anteriores ocurren sobre y bajo 0 C, qu sucede especficamente cuando la presin es de 1 atm y la temperatura est fija en 0 C? A esta
temperatura las dos fases se nter convierten con la misma rapidez, es decir,

C oncepto clave
Espontneo
No espontneo
Equilibrio
Reversible

Espontneo
a T < 0 oC
Espontneo
a T > 0 oC
Agua

1
Ley de Hess
En muchas reacciones qumicas es difcil el estudio termoqumico de manera
experimental.
La ley de Hess permite evaluar el cambio de entalpa de este tipo de reacciones mediante la suma de ecuaciones conocidas, con sus respectivos
cambios de entalpa. El siguiente ejemplo de la combustin del gas metano
ilustra la aplicacin de esta ley.

Hielo

Rapidez de congelacin = Rapidez de fusin

V ocabulario

En otras palabras, no hay preferencia o espontaneidad en ninguna direccin


en particular. En esta situacin el sistema est en equilibrio y se trata de un
proceso reversible.

Proceso espontneo: Es un proceso que ocurre de manera natural


en una determinada direccin. Puede ocurrir lenta o rpidamente.

C(graf, s) + 2H2(g)

H1=

+ 74,8 kJ

2 H2(g) + 2O2(g)

2H2O(l)

2H2 = 2(-285,3 kJ)

C(graf, s) + O2(g)

CO2(g)

H3 =

CH4(g) + 2O2(g)

CO2(g) + 2H2O(l)

Germain Henri Hess (1802


- 1850). Qumico y mdico ruso
nacido en Suiza. Investigando
los trabajos realizados por Lavoisier y Laplace descubri, en
1840, la ley que lleva su nombre,
donde estableci que el cambio
de calor que acompaa a una
reaccin qumica dependa nicamente de los estados inicial
y final del sistema y era independiente de todos los estados
intermedios del mismo.

393,5 kJ

HComb = 889,3 kJ

H1 + 2 H2 + H3 = Hcomb = 889,3 kJ

Conceptos clave:
Estos tips destacan los trminos o conceptos centrales
presentados en los contenidos, y te ayudarn a
reconocer las ideas primordiales en el tema tratado.

Mediante la adicin de las tres ecuaciones y de sus correspondientes H se


obtiene finalmente la variacin de entalpa de la combustin del metano.
En las ecuaciones arriba expuestas:
Cul ecuacin de formacin fue invertida?
Por qu es necesario multiplicar por 2 la ecuacin de formacin del agua?
Reconoce las especies que se cancelan, analiza las razones.
Concluye, la reaccin es endo o exotrmica?

La ley de Hess permite estimar el cambio de entalpa de innumerables


reacciones, incluso de aquellas que no se producen o que son muy difciles
de controlar.

CO(g) + O 2(g)

H = 283,0 kJ

CO 2(g)

ara tener
P en
cuenta
Cuando se suman ecuaciones mediante
la aplicacin de la ley de Hess y se
utilizan entalpas de formacin en
unidades kJ/mol, el resultado de la
entalpa de la reaccin omite la unidad
mol, puesto que al sumar ecuaciones
y ponderar por la cantidad de moles
de cada una de ellas la unidad mol
se cancela.
Tipos de combustin
Si el Carbono en la reaccin de combustin se convierte totalmente en CO 2,
se trata de una combustin completa.
Cuando hay insuciencia de oxgeno se
forma una mezcla de CO y CO 2, lo
que corresponde a una combustin
incompleta.

Ejercicio:
CO(g)
Determina la entalpa para la reaccin C(graf, s) + O 2(g)
A partir de la combustin de Carbono hasta CO 2 y de la reaccin:

@ En la Red
En la siguiente pgina puedes encontrar algo ms sobre entropa:
http://www1.uprh.edu/inieves/macrotema/termodinamica.ht

40

Qumica III Unidad 1

Captulo 1 Conservacin de la energa

Sntesis del Captulo


Espontaneidad y direccin
de los procesos qumicos

Capacidad de un tomo, o
conjunto de tomos (molculas,
iones o radicales), para combinarse qumicamente con otros.

puede ser un

equivale a un

Proceso reversible:
Proceso que puede ir
y regresar de un estado
a otro siguiendo el
mismo camino.

puede ser un

conduce a

Proceso espontneo:

conduce a

Proceso que ocurre sin


intervencin externa.

que se
relaciona con la

Entropa:

Entropa en procesos
irreversibles:

4. Cmo expresaras termodinmicamente la siguiente situacin hipottica?


Los gases que salen por el tubo de escape de un
automvil de pronto retornan al interior del tubo

y surge la

Energa libre de Gibbs:


Funcin termodinmica
G = H TS
Es la energa disponible
para hacer un trabajo til.

que se aplica a

S del universo aumenta.

y se aplica a

5. El punto de ebullicin del metanol es 65 C a 1 atm


de presin. Supone que tienes 20 mL de metanol
en un sistema cerrado.
Qu proceso es endo o exotrmico si la temperatura est bajo o sobre la temperatura de
ebullicin?
En qu rango de temperaturas la vaporizacin o
condensacin es espontnea o no espontnea?

Entropa en procesos de equilibrio:

Evaluacin de Captulo:
Como una manera de verificar aprendizajes en el
Captulo, te proponemos una serie de preguntas
graduadas en orden de complejidad, las cuales te
servirn para medir tus niveles de logro alcanzados.

6. Considera la siguiente reaccin utilizada en la fabricacin del cemento.

Fe (s) + 2HCl(g)

3. Cules de los siguientes procesos son espontneos?


a) Disolucin de azcar en el agua.
b) El vapor de agua se deposita en los vidrios de
la ventana.
c) Una gota de tinta se disuelve en el agua.
d) Difusin de un perfume.

Flujo de calor por unidad


de temperatura.
S = q / T
La entropa crece si el
desorden aumenta.

Tercera ley de la
termodinmica:

La entropa de una sustancia


cristalina perfecta es cero, en el
cero absoluto de temperatura.

CO2(g) + 2H2O(l)
H2O(l)(20 C)

d) FeCl2(s) + H2(g)

define la

requiere
de la

agua

2. Predice el signo del cambio de la entropa en los


siguientes procesos:
NaNO3(ac)
a) NaNO3(s)

c) H2O(l)(50 C)

En un proceso espontneo la
entropa del universo aumenta
y en procesos de equilibrio se
mantiene constante.

Probabilidad y desorden:

Por lo general, los procesos que


ocurren van hacia un estado
ms desordenado, que es coincidente con el paso de lo menos
a lo ms probable.

1. En torno a una mesa cuadra hay cuatro sillas.


Primero se sienta una persona, luego, dos, tres y
cuatro personas. De cuntas maneras se pueden
sentar las personas en cada caso?

CaCO3(s)

CaO(s) + CO2(g)

Consulta la tabla de la pgina 35 y determina:


a) Si la reaccin es endo o exotrmica.
b) La espontaneidad a 25 C.
c) La temperatura a la cual se produce el cambio
de espontnea a no espontnea.
7. Consulta la tabla 2 (pgina 35) y determina: H,
S y G para las siguientes reacciones qumicas
a 25 C.
CO2 (g) + 2H2O (g)

CH4 (g) + 2O2 (g)

Na (s) + Cl2 (g)

NaCl (s)

CO (g) + O2 (g)

CO2 (g)

Para tener en cuenta:


Estos tips destacan informacin anexa relacionada
con el tema que se est desarrollando. El objetivo
de esta informacin es enriquecer el acervo de
conocimientos no formales acerca del tema tratado.

Sntesis de Captulo:
Te presentamos los conceptos o ideas centrales
de cada Captulo y sus interrelaciones a
travs de un organizador grfico.

Evaluacin del Captulo

b) CH4(g) + O2(g)

Segunda Ley de la
termodinmica:

se relaciona con la

33

Responde en tu cuaderno las siguientes preguntas:

se relaciona con la

Reactividad:

Proceso irreversible:

Proceso natural y real que ocurre


slo en una direccin dada.

Habilidades y destrezas:
Todas las actividades de exploracin y de indagacin ms
relevantes hacen referencia a las habilidades y destrezas
cognitivas involucradas en la actividad y que podrs
practicar las veces que quieras durante su desarrollo.

Cul o cules reacciones son posibles?

Para un sistema en
equilibrio H = T S.

que permite

Predecir un cambio:

Si en un sistema ocurre un
cambio, la entropa del universo
(S) aumenta y la variacin de
energa libre (G) disminuye.

50

Captulo 2 La espontaneidad y la direccin de los procesos qumicos

Qumica III Unidad 1

Chile

Bicentenario

200
aos

Proyecto cientfico

CASETA PARA LOS HIMALAYAS


Hillary, esposa del explorador
Sir Edmund Hillary, prueba el peso de uno
de los paneles de la choza que ha sido
especialmente diseada para su marido,
que realizar una expedicin al Himalaya. Hillary (izquierda) contempla el
refugio. Es en Maidenhead, Inglaterra.
El refugio, que aqu se muestra, est
hecho con cerca de 100 paneles curvos
prefabricados de madera terciada, entrecruzados para formar una estructura
de siete metros de largo por 3 metros
de dimetro. Destinada a servir de base
a la expedicin, tiene capacidad para 8
personas y hasta un laboratorio perfectamente equipado. La expedicin, conocida como la Expedicin de 1960 de Fisiologa y Montaismo, atacar algunos de
los picachos no conquistados del mundo,
en los Himalaya y el refugio ser instalado y desmantelado a diferentes
alturas, la ltima a 6 mil metros de altura, en noviembre de este ao.

Hoy t desafo ser:


El 29 de mayo de 1953, el alpinista y explorador neozelands, Sir Edmund Hillary, alcanz la cumbre
del Everest, la cumbre ms alta del mundo de 8848, metros. Lo acompa en esta hazaa, el sherpa
Tenzing Norgay. Sir Edmond continu en los aos siguientes realizando exploraciones y conquist
10 picos de los Himalaya entre 1956 y 1965.
En su edicin N 2885 del ao 1960, una revista, en su seccin Hechos y Personajes public la
siguiente nota de actualidad. En ella se comenta acerca de un nuevo vehculo con el cual se espera
batir el record mundial de velocidad en tierra.
Con la informacin del artculo te invitamos a desarrollar y resolver la siguientes interrogantes
Qu condiciones termodinmicas deben cumplir los materiales utilizados en la construccin de
una caseta para expediciones de alta montaa?
Cules son los materiales e implementos que se utilizan actualmente en el montaismo?
De qu manera se puede aislar una casa contra las bajas y altas temperaturas?

Chile es un pas que necesita diversificar sus fuentes de energa en los prximos aos a fin de transformarse en
el Siglo XXI en un pas desarrollado.
El presente proyecto consiste en realizar una investigacin sistemtica sobre la realidad energtica del pas, con el
propsito de dar a conocer a la comunidad del curso o el colegio lo que se est haciendo por este tema, y las medidas
en el corto, mediano y largo plazo que deberan tomarse para superar la deficitaria situacin energtica actual.
Como una forma de integrar, revisar y aplicar los conceptos estudiados en esta Unidad, te invitamos a formar
varios grupos de trabajo para desarrollar este proyecto, en el que tendrs la oportunidad de planificar, recolectar
informacin, ordenarla, discutirla y presentarla a la comunidad del curso.
Algunas preguntas referentes al tema que debieran ser respondidas en el desarrollo del proyecto son:
Cul es el origen de la energa en la Tierra?
Cul es la actual situacin de dependencia energtica de Chile?
Cules son las materias primas actuales y futuras para generar energa?
Cules son los costos de generar energa con diferentes alternativas?
Cul es la produccin actual de energa y cunto se requiere en 30 aos ms?
Qu formas de generacin de energa son alcanzables en la actualidad, en el mediano plazo o en el futuro?
Cules son los sistemas de generacin de energa contaminantes y cules los ms limpios?
Existen leyes en Chile relacionadas con la generacin de energa?
Qu tipo de instituciones se necesitan para mejorar el abastecimiento energtico?
Una vez recolectada la informacin puede ser divulgada mediante: papelgrafos, fotografas, afiches e incluso,
si dispones de la tecnologa adecuada, puedes realizar una presentacin digital o hasta un video.
Cada pregunta que te hemos planteado abre un sin fin de posibilidades para abordar diversos tpicos
dentro de su contexto. En general, describe las ventajas, desventajas, amenazas y fortalezas de cada una de
las interrogantes enfocndose en nuestra realidad como pas. Por ello resultara muy enriquecedor para la
discusin, que en conjunto, el curso y su profesor(a), distribuyeran las preguntas en los distintos grupos
de estudiantes, para abordar es su globalidad este tema.

Un proyecto es una serie de actividades para lograr un objetivo.


Tienes que tener claridad sobre qu quieres hacer y para qu lo quieres hacer.
Un proyecto requiere como mnimo estas tres etapas:
Planificacin: etapa de un proyecto en la que se organiza lo que se va a realizar, las actividades y tareas necesarias
a realizar para cumplir con el objetivo propuesto.
Ejecucin: etapa de accin en la que se desarrolla el proyecto.
Evaluacin: etapa final de un proyecto en la que se analizan los resultados obtenidos y el cumplimiento de los
objetivos propuestos.

65

Sntesis de Unidad

Evaluacin de Unidad

Espontaneidad y
direccin de los
procesos qumicos

Equilibrio
qumico

Conservacin
de la energa

a) No es espontnea.

III) Condensacin del vapor de agua.


IV) Metabolismo de la glucosa.

Procesos
endotrmicos
H > 0.
Procesos
exotrmicos
H < 0.

Leyes
termodinmicas.

Equilibrios
homogneo y
heterogneo.

Propiedades.
Primera Ley.
Energa Interna.
Calor.
Trabajo.
Entalpa.

Enfoque termodinmico
del equilibrio.

Constante de
equilibrio:
Kc y Kp.

Segunda Ley.

Enfoque
cintico del
equilibrio.

c) Solo III.
d) Solo I, III y IV.
2. Considera las siguientes reacciones con sus respecti-

vos cambios de entalpa.


S (s) + O2 (g) SO2 (g)

H = 296,8 kJ

2SO2 (g)+ O2 (g) 2SO3 (g) H = 198,4 kJ


Cul es la variacin de la entalpa para la reaccin
S (s) + 3/2 O2 (g) SO3 (g)?

Principio de
Le Chatelier.

I) Expansin del aire caliente.


II) Fusin del hielo a 5 C.
III) La oxidacin del hierro.
Es (son) correcta(s):
a) Solo I.
b) Solo II.
c) Solo III.
d) Solo I y II.
e) Solo I y III.

6. Cul es el signo de la variacin de entropa en los

procesos que se indican?

b) Disolucin de CO2 en agua.

b) (296,8 kJ) + (198,4 kJ)

c) Condensacin de la humedad en una ventana.

c) (296,8 kJ) + (198,4 kJ)


d) (296,8 kJ) + (198,4 kJ)

Entropa.

e) (296,8 kJ) + (198,4 kJ)


3. Qu intercambian un sistema abierto y uno cerrado

con su entornno?

Energa libre.

Procesos
espontneos
G < 0.

66

Qumica III Unidad 1

Procesos
no espontneos
G > 0.

Concentracin.

Presin.

Temperatura.

Evaporacin
del alcohol

Evaluacin de Unidad:
Como una manera de verificar aprendizajes, te
proponemos una serie de preguntas que medirn tus
niveles de logro, graduadas en orden de complejidad.

a) Evaporacin del alcohol.

a) (296,8 kJ) (198,4 kJ)

Tercera Ley.

d) Ocurre generalmente a bajas temperaturas.


5. Cul(es) de los siguientes procesos son espontneos?

b) Solo II.

e) Todos.

Ley de
equilibrio
qumico.

c) Se observa un calentamiento del sistema.

Sntesis de Unidad:
Se presentan los conceptos o ideas centrales
de cada Captulo que conforma la Unidad y se
integran por medio de un organizador .

e) Ocurre a cualquier temperatura.

a) Solo I.

Procesos
reversibles e
irreversibles.

4. Una reaccin endotrmica se caracteriza porque:


b) Se observa un enfriamiento del sistema.

II) Fusin del hielo.

Sistema y
entorno.

Preguntas de seleccin mltiple


1. Cules de los siguientes procesos son exotrmicos?

I) Combustin del carbono.

Calorimetra.

Camino al Bicentenario:
En esta seccin revisamos algn aspecto de los
temas tratados en la Unidad, los cuales alguna
vez fueron informados en antiguas publicaciones
chilenas. De esta manera nos acercamos a la
memoria de nuestro pas, recuperamos nuestra
historia y la de generaciones anteriores.
Proyecto cientfico:
Al final de cada Unidad te invitamos a desarrollar
un proyecto en equipo, el cual te ayudar a
lograr un objetivo determinado e inmerso en
alguno de los temas tratados en la Unidad.

En qu consiste un proyecto?

Qumica III Unidad 1

Termoqumica.

Fuentes de energa

Lady

66

51

Sistema
cerrado

a) Energa

Nada

b) Masa

Nada

a)
b)
c)
d)
e)

Condensacin
Evaporacin Disolucin de de
la humedad
del alcohol CO2 en agua en una
ventana
+

+
+
+
+
+

c) Energa y masa Solo energa


d) Solo masa

Solo energa

e) Solo energa

Solo masa

67

Algunas habilidades que desarrollars en este texto


El desarrollo de habilidades en las ciencias tiene su punto de partida en la
percepcin. Hacer observaciones te permite realizar deducciones acerca de
las posibles causas de un determinado fenmeno observado. Estas causas se
pueden ordenar para luego organizarlas y as poder determinar diferencias,
similitudes o realizar comparaciones. Por ello es importante que puedas desarrollar las siguientes habilidades.

RECONOCIMIENTO:
Implica recordar informacin aprendida con anterioridad, partiendo desde
el recuerdo de datos especficos hasta conceptos de mayor complejidad. Lo
que se requiere es recuperar la informacin de manera explcita y tal como
se aprendi.
Algunos de sus indicadores son:
Reconocer la conceptualizacin bsica utilizada en el estudio de la ciencia.
Identificar las caractersticas de fenmenos naturales.
Recordar caractersticas esenciales de algunos fenmenos qumicos o hechos
histricos.
Identificar los elementos y tendencias presentes en el contexto de la qumica.

COMPRENSIN:
Implica percibir el sentido de hechos e ideas, organizando, comparando,
haciendo descripciones y exponiendo las ideas principales de distintos tipos
de informacin. Junto con entender la informacin y captar su significado,
tambin implica trasladar el conocimiento a contextos nuevos, a travs de la
inferencia de causas o la interpretacin de hechos, entre otros.
Algunos de sus indicadores son:
Explicar las caractersticas del comportamiento de los fenmenos qumicos.
Distinguir los componentes bsicos de la qumica y su aplicacin en diferentes contextos.
Explicar las caractersticas del funcionamiento de los fenmenos qumicos.
Determinar la visin de los fenmenos y procesos en la actualidad y en el
pasado.
Explicar las relaciones existentes entre los fenmenos qumicos y el medio.

APLICACIN:
Plantea resolver o solucionar problemas, haciendo uso del conocimiento adquirido como, por ejemplo, conceptos, tcnicas y reglas de maneras diferentes,
es decir, supone aplicar la informacin aprendida a situaciones complejas.
Algunos de sus indicadores son:
Utilizar la informacin de tablas, cuadros, grficos, imgenes, entre otros,
para la resolucin de problemas.
Aplicar leyes y teoras para luego contrastar y elaborar informes.
Organizar informacin compleja de manera coherente.
Completar esquemas utilizando informacin relevante.
Elaborar modelos.

ANLISIS, SNTESIS Y EVALUACIN:


Estos trminos se aplican a habilidades cognitivas de nivel superior e implican
examinar y fragmentar la informacin, realizar inferencias y encontrar evidencias que apoyen generalizaciones. Adems, suponen reunir informacin
y relacionarla de diferente manera, combinando elementos para, finalmente,
exponer y sustentar opiniones y juicios sobre distintos tipos de informacin.
Algunos de sus indicadores son:
Determinar los elementos comunes y dismiles de los elementos en estudio,
o bien, entre variables.
Utilizar las estructuras para poder ordenar y clasificar.
Analizar la relacin entre diversos fenmenos.
Examinar tablas que sustenten ciertas certezas.

Normas de seguridad
El trabajo experimental en ciencias es muy motivador; sin embargo, debes tomar
una serie de precauciones para cuidar tu seguridad y la de tus compaeros.
Planificar y anticipar es una norma general, estudia bien cada paso del
trabajo que vas a realizar, para saber lo que debes hacer, en qu momento
y las precauciones que debes tomar en cada caso.

1. Actitud
SIEMPRE debes seguir las instrucciones de tu profesor o profesora.
SIEMPRE debes proteger tu ropa, lo ideal es usar un delantal blanco.
NO DEBES correr ni jugar cuando realizas una actividad experimental,
especialmente, al interior del laboratorio.
NO DEBES comer mientras realizas actividades experimentales.
SIEMPRE debes lavar bien tus manos antes y despus de realizar la actividad.
SIEMPRE debes conocer las vas de evacuacin.

2. Materiales
Los materiales que se van a utilizar deben estar limpios.
Lavar los recipientes con agua de la llave.
Emplear detergente si es necesario.
Dejar secar el material para, posteriormente, poder reutilizarlo en forma
rpida. La mesa de trabajo debe limpiarse con una esponja hmeda y
secarse con un pao apropiado.

3. Cuidado
NO DEBES tocar productos qumicos si no lo autoriza el profesor(a).
NO DEBES aproximar productos inamables a mecheros.
SI UTILIZAS mecheros de gas, no olvides cerrar las llaves de paso.
En caso de accidentes, se debe avisar inmediatamente al profesor(a).
Si sigues todas estas normas de seguridad, podrs realizar de manera exitosa
tus trabajos experimentales sin riesgos para la seguridad del grupo.

10

Proteccin del medio ambiente


El trabajo en el laboratorio, junto con tomar en cuenta las medidas de seguridad, debe implicar el respeto y cuidado del medio ambiente, ya que, por
lo general, se trabaja con sustancias txicas que se deben eliminar. Por otro
lado, es necesario anticiparse y advertir situaciones que pudieran afectarlo
y daar; dentro de estas se destacan:

Residuos y vertidos txicos


Si los residuos son lquidos, estos deben diluirse previamente con agua
y luego ser eliminados por el desage. Si los residuos son slidos, deben
ponerse en bolsas plsticas bien selladas para que no se puedan abrir y, si
es necesario, ponerles una indicacin de su contenido. Si en tu laboratorio
existen sustancias no rotuladas y desconoces su procedencia, puedes
comunicarte con tu municipalidad y pedir que sean ellos los que retiren
estos elementos txicos de tu colegio.

Proteccin de los recursos naturales como la flora y la fauna


Si vas a trabajar con animales vivos, debes recordar que por disposicin
del MINEDUC estos animales no pueden ser objeto de maltratos ni
sometidos a experimentos que los pongan en peligro. Solo se puede
trabajar con animales que se constituyan como: fuente de alimentacin: peces, moluscos, etc. Si sales a terreno, no debes capturar ningn
animal ni planta en peligro de extincin. Para ello, te puedes informar
en CONAF (www.conaf.cl). Ensale a tus compaeros y compaeras a
mantener limpio el lugar que estn visitando, dejando la basura en los
receptculos adecuados, o bien, llevndosela para eliminarla en los lugares correspondientes. Si quieren hacer una fogata, no deben prender
fuego en los sitios con mucha vegetacin. Si es necesario, deben limpiar
de ramas y pasto una zona de unos 3 metros de dimetro y en el centro
hacer una fogata. Cuando la apaguen, deben cerciorarse de que queda
bien extinguida y cubrirla con tierra.

11

Reactividad y
equilibrio qumico
En sus primeras etapas de desarrollo, el hombre
primitivo descubri el poder del fuego como medio
de subsistencia. Desde esos primeros descubrimientos hasta el presente, la humanidad contina tras
la bsqueda de nuevas fuentes de energa que le
permitan mantener y mejorar el estndar de vida de
la sociedad actual.
Gran parte de la energa que consumimos proviene
de reacciones qumicas de combustibles fsiles,
como el petrleo y el gas natural. Pero debido a
su uso nos estamos acercando a niveles crticos de
contaminacin.
La termodinmica es la ciencia que estudia las transformaciones de la energa, fundamentalmente, las
leyes que regulan su conversin trmica en mecnica,
elctrica u otras formas. La termodinmica tiene
innumerables aplicaciones en la qumica, la fsica, la
biologa y en la ingeniera.

12

Qumica III Unidad 1

UNIDAD
Al fi nalizar esta Unidad sers capaz de:

Sistemas termodinmicos

Relacionar reacciones qumicas con


intercambios de energa.
Identifi car procesos
endo y exotrmicos.

Captulo 1:
Conservacin
de la energa

Asociar los cambios qumicos con


la ruptura y formacin de enlaces.

Energa, calor y trabajo


Primera ley
Termoqumica y calorimetra
Energa de enlaces

Distinguir procesos espontneos


y no espontneos.
Reconocer conceptos de entalpa,
entropa y energa libre.

Temas a estudiar en esta Unidad:

Captulo 2:
Espontaneidad
de procesos
qumicos

Conocer reacciones espontneas


que ocurren en el entorno.

Entropa, desorden y procesos irreversibles


Segunda y tercera ley
Energa libre
Constante de equilibrio

Reconocer e identifi car estados de


equilibrio en reacciones qumicas.

Captulo 3:
Equilibrio
qumico

Perturbacin del estado de equilibrio


Principio de Le Chtelier
Termodinmica del equilibrio
13

1
Conservacin de la energa
Calor

Trabajo

Entalpa
Primera
ley de la
termodinmica

Energa
interna

Termoqumica
Energa
de enlace

Desde los tiempos ms remotos, el hombre ha dependido de suministros energticos. Como seres vivos, necesitamos el
consumo permanente de alimentos que
nos proporcionan nutrientes y energa.
Por otra parte, para el desarrollo de las
actividades humanas se requiere obtener
energa de diversas fuentes de tipo fsico
y tambin quemar combustibles fsiles,
tanto para el consumo domiciliario como
el industrial y el transporte. Muchos
de los recursos energticos provienen
de estos procesos qumicos, que en la
medida que se mantengan bajo control
seremos capaces de frenar el calentamiento global del planeta.
En el presente Captulo se abordan fundamentalmente la conservacin de la
energa y las propiedades relacionadas
con la primera ley de la termodinmica.

14

Qumica III Unidad 1

Puede ser obvio, pero, por qu te vistes con ropa delgada en


verano y con ropa gruesa en invierno?
Cmo deben ser la textura, el material y las caractersticas de la
ropa de verano e invierno?
Qu propiedades fsicas te dicen que debes cambiar el tipo de
vestimenta segn el clima?
Escribe tus respuestas en tu cuaderno y comprtelas con tus
compaeros.
Para entender y responder estas y otras interrogantes, te invitamos
a desarrollar la siguiente experiencia.

5 vasos de
precipitado de 250 mL.
Trozos de gnero de
fibra sinttica y lana.
Papel de aluminio.
1 trozo de plumavit
(poliestireno).
Termmetro.
1 cortacartn (tip-top).
Agua fra y caliente.
Hielo.
Se sugiere trabajar en
grupos de 4 personas.

actividad exploratoria: Enfriamiento y calentamiento de agua


Procedimiento 1:
1. Rodea completamente un vaso con
el gnero de lana. Procede de igual
manera con un segundo vaso, envolvindolo esta vez con gnero delgado de bra sinttica, y a un tercer
vaso lo envuelves con el papel de
aluminio. Con el cuchillo cartonero
haz una cavidad en el trozo de plumavit y acomoda otro vaso, de manera que quede totalmente rodeado
de este material. Un ltimo vaso lo
dejas sin ninguna proteccin.

Reflexiona: por qu se usaron diferentes tipos de aislamientos en los


vasos? Qu variables estn involucradas en este experimento?
4. Utilizando las variables tiempo y
temperatura que determinaste anteriormente, confecciona una tabla
de tiempo versus temperatura, y
graca cmo cambia la temperatura en el tiempo. Puedes hacerlo
en una hoja de Matemtica, en una
planilla de clculo o en un software
de gracacin.
Compara: cmo se comporta el
enfriamiento en cada vaso?

Reflexiona: por qu el ltimo vaso


no tiene ninguna proteccin? Qu
importancia tiene este vaso para la
interpretacin de los resultados?

Infiere: cul puede ser la ventaja


o desventaja de tapar los vasos?

Predice: qu ocurrir con la temperatura del agua en los diferentes vasos?

Procedimiento 2:
1. Coloca en un vaso con agua 3 cubos de hielo. Despus de unos 20
minutos distribuye el agua en 5 vasos secos en las mismas condiciones que las utilizadas en el procedimiento 1, procurando que los volmenes de agua sean iguales. Repite
la medicin de la temperatura cada
2 minutos y registra cada una de las
mediciones de temperatura y tiempo. Graca los resultados.

3. Mide y registra en tu cuaderno la


temperatura y toca la cubierta externa de cada vaso dos minutos,
durante 20 minutos.

2. Observa detenidamente tus grcos y busca alguna relacin matemtica que sirva para diferenciar
cada situacin.

2. Coloca entre 100 y 150 mL de agua


caliente en cada vaso, a una temperatura aproximada de 70 a 80 C.
Acomoda en cada vaso una tapa del
mismo material que lo rodea y que
solo deje pasar el termmetro.

y
H abilidades
destrezas
Reexionar
Predecir
Inferir
Comparar
Interpretar
Formular objetivos
Concluir
Para finalizar:
Formula: cules son los objetivos y principales conclusiones de
estas experiencias?
Contesta:
Es posible establecer cul es el
lmite, frontera o pared de los objetos en estudio?
Hasta dnde llegan el sistema y
el entorno? Existe una clara diferenciacin entre ambos?
Cmo se pueden denominar los
sistemas sin proteccin, los rodeados de algn medio y los que
estn cubiertos?
Si relacionas esta experiencia con
las preguntas iniciales, qu parte
de los objetos en estudio son equivalentes a tu persona?
Cuando hayas denido hasta dnde
llega el objeto en estudio, denomnalo sistema y todo lo que lo rodea llmalo entorno o medio ambiente.

Captulo 1 Conservacin de la energa

15

1. Sistemas termodinmicos
Sistema, entorno y procesos

C onceptos clave
Sistema cerrado
Sistema abierto
Sistema aislado
Entorno
Universo

En la experiencia anterior te has dado cuenta de que el objeto de estudio es


un sistema, el cual est rodeado de un entorno o medio ambiente.
Como el entorno que rodea el sistema no tiene lmites, habitualmente se
considera que ambos constituyen el universo, de modo que:
Universo = Sistema + Entorno

actividad de indagacin: Sistema, entorno y procesos termodinmicos


y
H abilidades
destrezas
Tabular
Comparar
Ordenar y clasicar
Observar
Reexionar

a) Tabula y enumera en tu cuaderno


cinco objetos de distintas dimensiones, que pudieran designarse
como sistemas.
b) Compara: cun pequeo o cun
grande puede ser un sistema?
c) En ellos, tiene alguna importancia especicar la temperatura o es
irrelevante?
Tienen paredes rgidas o mviles?
d) Averigua, qu diferencia hay entre
una pared rgida y una mvil?
e) En tu cuaderno, clasifcalos den-

tro de alguna categora como las


siguientes:
Sistema abierto
Sistema cerrado
Sistema aislado
f) Observa, qu caractersticas especcas puedes diferenciar entre
estos sistemas?
Qu separa el sistema de los alrededores?
g) Reexiona, un organismo vivo es un
sistema abierto, cerrado o aislado?

Un ejemplo de sistema es la
Va Lctea, que a su vez est
rodeada de un entorno donde
tambin existen otras galaxias.

Nuestro propio cuerpo es un sistema, que est siempre rodeado de un


entorno. Hasta dnde llega ese entorno? Qu tipo de paredes tiene el
cuerpo humano?

16

Qumica III Unidad 1

Propiedades de estado
Para poder estudiar detenidamente un sistema, es fundamental seguirle la
pista a algunas propiedades. En la experiencia introductoria se pesquisaron las
variaciones de temperatura en un sistema, pero tambin se podran determinar
la masa, el volumen y la presin. Es indudable que en algunos sistemas el conocimiento de una de estas propiedades sea irrelevante o muy importante.
Si ests calentando agua en un vaso y lo llevas hasta ebullicin, qu propiedades cambian y cules no? Cualquiera sea el caso, puedes precisar el
cambio de la siguiente manera:

C onceptos clave
Cambio de estado
Propiedad de estado
Volumen
Presin

Cambio = Magnitud de la propiedad nal Magnitud de la propiedad inicial


Si la propiedad se designa por X, una forma resumida de expresar el cambio
puede ser:
X = X2 X1

o bien

X = Xf Xi

donde f: final; i : inicial


Considera que tienes un trozo de alambre de cobre que pesa 30 g y est a
una temperatura de 40 C. Al dejarlo sobre una mesa se enfra poco a poco
hasta alcanzar la temperatura ambiente de 18 C. Se produjo un cambio de
estado que se registra como una modificacin de la temperatura.
T = 18 0C 40 0C= 22 0C

ara tener
P en
cuenta
La ebullicin es el proceso fsico
en el que un lquido se convierte en
gas o vapor. El punto de ebullicin
es la temperatura en que la presin
de vapor de equilibrio del lquido se
iguala con la presin externa.
Si la presin externa es de 1 atm
se habla de punto de ebullicin
normal del lquido. Durante la ebullicin la temperatura permanece
constante hasta que desaparece el
ltimo vestigio de lquido.

Qu propiedades permanecieron sin alterarse en el enfriamiento?


Una de las caractersticas fundamentales de la variacin de la temperatura es
que sta no depende del camino o trayectoria. Te has dado cuenta de que
en el informe meteorolgico del clima diario importa solo la temperatura
mnima y la mxima? No interesa si durante el da subi, baj y volvi a subir.
Lo nico que importa son los valores extremos. Todas las propiedades que
son independientes del camino realizado son propiedades de estado.
Adems de la temperatura, tambin son propiedades de estado el volumen
(V) y la presin (P) sobre el sistema.
Si trazas imaginariamente una lnea recta entre tu casa y el colegio, la longitud de ella no cambia. Sin embargo, hay distintos caminos que puedes
tomar para unir los dos puntos. Luego, la longitud de la lnea recta es una
propiedad de estado, pero no el camino seguido.

ara tener
P en
cuenta
Cambio de estado o cambio
de fase?
Cada vez que una sustancia se
funde o hierve se produce un
cambio de fase, lo que a veces
es considerado como un cambio
de estado. Sin embargo, cambio
de estado es un concepto ms
general, ya que puede corresponder a un cambio de fase o bien a
una variacin de la temperatura,
presin o volumen del sistema,
y permanecer en la misma fase.

Propiedades de estado

Captulo 1 Conservacin de la energa

17

Fuentes de energa

C onceptos clave
Energa
Energa cintica
Energa potencial

T sabes que el Sol es nuestra principal fuente de energa y la usamos diariamente en mltiples actividades.
Indica en qu situaciones se utiliza directamente la luz solar.
Son suficientes estos casos que t mencionas para mantener la vida en la
Tierra?
Cules de los siguientes tipos de fuentes de energa tienen origen en el Sol?
Petrleo, carbn, madera, gas natural, alimentos (vegetales y animales),
hidroelectricidad, energa nuclear, energa elica, etc.
Puedes mencionar otras?
Cules fuentes de las que has mencionado tienen su origen especficamente
en fenmenos de tipo qumico?
En general, las diferentes fuentes de energa se utilizan para producir energa
trmica, electricidad o luz.

Transformacin de la energa
La energa es un trmino muy popular y, a pesar de ello, darle una definicin
precisa es algo muy complejo y difcil. Su obtencin y su buen uso son problemas que han preocupado a la humanidad en tiempos prehistricos, en
el devenir del tiempo hasta ahora, y lo seguirn siendo en el futuro.
Generalmente, se define energa como la capacidad para efectuar trabajo.
Esta definicin es totalmente operativa y no refleja lo difcil que es conseguirla. Cualquiera sea su origen, la energa es transferida de una forma a otra,
ya sea para acumularla o gastarla.
La energa tambin se transfiere por calentamiento o enfriamiento, lo que
comnmente llamamos ganancia o prdida de calor.
Desde el punto de vista mecnico se formulan dos tipos clsicos de energa:
la energa cintica y la energa potencial. La primera es propia de los cuerpos
en movimiento, y la segunda de la posicin que ocupa el cuerpo respecto
a algn campo de fuerza; por ejemplo, la energa potencial gravitatoria de

18

Qumica III Unidad 1

1
un objeto depende de su posicin en el campo gravitacional
de la Tierra. Tenemos muchos ejemplos en los que hay prdida y
ganancia de energa, donde es posible encontrar una relacin entre
energa cintica y potencial.
Si ests parado en un trampoln sobre una piscina (1), posees una energa
potencial gravitacional. Cuando te lanzas al agua (2), progresivamente la
energa potencial disminuye y la energa cintica aumenta. Al momento
de entrar de lleno en el agua (3), la velocidad se reduce notoriamente y la
mayor parte de la energa cintica se disipa en energa mecnica del agua,
que se manifiesta por el movimiento ondulatorio y las salpicaduras del agua
en mltiples direcciones. Cuando emerges (4), el agua mantiene su movimiento y tambin registra un aumento de temperatura casi imperceptible.
Lo que est detrs de este ejemplo es un principio fundamental de la naturaleza, conocido como ley de la conservacin de la energa, que establece que:

Variaciones de energa potencial


gravitatoria y energa cintica en
un hecho cotidiano.

La energa no se crea ni se destruye, solo se transforma, de manera que la


energa permanece constante en el Universo.

actividad de indagacin: Transformacin de la energa


a) Analiza la secuencia de transformacin de energa en los siguientes casos:

b) Reflexiona, en estos ejemplos,


hay implcita alguna forma de
energa qumica?

Un ciclista sube pedaleando hacia la


cima de una colina y luego regresa
rpidamente al punto de partida.

c) Propn dos ejemplos donde se


destaquen transformaciones de
energa y registra ordenadamente cada una de las etapas de su
transformacin.

Un montaista escala por la ladera


de un roquero.

y
H abilidades
destrezas
Analizar
Evaluar
Registrar datos
Sintetizar

Captulo 1 Conservacin de la energa

19

2. Energa, trabajo y calor


En la vida cotidiana modificamos la energa mediante la ejecucin de un trabajo
o por transferencia trmica o calor. Para que comiences a conocer estos y otros
conceptos importantes, te invitamos a desarrollar la siguiente actividad:

actividad de indagacin: Levantamiento de un objeto pesado


Levantas un cajn pesado desde el
suelo, subes unos cinco peldaos
de una escalera, luego lo colocas
en el piso y nalmente lo arrastras
hasta un lugar determinado.

y
H abilidades
destrezas
Experimentar
Aplicar
Analizar
Inferir

Reflexiona:
Qu fuerzas estn implcitas en el proceso?
Qu fuerzas se oponen a la accin?
Contra quin se hace o se efecta un
trabajo?
Enumera los tipos de energa participantes.

Trabajo
En la mquina de vapor de una locomotora, el vapor que ingresa al cilindro de
propulsin empuja un mbolo, el que mediante un determinado mecanismo
hace girar las ruedas y pone en movimiento la locomotora. Detrs de este ejemplo est implcita una fuerza (f), necesaria para que exista empuje o traccin.
Cada vez que se ejerce una fuerza sobre un objeto y este sufre un desplazamiento,
se est realizando un trabajo (w) que modifica la energa del objeto. En trminos fsicos, el trabajo es:

C
Fuerza
Trabajo
Calor

w=fd

En que d es el desplazamiento del objeto.

ara tener
en cuenta

El trabajo en s no es una energa,


sino la forma por la cual se modifica o se transfiere energa de
un medio a otro. Sin embargo, la
energa y el trabajo se miden con
la misma unidad.

Cuando un cilindro provisto de un mbolo mvil contiene un gas, es posible


modificar su volumen mediante la aplicacin de una fuerza (f).
Al desplazar el mbolo desde h 1 hasta h 2, el trabajo realizado es:
w = f (h 2 h 1)
Si el rea de la base del cilindro es A y la presin se define por P = f /A se
puede expresar el trabajo por:
w = P A (h 2 h 1) = P ( V 2 V 1)

r
h1
V1

V 2 = Ah 2 y V 1 = Ah 1

En una compresin del cilindro, el gas acumula energa, lo que se considera


como un trabajo positivo para el sistema gaseoso. Como en la compresin
V 2 < V 1, para que el trabajo sea positivo debe definirse como:
w = P ( V 2 V 1)

h2
V2

20

donde,

Qumica III Unidad 1

Cada vez que un sistema se expande, su trabajo es negativo. Por el


contrario, si se comprime el trabajo es positivo para el sistema.

Calor
actividad exploratoria: Calentar diversos objetos con las manos
Procedimiento 1:

Procedimiento 2:

Coloca en la palma de una mano unos


2 mL de agua y cierra el puo. En la
otra mano realiza lo mismo con la moneda o el trozo de madera.

Durante un par de minutos, calienta


sobre un mechero con llama suave
la misma cantidad (50 mL) de los siguientes lquidos: agua y leche, evitando que hiervan. Coloca el termmetro suspendido en el lquido sin
tocar las paredes del vaso. Registra
la temperatura alcanzada por cada lquido transcurrido dos minutos.

Observa:
Con cul de ellos cuesta ms elevar
la temperatura?

Agua.
1 trozo pequeo de ma
dera.
1 moneda de $100.
Leche.
Mechero.
1 vaso.
1 termmetro.
1 trpode.
1 rejilla.

50 ML.

50 ML.

Concluye:
a) En cul de ellos subi menos la
temperatura?
b) En ambas experiencias, a qu
atribuyes las diferencias?

Te has preguntado alguna vez, de qu manera una locomotora o un barco


a vapor se ponen en movimiento? Disctelo con tus compaeros y propn
tus posibles explicaciones.
Una caldera, que quema carbn, calienta agua hasta ebullicin en un recinto
de alta presin. En otras palabras, hay transferencia trmica desde la caldera
hacia el agua que se transforma en vapor, proceso que normalmente se
denomina energa trmica, flujo de calor o simplemente calor (q). Se habla
de flujo de calor para describir la transferencia de energa desde un objeto
caliente a uno ms fro.
En el caso de la mquina de vapor, el calor no es una energa que se acumula
en el vapor, simplemente corresponde al proceso de transferencia de energa
trmica entre dos cuerpos. Es costumbre utilizar en procesos trmicos calor
absorbido cuando un cuerpo gana energa trmica y calor liberado cuando
el cuerpo pierde energa trmica.
La forma regular de transferencia trmica o calor se produce cuando un
cuerpo fro se pone en contacto con un cuerpo caliente. El nico sensor
cuantitativo que disponemos para establecer cul objeto est ms caliente
o cul ms fro es el termmetro.
Hasta cundo fluye calor entre los dos cuerpos, si permanecen en contacto
indefinido?
Qu entiendes por equilibrio trmico?

y
H abilidades
destrezas
Observar
Estimar
Comparar
Concluir

El calor en s no es una energa, sino


el proceso por el cual se modifica o se
transfiere energa de un medio a otro.
La energa siempre se transfiere de un
cuerpo caliente hacia uno ms fro.

Captulo 1 Conservacin de la energa

21

Capacidad calorfi ca

onceptos clave
Capacidad calorca
Calor especco
Capacidad calorca molar

ara tener
en cuenta
T (K) = t(C) +273,15

En la experiencia anterior te has dado cuenta de que diferentes materiales


requieren distintas cantidades de energa para producir la misma elevacin
de temperatura. Este fenmeno est determinado por la capacidad calorfica del material.
La capacidad calorfica de una sustancia se refiere a la cantidad de flujo
de calor necesario para elevar la temperatura en un grado 1 C. Mientras
mayor sea la masa de la sustancia, se requiere ms calor para producir el
calentamiento. Normalmente la capacidad calorfica se expresa por mol o
por gramo de sustancia. Cuando se expresa por gramo de sustancia se le
denomina calor especfico (c) y si se expresa por mol, capacidad calorfica
molar (C ).
En forma prctica el calor especfico (c) se determina experimentalmente
como sigue:
q
c=
m T
Donde: q es la cantidad de calor transferido.
m es la masa de la sustancia.
T es el cambio de la temperatura, igual a T final T inicial
La expresin anterior permite estimar el flujo de calor para una determinada
sustancia, si se conoce el calor especfico, es decir:
q = m c T

William Thomson, primer barn Kelvin (1824-1907). Fsico


y matemtico irlands, quien
hizo importantes trabajos con
respecto a la termodinmica
y el establecimiento del cero
absoluto.

Por ejemplo, si en un alambre de cobre de 10 g se eleva su temperatura de


20 C a 45 C, el calor transferido al metal es:
q = (10 g) (0,385 J/g 0C) (45 0C 20 0C) = 96 J

Sustancia

Calor especco
(J/g 0C)

Agua
Cobre
Aluminio
Hierro
Madera
Hormign

4,18
0,385
0,902
0,451
1,76
0,88

Valores de calor especfico, expresados en J/g oC,


de algunas sustancias.

En la red

En las pginas web siguientes encuentras algo ms sobre el calor especfico y el calor:
http://teleformacion.edu.aytolacoruna.es/FISICA/document/fisicaInteractiva/Calor/calor/Calor.htm
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/otros/calorimetro/calorimetro.htm

22

Qumica III Unidad 1

Unidades de energa
La unidad ms conocida es la calora, que se abrevia cal. Corresponde a la
cantidad de energa necesaria para elevar la temperatura de 1 g de agua en
1 C. Esta es una cantidad muy pequea de energa, por lo que es comn
utilizar la kilocalora (kcal).
Tradicionalmente se ha usado esta unidad para expresar el aporte energtico de los alimentos.
1kcal = 1000 cal
En este texto se usa la unidad de energa Joule (J) del Sistema Internacional (SI).
1 J = 1kg m 2/ s 2
En reacciones qumicas es comn el kiloJoule (kJ)
La equivalencia con las caloras es:
1 cal = 4,184 J

o bien

Anders Celsius (1701-1744).


Fsico-astrnomo sueco, propuso en 1742 la graduacin
centgrada del termmetro de
mercurio, tomando como referencia el punto de congelacin
(0 C) y el de ebullicin (100 C)
del agua al nivel del mar.

1 kcal = 4,184 kJ

La unidad Joule es preferida en las ciencias, porque se puede derivar directamente de unidades que se emplean para expresar la energa cintica y
potencial.
Aun cuando la energa, el trabajo y el calor son conceptos diferentes, se
pueden expresar en las mismas unidades.

James Prescott Joule (18181889) fue un cientfico britnico


que investig la equivalencia
entre el calor y el trabajo.

ara tener
P en
cuenta
Un ejemplo:
Una pelota de tenis de 58 g al ser golpeada
con una raqueta alcanza una velocidad de
150 km/h (= 42 m/s). La energa cintica
de la pelota es:
E c = m v 2/2 = (0,058 kg)(42 m/s) 2/2 = 51 J
Cuando el tenista lanza la pelota al aire y alcanza
una altura de 3 m respecto del suelo, la energa
potencial de la pelota es:
E p = m g h = (0,058 kg)(9,8 m/s 2) (3 m) = 1,7 J

Energa cintica
Es la energa que se presenta en
el movimiento de un objeto.
Energa potencial gravitatoria
Es la energa potencial debida a
que un objeto se encuentra en una
posicin elevada. Donde la cantidad
de energa potencial gravitatoria
que posee un objeto elevado es
igual al trabajo realizado contra la
gravedad para levantarlo.
Recuerda que el campo gravitacional es constante solo en
las cercanas de la Tierra. Las
unidades mtricas de la energa
cintica (Ec) y energa potencial
gravitacional (Epg) son:
Ec = mv2 = kgm
= N m = Joule
s2
m=Nm=Joule
Epg=mgh=kg m
s2
2

Captulo 1 Conservacin de la energa

23

C onceptos clave
Energa interna
Temperatura
Masa

Esquemas que representan los diferentes tipos


de energa en la materia
y que contribuyen a la
energa interna.

Energa interna (U)


Cada vez que se calienta un objeto, la energa recibida se acumula en el
material del que est compuesto.
Cualquiera sea el sistema en estudio, se trata de un medio formado por tomos, iones o molculas. A la suma de las energas individuales (cinticas y
potenciales) de todas las partculas, sean estas molculas, tomos o iones, se
le denomina energa interna. A la energa interna contribuyen diversas formas
de energa, que se pueden resumir en energa de traslacin, rotacin, vibracin,
electrnica, interacciones moleculares y energa nuclear. Cuando se calienta
agua, por el efecto de aumento de la temperatura, las molculas se trasladan
de un punto a otro, rotan y vibran con mayor intensidad. Por otro lado, con el
aumento de la temperatura disminuyen las interacciones moleculares.
T sabes que mientras mayor sea la masa de lo que se est calentado, se
debe suministrar ms energa. Por lo tanto, la energa interna depende de
la temperatura y de la masa del material.

Traslacin

La contribucin a la energa interna de las diferentes formas de


movimientos e interacciones depende de la temperatura. Lo ms
corriente es que a una temperatura inferior a 100oC se afecte
solo a la traslacin, a la rotacin,
a la vibracin y a las interacciones
moleculares, y no se alteren las
energas de los electrones y mucho menos la energa nuclear, las
que permanecen en sus estados
fundamentales.
En principio contribuyen solo las
energas que son excitables a
una determinada temperatura.
Como la variacin de la energa
se expresa U = Ufinal Uinicial,
en la diferencia se cancelan las
energas que no se han alterado.

24

Qumica III Unidad 1

Vibracin
e

Interaccin molecular

ara tener
P en
cuenta

Rotacin

Transicin electrnica

La energa interna es una funcin de estado. Ante cualquier modificacin, la


magnitud del cambio depende del valor inicial y final, el que se expresa como:
U = U final U inicial

Analoga
Cuesta mucho pensar que el calor o el trabajo no son energas en s mismas.
Imagina que tienes una empresa computacional que elabora softwares
para diferentes propsitos. Esta empresa tiene funcionarios, infraestructura,
equipamiento, dinero y un edificio. La suma de todo esto es el capital de la
empresa, que puede ser equivalente a la energa.
De qu manera se puede cambiar el capital de la empresa? Mediante la
compra de equipos e insumos y la venta de lo que produce. La compra y
venta no son el capital de la empresa, pero con ellos se puede modificar el
capital. La compra y venta son equivalentes al trabajo y al calor.
El capital de la empresa se puede expresar en pesos, as como la compra y
la venta. Anlogamente, la energa, el trabajo y el calor se expresan en las
mismas unidades.
A qu clase de sistema termodinmico equivale el ejemplo de la empresa?

3. Primera ley de la
termodinmica
En las pginas previas te has dado cuenta de que la energa de un sistema
se puede cambiar mediante transferencia trmica (q) o trabajo (w). En forma general, la relacin entre energa interna, calor y trabajo se resume en
la expresin:

C onceptos clave
Endotrmico
Exotrmico

U = q + w
Esta relacin se conoce como la primera ley de la termodinmica, la que
indica que los distintos tipos de energa se pueden convertir de uno en otro,
pero jams se puede crear ni destruir la energa. Esta ley corresponde a otra
forma del principio de conservacin de la energa.
La ecuacin anterior revela que la energa interna de un sistema puede
cambiar en una magnitud U si hay una transferencia de calor (q) o si se
realiza un trabajo (w) sobre l desde el exterior (entorno).

Transferencia de energa
La variacin de energa interna puede aumentar o disminuir, segn sea el
tipo de transferencia que se realice.
As como en el ejemplo de la tarjeta del pase escolar, en un proceso termodinmico es fundamental tener un convenio de signos para la energa, el
calor y el trabajo.
La magnitud de q indica la cantidad de flujo trmico y el signo de q indica
la direccin en que se transfiri. A la magnitud del trabajo w tambin se le
puede asignar signo para expresar si el sistema gana o pierde energa en
una determinada operacin. Desde luego, si no hay transferencia de calor
y si no se realiza un trabajo, la energa interna no se modifica.
Cada vez que un sistema absorbe energa (aumento de U), significa que
desde el exterior (entorno) se transfiri energa en la forma de flujo trmico
(+q) o se hizo un trabajo (+ w) sobre el sistema.
Especficamente a los procesos de flujo trmico en que el sistema absorbe
energa se les denomina endotrmicos y en aquellos en que se libera
energa, exotrmicos.
+q = ingreso de ujo trmico

q = salida de ujo trmico

(Proceso endotrmico)

(Proceso exotrmico)

Entorno

Sistema

+ w = se realiza trabajo

sobre el sistema

w = el sistema hace

Un ejemplo:
Considera que en tu pase escolar tienes un saldo de $ 200.
Despus realizas 2 viajes y en
ellos has gastado en total $ 260.
Saldo(2) = Saldo(1) Gasto =
$200 $260 = $60
A fin de poder seguir usando
la tarjeta haces un depsito de
$1.000. Tu nuevo saldo es:
Saldo(3) = Saldo(2) + Depsito
= $60 + $ 1.000 = $ 940
Qu es equivalente a la energa
interna, al calor o al trabajo?

Relaciones de transferencia de
energa como calor y trabajo
entre un sistema y su entorno.

trabajo sobre el entorno

Captulo 1 Conservacin de la energa

25

ara tener
P en
cuenta

Entalpa (H)

Presin y trabajo
La presin (P) ejercida por una masa
(m) en un cilindro o jeringa se puede
determinar de la siguiente forma:
P = m g/A
Donde g es la aceleracin gravitacional 9,8 m/s2 y A es la seccin
o rea de corte de la jeringa. Si la
masa se expresa en kg y el rea en
m2, la unidad de presin es Pascal
(Pa), en que:
1 Pa = 1

kg
= 1 kg m - 1 s - 2
ms2

1 atm = 1,013 10 Pa
Si el trabajo se expresa en unidades
atm L, se puede usar la conversin a Joule:
1 atm L = 101,3 J
El cambio de entalpa o calor de una
reaccin qumica corresponde a la
energa trmica transferida entre
un sistema y su entorno a presin
constante.
La entalpa se define por H = U + PV
Esta propiedad abarca la energa
interna, ms el aporte del volumen
a una determinada presin.
5

V ocabulario
Trayectoria: es la secuencia de
etapas realizadas entre el estado
inicial y final de un proceso.

La mayor parte de los procesos donde hay transferencias de calor ocurre en


sistemas abiertos en contacto con la atmsfera, la cual mantiene su presin
constante. As sucede en las plantas, en los animales y en el laboratorio.
El flujo de calor a presin constante, q p , se le denomina cambio o variacin
de entalpa y se designa por H. De este modo, en un sistema a presin
constante, la primera ley se puede expresar como:
U = H + w
(a presin constante)
U = H PV
A partir de lo anterior la variacin de entalpa se escribe como:
H = U + PV
Dado que la mayor parte de las reacciones qumicas se efectan a presin
constante, es normal llamar a la entalpa como calor del proceso.

Propiedades de trayectoria
Las variaciones de energa interna (U) o de entalpa (H) dependen del
estado inicial y final del proceso, es decir, son funciones de estado. El calor y
el trabajo, como estn ligados a procesos, dependen de la trayectoria o del
camino realizado para ir de un estado al otro. Podra ocurrir que, con diferentes transferencias de calor o diferentes magnitudes de trabajo efectuado, el
sistema gane o pierda la misma cantidad de energa interna. El trabajo y el
calor no son propiedades de estado; son propiedades de trayectoria.

actividad experimental: Efectuar trabajo y transferencia de calor


Procedimiento:
1 jeringa plstica de 20
mL.
1 par de libros de tapas
duras
de masas diferentes.
Balanza granataria.
Recipiente u olla de 1
L.

15ML.

26

Qumica III Unidad 1

a) Determinacin del trabajo.


Mide el dimetro interno de la jeringa
y estima el rea de corte (A).
Coloca el mbolo de la jeringa, de
tal manera que el volumen sea de
unos 15 mL, y quema con un fsforo el extremo donde normalmente
se coloca la aguja.
Apoya la jeringa sobre la mesa y
coloca sobre su mbolo el libro, de
modo que se observe una disminucin del volumen. Mide y anota el
cambio de volumen.

En una balanza determina la masa


(m) del libro y calcula la presin (en
atm) que ejerce el libro sobre el aire
atrapado en la jeringa.
Determina el trabajo hecho sobre el
gas de la jeringa en unidad Joule.
Repite la misma operacin con otra
masa diferente hasta determinar el
trabajo efectuado sobre el gas.
b) Efecto del calor.
Coloca agua caliente en el recipiente
a una temperatura entre 60 y 70 C.
Hunde la jeringa en el agua de manera que se caliente.
Qu detectas? Interpreta lo observado en trminos de la primera ley.

4. Termoqumica
Procesos endo y exotrmicos
Identifica, cul de las siguientes situaciones podras calificar como fenmenos termoqumicos? Por qu?

Encendido de una vela.

Relmpago.

Erupcin volcnica.

actividad experimental: Calor de reaccin


Procedimiento:
a) Corta un trozo pequeo de la virutilla
y mjala con agua. Estrjala y colcala en el fondo del tubo de ensayo.
Inserta el termmetro y lee la temperatura a medida que pasa el tiempo.
b) Repite la experiencia utilizando vinagre en vez de agua.
c) Deja los trozos de virutilla sobre un
papel y constata su apariencia despus de unas horas.

d) Coloca unos 5 mL de agua destilada en el tubo de ensayo y mide su


temperatura. Luego, adiciona una
pastilla de hidrxido de sodio.
e) Repite la experiencia anterior adicionando unos cristales de cloruro
de amonio.
Clasifica las experiencias en funcin
del efecto trmico.
Infiere, qu reacciones o qu procesos se produjeron en estos casos?

1 vaso de precipitado.
2 tubos de ensayo.
Virutilla fina de hierro
(limpia ollas).
Termmetro.
Agua, vinagre.
Hidrxido de sodio y clo
ruro de amonio.

y
H abilidades
destrezas
Identicar
Clasicar
Inferir

La termoqumica es un rea de la termodinmica que estudia los cambios


trmicos relacionados con procesos qumicos y cambios en el estado de
agregacin.
La manera tradicional de representar un proceso termoqumico es mediante
una ecuacin termoqumica balanceada, que indica el estado de agregacin de
las sustancias participantes y su correspondiente variacin de entalpa. As, por
ejemplo, la evaporacin del agua se puede expresar de la siguiente manera:
H 2O (l)

H 2 O (g) H o = 44,0 kJ

Captulo 1 Conservacin de la energa

27

ara tener
P en
cuenta
Estado de agregacin
En termodinmica y qumica, se
denomina fase a cada una de las
partes macroscpicas de composicin qumica y propiedades fsicas
homogneas que forman el sistema.
Es interesante distinguir entre fase y
estado de agregacin de la materia,
por ejemplo, el grafito y el diamante
son dos formas alotrpicas del
carbono; son, por lo tanto, fases
distintas, pero ambas pertenecen
al mismo estado de agregacin
(slido).

H 2O (g)
H = +44,0 kJ

Proceso endotrmico

H 2O (I)

La ecuacin incluye la variacin de entalpa de 1 mol de agua a 25 C a la


presin de 1 atm. Qu significa que H sea igual a +44,0 kJ?
Qu tipos de interacciones moleculares existen en el agua lquida que
expliquen la variacin de entalpa?
Cuando una transformacin se realiza a otra temperatura, H vara poco.
Por ejemplo, el mismo proceso requiere 40 kJ a 100 C (temperatura de
ebullicin del agua).
La variacin de entalpa depende de la cantidad de agua disponible. Si tuviramos 5 mol de agua se necesitara 5 44 kJ de energa trmica.
El proceso contrario a la evaporacin es la condensacin del agua. A 25 C,
la ecuacin debe escribirse como:
H 2O (g)

H 2 O (I)

H o = 44,0 kJ

En este caso se trata de un proceso exotrmico, es decir, el agua libera


energa trmica.

V ocabulario
Fases de las sustancias: la fase
fsica se indica en un parntesis
junto a cada frmula, siendo (g)
para gas, (I) para lquido, (s) para
slido y (ac) cuando la especie
qumica est disuelta en agua.
Proceso adiabtico: es un cambio
que ocurre en el interior de un sistema, sin intercambiar calor con el
medio externo (q = 0). Si el sistema
est rodeado de una pared adiabtica, esta impide el flujo de calor, tanto
hacia fuera como hacia adentro.
Pared adiabtica: pared aislante
de un sistema, que impide el flujo
trmico.

28

Qumica III Unidad 1

H 2O (g)

Proceso exotrmico
H = 44,0 kJ
H 2O (I)

Calorimetra
Tanto en las reacciones qumicas como en los cambios de fases, se observan
transferencias de calor. Por ejemplo, en la combustin de carbn o madera
claramente se detecta liberacin de energa que se manifiesta mediante la
elevacin de la temperatura.
Experimentalmente se puede medir la cantidad de calor absorbida o liberada
mediante el uso de un calormetro, dispositivo cerrado que normalmente
funciona de manera adiabtica. Una aproximacin a un calormetro es un
termo o un vaso rodeado de material aislante.

1
actividad experimental: Confeccin de un calormetro y medicin de su capacidad calorca
Procedimiento 1:
a) Con el tip-top corta la parte central
del bloque de plumavit de manera
que el vaso quede ajustado.

Varilla de
agitacin

Termmetro

Tapa del
calormetro

b) Luego, corta un trozo de plumavit


que sirva de tapa. Rodalo con cinta adhesiva para evitar el desmembramiento del material.

Vaso de
precipitado

c) Abre dos oricios separados entre


s, uno para el termmetro y el otro
para la varilla de agitacin.
Procedimiento 2:
a) Coloca el calormetro sobre la balanza y anota su masa.
b) Adiciona aproximadamente 120 g
de agua caliente, entre 60 y 80 C, y
anota la masa. Luego, mide la temperatura despus que se estabilice.
c) En un vaso coloca un mximo de
100 g de agua fra y mide su temperatura. Luego, adiciona el agua
al calormetro y determina la masa
del conjunto.
d) Espera que la mezcla alcance el
equilibrio trmico y mide la temperatura nal.
e) Registra los datos en tu cuaderno
en una tabla como la que aparece
en esta pgina.
f) Por diferencias estima las masas
de agua caliente (m1) y del agua
fra (m2).

Bloque de
plumavit

Considera que la capacidad calorca del agua es 4,18 (J/g C) y,


adems, que el sistema est aislado trmicamente (adiabtico). La
capacidad calorca del calormetro Ccal se puede determinar de:

1 vaso de precipitado.
1 cubo de plumavit de
15 cm
de arista.
1 cortacartn (tip-top).
Cinta adhesiva.
Termmetro.
Varilla de agitacin (ala
mbre
con proteccin plstica).
Calormetro.
Balanza granataria.
Agua fra y caliente.

C cal ( T f T 1 ) + 4,18 m 1 ( T f T 1 ) +
4,18 m 2 ( T f T 2 ) = 0
Es conveniente repetir la experiencia unas tres veces y luego tomar
el valor promedio para Ccal.
g) Reexiona, por qu es necesario
repetir la experiencia ms de una
vez? Por qu la ecuacin anterior
es igual a cero?
h) Identica y analiza cada uno de los
trminos de la ecuacin.

y
H abilidades
destrezas
Reexionar
Analizar
Calcular
Identicar

La capacidad calorca del calormetro es la cantidad de energa trmica que requiere todo el dispositivo, descontando el agua a los compuestos qumicos agregados.

MASAS DEL SISTEMA


Masa calormetro
Masa calormetro + agua caliente
Masa calormetro + agua caliente y agua fra
Masa de agua caliente m1
Masa de agua fra m2

g
g
g
g
g

TEMPERATURAS
T1
C
T2
C
Tf
C

Captulo 1 Conservacin de la energa

29

Entalpa de formacin estndar

C oncepto clave
Estado estndar

V ocabulario
Estado estndar: es un medio
de referencia en procesos trmicoqumicos. El estado estndar es
el estado fsico ms estable de una
sustancia bajo la presin de 1 atm
a una determinada temperatura.
De manera ms rigurosa la presin
debiera expresarse en bar, cuya
equivalencia con atm es 1 bar =
0,987 atm.
altropos: diferentes formas de un
elemento que existen en el mismo
estado fsico, bajo las mismas condiciones de presin y temperatura.
Qu otras formas alotrpicas pueden presentar el carbono, fsforo y
oxgeno?

La variacin de entalpa de formacin de una sustancia es el calor de reaccin correspondiente a la formacin de 1 mol de la sustancia a partir de
sus elementos, en sus estados estndar. As, en el estado estndar, definido
a 25 C y 1 atm, el oxgeno O 2(g), es gaseoso, el aluminio Al(s), es slido, y
el metanol CH 3OH(l), es lquido.
Cuando una sustancia se presenta en la naturaleza en ms de una forma
alotrpica, se escoge la forma ms estable.
Para el carbono es el grafito, C(graf, s), para el fsforo es el llamado fsforo
blanco, P 4(bl, s), y para el oxgeno es O 2(g).
Algunas reacciones de formacin son:
C(graf, s) + O 2(g)
H 2(g) + O 2(g)
C(graf, s) + 2H 2(g)
Na(s) + Cl 2(g)

CO 2(g)
H 2O(l)
CH 4(g)
NaCl(s)

H f = 393,5 kJ/mol
H f = 285,3 kJ/mol
H f = 74,8 kJ/mol
H f = 422,2 kJ/mol

Observa que cada sustancia se forma a partir de sus elementos en su estado


estndar.
En la tabla de la pgina 33 se presentan entalpas de formacin para algunas
sustancias.
Convencionalmente, para todos los elementos que se encuentren en su
estado estndar se asigna:
H f = 0

Estequiometra en reacciones termoqumicas


Antoine-Laurent de Lavoisier
(1743 -1794). Qumico francs.
Se le considera el creador de
la qumica moderna por sus
detallados estudios sobre la
oxidacin de los cuerpos, el
fenmeno de la respiracin
animal y su relacin con los
procesos de oxidacin y anlisis del aire. Utiliz la balanza
para determinar las relaciones
cuantitativas en las reacciones
qumicas, lo que le llev a
establecer su famosa Ley de
conservacin de la masa y la
constancia de la energa en
reacciones termoqumicas.

30

Qumica III Unidad 1

Ley de Lavoisier y Laplace


Cuando un proceso ocurre en una determinada direccin y bajo ciertas
condiciones, es posible que se produzca el proceso contrario. La variacin
de entalpa para este ltimo caso es la misma, pero de signo contrario.
Si,

A
B

B
A

H > 0, luego
H < 0

Esta ley es otra forma del principio de conservacin de la energa, ya que al


invertir un determinado proceso no debe haber un cambio en la cantidad
de energa. Si se suman los dos procesos se obtiene H = 0

Ley de Hess
En muchas reacciones qumicas es difcil el estudio termoqumico de manera
experimental.
La ley de Hess permite evaluar el cambio de entalpa de este tipo de reacciones mediante la suma de ecuaciones conocidas, con sus respectivos
cambios de entalpa. El siguiente ejemplo de la combustin del gas metano
ilustra la aplicacin de esta ley.
CH4(g)

C(graf, s) + 2H2(g)

H1=

+ 74,8 kJ

2 H2(g) + 2O2(g)

2H2O(l)

2H2 = 2(-285,3 kJ)

C(graf, s) + O2(g)

CO2(g)

H3 =

CH4(g) + 2O2(g)

CO2(g) + 2H2O(l)

393,5 kJ

HComb = 889,3 kJ

Germain Henri Hess (18021850). Qumico y mdico ruso


nacido en Suiza. Investigando
los trabajos realizados por Lavoisier y Laplace descubri, en
1840, la ley que lleva su nombre,
donde estableci que el cambio
de calor que acompaa a una
reaccin qumica dependa nicamente de los estados inicial
y final del sistema, y era independiente de todos los estados
intermedios del mismo.

H1 + 2 H2 + H3 = Hcomb = 889,3 kJ
Mediante la adicin de las tres ecuaciones y de sus correspondientes H se
obtiene finalmente la variacin de entalpa de la combustin del metano.
En las ecuaciones arriba expuestas:
Cul ecuacin de formacin fue invertida?
Por qu es necesario multiplicar por 2 la ecuacin de formacin del agua?
Reconoce las especies que se cancelan, analiza las razones.
Concluye, la reaccin es endo o exotrmica?
La ley de Hess permite estimar el cambio de entalpa de innumerables
reacciones, incluso de aquellas que no se producen o que son muy difciles
de controlar.
Ejercicio:
CO(g)
Determina la entalpa para la reaccin C(graf, s) + O 2(g)
A partir de la combustin de carbono hasta CO 2 y de la reaccin:
CO(g) + O 2(g)

CO 2(g)

H = 283,0 kJ

ara tener
P en
cuenta
Cuando se suman ecuaciones
mediante la aplicacin de la ley
de Hess y se utilizan entalpas de
formacin en unidades kJ/mol,
el resultado de la entalpa de la
reaccin omite la unidad mol,
puesto que al sumar ecuaciones y
ponderar por la cantidad de moles
de cada una de ellas la unidad mol
se cancela.
Tipos de combustin
Si el carbono en la reaccin de
combustin se convierte totalmente en CO2, se trata de una
combustin completa. Cuando hay
insuficiencia de oxgeno se forma
una mezcla de CO y CO2, lo que
corresponde a una combustin
incompleta.
El super cero en Hf indica que el
sistema qumico se encuentra en
su estado estndar. El subndice
f indica que se refiere a la entalpa
de formacin.

En la siguiente pgina web encontrars algo ms de reacciones endo y


exotrmicas:
http://www.creces.cl/new/index.asp?tc=1&nc=5&tit=&art=1176&pr=

Captulo 1 Conservacin de la energa

31

Energa de enlace
Por qu en una reaccin qumica se produce absorcin o liberacin de
energa?
Sabes cul es el origen del calor en reacciones qumicas?
Ya sabes que una reaccin qumica consiste en la transformacin de reactantes en productos. Durante la reaccin se rompen y se forman nuevos
enlaces. La energa que mantiene un enlace entre dos tomos gaseosos se
denomina energa de enlace (E E) y siempre es positiva.
Para romper el enlace de la molcula A B es necesario aplicar la energa EE.
A B + EE
Pierre-Simon Laplace (17491827). Matemtico francs que
invent y desarroll la Transformada de Laplace y la Ecuacin
de Laplace. Trabajando con
Lavoisier, estudi el calor especfico y la combustin de
diversas sustancias.

A+B

Cuando se forma el enlace entre los mismos tomos se libera la energa EE.
A+B

A B + EE

Si se conocen las energas de enlace para diferentes pares de tomos, es


posible estimar el cambio de entalpa para una determinada reaccin.
Por ejemplo, la reaccin de formacin del agua:
H 2(g) + O 2(g)

H 2O(g)

se puede representar mediante el siguiente esquema para determinar la


entalpia de formacin de 1 mol de agua gaseosa.
2H(g) + O(g)
+ E H-H
+ E O = O
H 2(g) + O 2(g)
H reac

2E OH
H 2O(g)

Primero se produce la ruptura de los enlaces en los reactantes formando tomos gaseosos, seguido de la formacin de nuevos enlaces en el producto.
HReaccin = Energas de ruptura de enlaces Energas de formacin de enlaces
= (E H-H +1/2 E O=O ) 2 E O-H
Con datos de la tabla 1 de la pgina 33 se determina que:
= 436 kJ + 498 kJ 2 463 kJ = 241 kJ
Por lo tanto la entalpa de formacin del agua gaseosa es es Hf = 241 kJ/mol.
Este es un valor muy cercano al valor experimental 241,82 kJ.
Si alguna de las especies es slida, debera considerarse la energa de sublimacin. Por ejemplo, para el carbono (grafito) la transformacin de slido
a gas es 717 kJ/mol.

32

Qumica III Unidad 1

Ejercicio:
Determinacin de entalpas de formacin a partir de energas de enlace.
Para resolver las siguientes situaciones utiliza las tablas que se adjuntan.
1. Determina la entalpa de formacin de CH 4(g), HF(g) y NH 3(g) a partir de
sus elementos, haciendo uso de las energas de enlace. En la formacin
de CH4 considerar: C(s)
C(g)
H = 717 kJ/mol
2. Compara con los valores experimentales.
3. Sin realizar clculos numricos compara la complejidad molecular de los
reactantes y de los productos en una reaccin completa de un hidrocarburo, como el propano o de un alimento que contiene glucosa.
4. Identifica, son reacciones endo o exotrmicas?
5. Discute y concluye, de dnde obtienen energa los seres vivientes?
Tabla 1. Energas de enlace (kJ/mol).
Enlaces mltiples
Enlaces simples
H
Cl
F
O
N
C
H

Cl

431 330 201 205 255 243


569 439 272 184 159
463 351 201 138
389 293 159
414 347

O = O (en O2)
C = O (en CO2)
C = O (en R2CO)
C O
C=C
C C

498 N = N 418
803 N

N 946
745 C = N 615
1075 C N 891
611
838

436

Tabla 2. Propiedades termodinmicas estndar a 25 oC. G y S se analizarn


en los captulos siguientes.
Sustancia
Al(s)
Ca(s)
CaCO3(s)
CaO(s)
C(grato)
C(diamante)
C(g)
CO(g)
CO2(g)
CH4(g)
C2H6(g)
C3H8(g)

So
Ho
Go
(kJ/mol) (kJ/mol) (J/Kmol)
0

28,3

41,6

-1206,9 -1128,8

92,9

-635,1

-603,5

38,2

5,69

1,896

2,866

2,44

715

669,6

158

-110,5

-137,2

197,5

-393,5

-394,4

213,7

-74,87

-50,81

186,1

-84,67

-32,89

229,5

-105

-24,5

269,9

C4H10(g)
C6H6(l)
CH3OH(g)
CH3OH(l)
C2H5OH(g)
C2H5OH(l)
CH3COOH(l)
Cl2(g)
Cu(s)
F2(g)
Fe(s)
Fe2O3(s)
H2(g)

Ho

Go

So

-126

16,7

310,0

49,0

124,5

172,8

-201,2 -161,9 238,0


-238,6 -166,2 127,0
-235,1 -168,6 282,6
-277,6 -174,8 161,0
-487

-392

160,0

223,0

33,1

202,7

27,3

-825,5 -743,6
0

87,4
130,6

Ho
H2O(g)
H2O(l)
HI(g)
I2(g)
N2(g)
NO2(g)
N2O4(g)
NH3(g)
Na(s)
NaCl(s)
O2(g)
SO2(g)
SO3(g)

Go

So

-241,8 -228,6 188,7


-285,8 -237,2

69,9

25,9

1,3

206,3

62,2

19,4

260,6

191,5

33,2

51,0

239,9

9,66

97,7

304,3

-45,9

-16,0

193,0

0,0

51,4

-411,1 -384,0
0

72,1
205,0

-296,8 -300,2 248,1


-396,0 -371,0 256,7

Captulo 1 Conservacin de la energa

33

Sntesis del Captulo


Conservacin de la energa

La energa no se crea ni se
destruye, solo se transforma.
La energa en el universo es constante.
relacin

Sistema: objeto del


estudio termodinmico.

Entorno: todo lo externo


que rodea el sistema.

tipos de energa

Energa potencial:

Energa cintica:

energa de un cuerpo
gracias a su posicin.

constituyen la

Calor (q): flujo de

energa entre dos cuerpos


debido a una diferencia de
temperatura entre ellos.

Trabajo (w): transferencia de energa cuando


un sistema se mueve por
son la accin de una fuerza.
Propiedades de
trayectoria: propiedad
que depende del camino
recorrido por un sistema.

energa de movimiento
de un cuerpo.

Energa interna (U):

suma de las energas de


todas las partculas de una
muestra de materia.

es una

contribuyen a

Propiedad de estado:

propiedad termodinmica
independiente de la trayectoria.
es una

Primera ley de la
termodinmica: da cuenta

del cambio de la energa interna


mediante flujo trmico y trabajo.
U=q+w
surge la

Entalpa (H): energa


medida a presin constante.
depende de
H = U + PV

Energas de enlace:

energa necesaria para


romper un enlace qumico.

se utiliza en

Calorimetra: medicin
experimental del calor
transferido en un proceso
qumico o fsico.

Termoqumica: relaciona
cambios de energa con
reacciones qumicas.

cambios observables
necesita de

Capacidad calorca:

Proceso endotrmico:
proceso que absorbe energa
trmica. H > 0

Proceso exotrmico:
proceso que libera energa
trmica. H < 0

se relacionan con las leyes

flujo de calor necesario para


elevar la temperatura en un grado.

Ley de Lavoisier-Laplace: el cambio

de entalpa de un proceso directo es igual al


del proceso inverso, pero con signo contrario.
Hdirecto = Hinverso

34

Qumica III Unidad 1

Ley de Hess: el cambio


de entalpa es el mismo si
el proceso se da en una
etapa o en varias etapas.

Evaluacin del Captulo


Responde en tu cuaderno las siguientes preguntas:

1. Cules de los siguientes sistemas pueden ser


considerados abiertos, cerrados o aislados?
a) Caf en un termo.
b) Un reloj a pilas resistente al agua.
c) Una hormiga.
d) La Luna.
2. Qu tipos de transformaciones de energa estn
en juego cuando un ave de rapia en vuelo se
lanza en picada en pos de la captura de un conejo
que arranca?
3. Considera que tienes una lata cerrada que contiene
solo aire y una pelota de ftbol inflada. Si a ambas
se les propina un puntapi, qu puedes decir
sobre el trabajo?
4. Si te mojas una mano con unas gotas de perfume
y la otra mano con la misma cantidad de agua,
cul se evapora primero y por qu?

5. Qu significa que una sustancia tenga un bajo o


alto valor de capacidad calorfica en comparacin
con otra sustancia?
6. Interpreta las siguientes situaciones relacionadas
con la primera ley de la termodinmica:
a) q = w
b) U = q
c) U = w
7. Un calormetro seco de capacidad calorfica 60 J / C
se encuentra internamente a 20,0 C. Al agregar
100 g de agua a 10,0 C , a qu temperatura se
alcanza el equilibrio trmico?
8. Considera la tabla 2 de la pgina 33 y determina la
entalpa de reaccin cuando un mol de propano
se quema con suficiente oxgeno para producir
dixido de carbono y vapor de agua. Cul sera
la entalpa de reaccin, si la combustin fuera
incompleta, formando monxido de carbono en
vez de dixido de carbono?

Captulo 1 Conservacin de la energa

35

La espontaneidad y la direccin
de los procesos qumicos
Espontaneidad
Reversibilidad

Segunda
ley de la
termodinmica
Energa libre
de Gibbs

Probabilidad
y desorden
Entropa y
desorden

36

Qumica III Unidad 1

Tercera
ley de la
termodinmica

De manera natural sabemos que muchos


procesos ocurren por s solos, sin la accin
de agentes externos. A estos se les llama
procesos espontneos. Sin embargo,
hay otros procesos de inters, que no
ocurren normalmente o les cuesta
ocurrir. La termodinmica provee de una
herramienta fundamental, la entropa,
la que informa sobre la direccin, la
espontaneidad o no espontaneidad de
los procesos qumicos.
Este Captulo est destinado a que
llegues a comprender los aspectos
ms bsicos de la entropa, a travs del
estudio de la segunda y tercera ley de la
termodinmica.

Has pensado alguna vez en la posibilidad de que se


pudieran revertir en el tiempo todos los fenmenos o
hechos que ocurren a diario?
actividad exploratoria: El concepto de reversibilidad
Considera cada uno de los siguientes
casos y analiza el cumplimiento de la
primera ley. Seala en la direccin que
ocurre el proceso y discute la posibilidad que la misma situacin ocurra en
el sentido contrario.

4. Comportamiento durante el da y la noche de las ores como los girasoles.

1. En bsquetbol, el paso de la pelota


por el cesto.

5. La combustin de un fsforo.

y
H abilidades
destrezas
Comparar
Inferir
Analizar
Predecir
Discutir
Concluir

2. Crecimiento de una planta.

6. En estos casos, fundamenta y discute las siguientes interrogantes:


Existe la posibilidad que mediante
una accin externa se pueda revertir el suceso?
En qu situaciones, a pesar de la
accin externa, es imposible revertir
el proceso?

3. El quiebre de una copa de cristal.

En el caso que se revierta el proceso,


se llega al mismo objeto como si no
hubiera pasado nada?
Finalmente, formula tus propias conclusiones.

Captulo 2 La espontaneidad y la direccin de los procesos qumicos

37

1. Segunda ley de la
termodinmica y la entropa
actividad exploratoria: Vaporizacin del agua
a) Analiza qu pasa con el agua sobre
y bajo 100 C, como tambin justo
en 100 C, manteniendo la presin
sobre el sistema en 1 atm. Para la
discusin, utiliza trminos como:
reversible, irreversible, espont-

y
H abilidades
destrezas
Analizar
Discutir
Predecir

neo, no-espontneo, equilibrio, entre otros.


b) Predice, qu sucedera si la presin
atmosfrica o externa fuera menor o
mayor que 1 atm?

Espontaneidad y reversibilidad
Espontneo
No espontneo
Equilibrio
Reversible

Espontneo
a T < 0 oC
Espontneo
a T > 0 oC
Agua

Hielo

ocabulario

Proceso espontneo: es un proceso que ocurre de manera natural


en una determinada direccin. Puede ocurrir lenta o rpidamente.

Considera en la siguiente descripcin que la presin atmosfrica se mantiene


en 1 atm. Cuando en un vaso tienes agua y la colocas en un medio donde
la temperatura es menor que 0 C, el agua se convierte en hielo. Si colocas
el vaso con hielo en un lugar donde la temperatura es mayor que 0 C, en
poco tiempo el hielo se funde y se convierte en agua.
Los dos cambios anteriores se producen en la medida que la temperatura
externa se modifique. Una forma de describir la direccin de un proceso
determinado es sealar si el proceso es espontneo o no.
La congelacin del agua es espontnea a temperaturas inferiores a 0 C y,
por cierto, es no-espontnea a una temperatura mayor que 0 C.
La fusin del hielo es espontnea a una temperatura mayor que 0 C y no
espontnea a una temperatura bajo 0 C. Cul de estos procesos es endotrmico y cul exotrmico?
En los casos descritos, los cambios dependen fuertemente de la temperatura
en que se encuentra el sistema. Esta aparente reversibilidad no sera posible
a cualquier temperatura.
Si los cambios anteriores ocurren sobre y bajo 0 C, qu sucede especficamente cuando la presin es de 1 atm y la temperatura est fija en 0 C? A esta
temperatura las dos fases se interconvierten con la misma rapidez, es decir,
Rapidez de congelacin = Rapidez de fusin
En otras palabras, no hay preferencia o espontaneidad en ninguna direccin
en particular. En esta situacin el sistema est en equilibrio y se trata de un
proceso reversible.

En la red

En la siguiente pgina puedes encontrar algo ms sobre entropa:


http://www.cec.uchile.cl/~roroman/pag_2/entropia.htm

38

Qumica III Unidad 1

2
Reactividad: por qu ocurren los procesos?
Con lo expuesto anteriormente te has dado cuenta que los procesos que
ocurren en una determinada direccin son espontneos o irreversibles. Sin
embargo, con esto no explicamos por qu suceden. El principio bsico de
una reaccin qumica es la formacin de una sustancia diferente a los reactantes. En forma genrica se habla de reactividad para describir la capacidad
que tienen los reactantes para transformarse en productos.
Se ha observado que en una gran cantidad de procesos exotrmicos, como
la combustin del gas natural, est favorecida la formacin de los productos.
En principio alguien podra establecer que todos los procesos exotrmicos
son espontneos. Sin embargo, t conoces lo que es la evaporacin de un
lquido. La evaporacin ocurre espontneamente a una determinada temperatura, pero es endotrmica, o sea, necesita energa para que ocurra.
De modo que el conocimiento de la variacin de entalpa de un proceso
da cuenta de la energa trmica absorbida o liberada, pero no es un buen
ndice para predecir la espontaneidad. Es necesario que exista otra funcin
termodinmica que d cuenta de la espontaneidad de un proceso.

V ocabulario
Reactividad: es la capacidad de
un tomo, o conjunto de tomos
(molculas, iones o radicales),
para combinarse qumicamente
con otros.

C onceptos clave
Probabilidad
Desorden

Probabilidad y desorden
actividad exploratoria: Probabilidad y desorden
Considera que tienes un sistema
como el de la gura. En el Estado 1
tienes gas atrapado en el baln de la
izquierda y vaco en el baln de la derecha. Luego, abres la llave de paso
alcanzndose el Estado 2.
a) Observa, cul estado te parece
ms desordenado?
b) Predice, cul de los dos estados
es ms probable?
c) Infiere, en cul estado las molculas tienen mayor movilidad?

d) Evala, qu posibilidad existe de


que, sin ninguna accin externa, todas las molculas se concentren solo
en un baln como en el Estado 1?
e) Piensa ahora en tu dormitorio, qu es
ms fcil, ordenarlo o desordenarlo?
f) A la luz de la evidencia discute y
concluye:
En general, qu es ms natural el
orden o el desorden?
El desorden coincide con lo ms o
menos probable?

Supn que tienes un mazo de naipes ordenados por pinta y numricamente. Luego, barajas el naipe varias veces y observas cmo ha cambiado el
orden inicial. Si continas barajando el naipe, cul ser la probabilidad de
recuperar el orden inicial? No se necesita pensar mucho para concluir que
es muy poco probable.
Con un naipe de 52 cartas son posibles 1068 ordenaciones diferentes y cada
una de ellas tiene la misma probabilidad de producirse. El orden perfecto
de las cartas solo es una de las posibles ordenaciones. Entre todas las alternativas de distribucin hay ms arreglos desordenados.

Estado 1

Estado 2

y
H abilidades
destrezas
Calcular
Predecir
Ordenar
Estimar
Discutir
Concluir

Captulo 2 La espontaneidad y la direccin de los procesos qumicos

39

Entropa y desorden
En termodinmica existe una propiedad de estado, la entropa (S), que da
cuenta del desorden de un sistema. Cuanto ms desordenado o aleatorio
es un sistema, ms crece la entropa.

actividad de indagacin: Nmero de distribuciones

abilidades y
destrezas

Observar
Predecir
Inferir
Evaluar
Discutir
Concluir

a) Imagina que tienes 3 cajas y una bolita. De cuntas maneras podras


colocar la bolita en las cajas?
b) Repite el ejercicio con las mismas
3 cajas, pero con 2 bolitas y luego
con 3 bolitas.
Calcula el nmero de alternativas de
distribucin posibles de las 3 cajas.

Predice, cul sera tu respuesta,


en cuanto al nmero de distribuciones, si dispones de ms cajas
y ms bolitas?
Ordena los casos en el orden creciente de distribuciones. Cules
de estas distribuciones debieran tener mayor o menor entropa?

Cuando se funde una sustancia y se transforma en lquido y luego este se


transforma en gas, se transita de lo ms ordenado a lo ms desordenado, lo
que permite concluir una estrecha relacin con la entropa.
Slido
Ms orden
Menor entropa

Lquido

Gas
Menos orden
Mayor entropa

Si disuelves azcar en agua puedes aseverar lo siguiente:

Lutwig Boltzmann (1844 -1906).


Matemtico austraco que interpret la entropa en trminos de
la probabilidad W en su famosa
frmula: S = k ln W, donde k es
una constante universal que lleva
su nombre. W representa a las
diferentes maneras de acomodar
tomos y molculas en escala de
nanoestados.

ara tener
P en
cuenta
Cada vez que un sistema se desordena pasa a estados caticos o ms
dispersos, los que se caracterizan,
porque otorgan al sistema mayores
posibilidades de distribuirse en el
volumen que disponen.

40

Qumica III Unidad 1

Azcar(s) + agua(l)
Ms orden
Menor entropa

Disolucin de azcar
Menos orden
Mayor entropa

Cuando se disuelve un gas en un lquido como el agua se puede interpretar como:


Gas + agua
Menos orden
Mayor entropa

disolucin del gas


ms orden
menor entropa

La entropa puede parecer como algo abstracto, pero tiene mucha importancia en diferentes mbitos del conocimiento, por ejemplo, en la qumica.
Termodinmicamente, un cambio de entropa se define por:
S =

q
T

donde q es el calor transferido en un sistema a la temperatura T en grados


Kelvin.
Esta definicin es muy simple, pero tiene una enorme trascendencia en la
ciencia.

2
Entropa en un proceso irreversible o espontneo
Considera dos cuerpos aislados a las temperaturas TA y T B, donde TA > T B. Luego,
se acercan, entran en contacto por unos pocos segundos y posteriormente
se separan, sin alterar sus respectivas temperaturas (ver figura a la derecha).
Ambos cuerpos configuran un universo, en que uno es el sistema y el otro
el entorno.
Durante el contacto se produjo un flujo de calor (q) de A a B, que no altera
significativamente la temperatura de los dos cuerpos ni el volumen de ellos,
de modo que no hay un trabajo efectivo. Desde el punto de vista de la primera
ley, el cuerpo A, ms caliente, cedi energa al cuerpo B, ms fro. Luego,
U A = q

(A cedi energa)

U B = + q

(B gan energa)

Se cumple que

U A + U B = 0

C onceptos clave
Proceso irreversible
Entropa

(conservacin de la energa).

Qu sucede con la entropa?


Para el cuerpo A, el cambio de entropa es:
q
S B =
Y para el cuerpo B es:
TB

S A =

q
TA

TA

TB

Para el sistema de los dos cuerpos la variacin de entropa total es la suma de ellos:
S = S A + S B
Lo mismo se puede escribir como:
q
q
q
q
S =
+
=

TA
TB
TB
TA

El signo negativo de q revela que el cuerpo A cedi energa al cuerpo B.


En vista que TA > T B, se cumple que:
q
q
>
TB
TA

Finalmente se concluye que:


c

S = S A + S B > 0
En otras palabras, creci la entropa.
Cada vez que el calor fluye de un cuerpo caliente a uno ms fro, la energa
total no cambia, pero la entropa total aumenta.
Esta es la caracterstica fundamental de un proceso irreversible o espontneo.
Cmo cambia la entropa en la interconversin agua-hielo?
La interconversin espontnea del agua en hielo o a la inversa, estudiada en
la pgina 40, ocurre si las temperaturas estn sobre y bajo 0 C. En ambas
situaciones los procesos son irreversibles y la entropa total aumenta. Para
que ambos cambios ocurran se requiere de un entorno que enfre o caliente
el sistema. El sistema con su entorno constituyen un universo, el que aumenta
su entropa por efecto de los cambios espontneos.

TA

TB

Dos cuerpos a diferentes temperaturas se ponen en contacto


por un breve tiempo, sin cambiar
significativamente sus respectivas temperaturas.

Captulo 2 La espontaneidad y la direccin de los procesos qumicos

41

Qu cambios deben operar en el hielo o el


agua y su entorno para que la entropa aumente?
a) Entorno bajo 0 C: agua

hielo

Ssistema = Shielo - Sagua < 0

(es negativo!)

Para que ocurra el proceso, S entorno debe ser positivo y superar el valor
negativo de S sistema.
Por ejemplo, si el agua (sistema) est a 3 C (276 K) y se sumerge en un
medio (entorno) que est a 3 C (270 K), en el proceso espontneo el agua
cede calor (q) y el entorno lo recibe (+q) del sistema. Las correspondientes
entropas son:
Rudolf Clausius (1822-1888).
Fsico alemn que en 1850
propuso la segunda ley de la
termodinmica como la imposibilidad de flujo espontneo
de calor de un cuerpo fro a
otro caliente, sin la aplicacin
de un trabajo externo. En 1865
introdujo el trmino entropa
como una medida de la dispersin de la energa.

S entorno =

+q
270

S sistema =

S universo = S entorno + S sistema = +q

q
276
1

( 270 276 ) > 0

Por efecto de la congelacin el universo aument la entropa.


b) Entorno sobre 0 C: hielo
agua
S sistema = S agua S hielo > 0 (es positivo!)

actividad indagatoria: Cambio de entropa en la naturaleza


y
H abilidades
destrezas
Asignar variables
Hipotetizar
Discutir
Aplicar

a) Asigna temperaturas al entorno y al


hielo e intenta explicar que en el caso
b) anterior tambin Suniverso > 0.
b) Debate en tu curso en trminos de

variaciones de entropa acerca de:


El calentamiento global de la Tierra.
La teora del Big Bang (gran explosin
del Universo).

Entropa en un proceso reversible: equilibrio


Cuando el agua, bajo la presin de 1 atm, est justo en 0 C el agua y el
hielo se interconvierten reversiblemente. El agua y el hielo se encuentran
en equilibrio.
agua

hielo

Como no hay preferencia en ninguna de las dos direcciones, la entropa del


Universo no cambia, es decir,
S universo = S entorno + S sistema = 0

42

Qumica III Unidad 1

2
Defi niendo la segunda ley de la termodinmica
actividad indagatoria: Comparacin de entropas
a) Usa la tabla 2 de la pgina 33 y establece algunas correlaciones cualitativas para la entropa, comparando:
Sustancias gaseosas, lquidas y slidas.
Propano y dixido de carbono, que
tienen la misma masa.

Una misma sustancia que se encuentre bajo ms de una forma fsica.


b) Considera la estructura de las molculas. A qu atribuyes las diferencias observadas?

y
H abilidades
destrezas
Relacionar
Comparar
Analizar
Concluir

El ejemplo del agua y el hielo es muy ilustrativo para comprender la segunda


ley de la termodinmica, lo que indica que:
En un proceso espontneo la entropa del universo aumenta y en procesos de equilibrio se mantiene constante.
En procesos espontneos no hay limitaciones para S sistema o S entorno. Uno
de ellos es positivo y el otro negativo, y la suma de ambos siempre es positiva.
En el equilibrio S sistema y S entorno son iguales, pero de signo contrario, de
manera que S universo = 0.
Qu sucede si S universo es negativo? Si a travs del clculo se establece que
la variacin del Universo es negativa, significa que se trata de un proceso no
espontneo, o sea, que no ocurre.

Entropa
Te has dado cuenta de que existe una estrecha relacin entre la entropa y
el desorden molecular. Qu puede suceder si se baja la temperatura en un
sistema qumico? La respuesta inmediata es que debe disminuir el desorden.
Si el sistema qumico es un gas, al reducir significativamente la temperatura
el sistema condensar y luego congelar, reduciendo al mnimo sus movimientos y, por lo tanto, la entropa del sistema debe disminuir. La tercera
ley toma en cuenta este aspecto y lleva el sistema molecular a la mxima
ordenacin: un cristal perfecto.
La entropa de una sustancia cristalina perfecta es cero en el cero
absoluto de temperatura.
Esta ley otorga a las sustancias valores absolutos de la entropa a una temperatura dada. En la tabla 2 de la pgina 33 se incluyen valores de entropa
a 25 C y a la presin de 1 atm. Se informan como S en unidades J/K mol.

Captulo 2 La espontaneidad y la direccin de los procesos qumicos

43

Equilibrio en la vaporizacin y fusin


Si se mantienen la temperatura y la presin constante, q corresponde a la
variacin de entalpa H, entonces:
S = H
T
Tanto la fusin como la vaporizacin de un lquido ocurren a P y T constantes. Por ejemplo, para vaporizar 1 mol de agua a 100 C (373 K) bajo la presin
de 1 atm se requieren 40,6 kJ. Por lo tanto, el cambio de entropa es:
S vap = 40600 J/mol = 109 J
373 K
K mol

actividad indagatoria: Determinacin de la variacin de entropa de fusin del hielo


Procedimiento:
El calormetro construido
en la actividad de la
pgina 29.
Agua caliente y cubos
de
hielo.
Balanza granataria.

y
H abilidades
destrezas
Calcular
Comparar
Estimar
Concluir

a) Disea previamente todas las etapas y mediciones que debes ejecutar


hasta la determinacin de la entalpa
de fusin del hielo.
Las mediciones son similares a las
efectuadas en la calibracin del calormetro.
b) Inicialmente debes considerar agua
entre 50 y 60 C y luego, adicionar 2
3 cubos de hielo.

Considera que el hielo inicialmente


est a 0 C y una vez que se funde,
el agua resultante se calienta hasta
la temperatura nal de equilibrio.
c) Determina la entalpa de fusin, por
gramo y por mol, del hielo y luego
estima su cambio de entropa.
d) Concluye, cmo es comparativamente Sfusin con Svap?
En la tabla de datos termodinmicos
de la pgina 33 se encuentran valores de entropa para algunos elementos y compuestos qumicos.

Variacin de entropa en una reaccin qumica


Se estima de manera similar a la variacin de entalpa, es decir:
S reaccin = (suma de las entropas de los productos) (suma de las entropas
de los reactantes)
Para la combustin del propano C 3H 8:
C 3H 8(g) + 5O 2(g)

3CO 2(g) + 4H 2O(l)

La variacin de entropa a 25 C es:


S = [ 3S o (CO 2 ) + 4S o (H 2O) ]

[S

(C 3H 8 ) + 5S o(O 2 ) ]

S = [(3 mol 213,7 J/K mol) + (4mol 69,9 J/K mol)]


[(1 mol 269,9 J/K mol) + (5 mol 205,0 J/K mol)] = 374,2 J/K
Observa que la variacin de entropa es negativa y que cada entropa est
multiplicada por el respectivo coeficiente de la ecuacin balanceada. Cul es el
resultado, si consideras el agua en forma gaseosa? Cmo explicas el cambio?

44

Qumica III Unidad 1

2
Prediccin del cambio de entropa
Si conoces el estado fsico de cada sustancia participante en una reaccin,
puedes predecir si se trata de un cambio positivo o negativo.
a) Por ejemplo, en la siguiente reaccin:
2Fe 2O 3(s)

4 Fe(s) + 3O 2(g)

Un slido da origen a otro slido de baja entropa, pero se produce un gas lo


que hace suponer un aumento de entropa. Efectivamente el cambio es:
S = +550 J/K

La energa libre de Gibbs G, se


define por:
G = H T S

Usa la tabla 2 de la pgina 33 y confirma este valor.


b) En la reaccin:
CO(g) + 2H 2(g)

G es la energa realmente disponible para realizar un trabajo.

CH 3OH(l)

Dos gases dan origen a una sustancia lquida, luego se espera una disminucin de la entropa de reactantes al producto. A partir de los datos de la
tabla 2 (pgina 33), se obtiene S = 332 J/K .
Las variaciones de entropas son consecuentes con las tendencias generales:
Productos (gaseosos)
Reactantes (slidos o lquidos)
Reactantes (slidos o lquidos)
Productos (gaseosos)

ara tener
P en
cuenta

diferencia entre G y G:
G representa el cambio de energa
libre a cualquier presin y temperatura. G es el cambio de energa
libre estndar a la presin de 1 atm
y una determinada temperatura.

S > 0
S < 0

2. Energa libre de Gibbs


De acuerdo con la segunda ley, para saber si un proceso qumico es espontneo debes estimar la entropa del sistema y de su entorno. Esto implica
una dificultad, porque cada vez que estudias un sistema ests preocupado
de lo que ocurre en el sistema y no en lo que sucede en su entorno.
Considera que tu sistema es una reaccin qumica que ocurre a presin
constante y libera la energa H sistema. Esta energa la recibe el entorno y, por
lo tanto, segn la primera ley:

Entorno
Sistema
C
A+B
-H sistema

H entorno

H entorno = H sistema
Si el sistema y su entorno estn a la misma temperatura se cumple que:
S entorno =

H entorno
T

H sistema
T

Al sustituir esta ecuacin en:


S universo = S sistema + S entorno

Captulo 2 La espontaneidad y la direccin de los procesos qumicos

45

El miembro derecho de la ecuacin solo queda en funcin del sistema y la


temperatura.
S universo = S sistema

ara tener
P en
cuenta
Cada vez que ocurre un determinado
proceso, la variacin de energa
libre G disminuye.
Observa en la tabla de la pgina 33
que la entalpa y la energa libre se
expresan en unidades kJ/mol, mientras que la entropa en J/ K mol.

H sistema
T

Reordenando esta ecuacin resulta:

TS universo = H sistema T S sistema

Cuando ocurre un proceso espontneo T S universo > 0. Lo anterior implica


a su vez que:
H sistema T S sistema < 0
El trmino de la izquierda se define como variacin de energa libre de
Gibbs, G:
G sistema = H sistema T S sistema
Como todo ocurre en el sistema se omite el subndice:
G = H T S
El trmino T S representa el desorden del sistema cuando ocurre el
cambio. Es una energa que no es aprovechable por el sistema y por
ello se resta a H. Luego, G es lo que queda de energa disponible para
efectuar un trabajo.
Lo ms importante es que G est relacionada con la espontaneidad de
un proceso. Hay tres alternativas a presin y temperatura constantes:
G < 0

proceso espontneo (ocurre!).

G > 0

proceso no espontneo (no ocurre!).

G = 0

estado de equilibrio, donde H = T S

El conocimiento de G en una reaccin qumica es una de las herramientas


termodinmicas ms importantes para establecer criterios de reactividad
en procesos qumicos.

46

Qumica III Unidad 1

2
Prediccin de la espontaneidad de un proceso
Para un determinado proceso los signos de H y S pueden determinar
si el proceso va a ocurrir o no. La siguiente tabla permite varias alternativas
de anlisis.
Tabla 3. Prediccin de la espontaneidad de un proceso.

H TS G

Proceso

Espontneo a cualquier temperatura

No espontneo a cualquier temperatura

No espontneo a baja temperatura

Espontneo a alta temperatura

No espontneo a alta temperatura

Espontneo a baja temperatura

Ejercicio:
La siguiente reaccin forma parte de la lluvia cida.
2SO 3(g)
2SO 2(g) + O 2(g)
Investiga si es posible la reaccin a 25 oC (298 K) y a 827 C (1100 K) y luego
averigua, a partir de qu temperatura la reaccin es no espontnea?
Respuesta:
A partir de los valores de H of y S o de la tabla (pgina 33) se determinan las variaciones de entalpa y entropa para la reaccin.
H oreacc = (2H oSO ) (2H oSO + H oO )
3

H oreacc = 2(396,0) [2(296,8) + 0] = 198,4 kJ


S oreacc = 2(256,7) [2(248,1) + 205,0] = 187,8 J/K
Considera la tabla anterior y predice a qu temperatura la reaccin es
espontnea, lo que se confirma con el siguiente clculo.
G oreacc = H oreacc T S oreacc
A una temperatura (T) esta variacin en kJ (kiloJoule) es:
G oreacc( T ) = 198,4 T(0,1878)
A 25 oC el cambio de energa libre es 142,2 kJ, en cambio a 827 oC
el resultado es + 8,18 kJ.
A 25 oC la reaccin es espontnea, pero a 827 oC la reaccin no es
posible.

Captulo 2 La espontaneidad y la direccin de los procesos qumicos

47

Sntesis del Captulo


Espontaneidad y direccin
de los procesos qumicos
se relaciona con la

Proceso irreversible: proceso


natural y real que ocurre solo
en una direccin dada.

puede ser un

equivale a un

Proceso espontneo:

Proceso reversible:

puede ser un

conduce a

proceso que ocurre sin


intervencin externa.

proceso que puede ir


y regresar de un estado
a otro siguiendo el
mismo camino.

conduce a

Segunda ley de la
termodinmica: en un

se relaciona con la

proceso espontneo la entropa


del universo aumenta y en
procesos de equilibrio se
mantiene constante.

Probabilidad y desorden:

por lo general, los procesos que


ocurren van hacia un estado
ms desordenado, que es
coincidente con el paso de lo
menos a lo ms probable.

Reactividad: capacidad
de un tomo, o conjunto de
tomos (molculas, iones o
radicales), para combinarse
qumicamente con otros.

requiere
de la

que se
relaciona
con la

define la

Entropa: flujo de calor por


unidad de temperatura.
S = q / T
La entropa crece si el desorden aumenta.

Tercera ley de la
termodinmica:

la entropa de una sustancia


cristalina perfecta es cero, en el
cero absoluto de temperatura.

Entropa en procesos
irreversibles: S del
universo aumenta.

y surge la

Energa libre de Gibbs:


que se aplica a

funcin termodinmica
G = H TS
Es la energa disponible
para hacer un trabajo til.
que permite

Predecir un cambio: si en
un sistema ocurre un cambio,
la entropa del universo (S)
aumenta y la variacin de
energa libre (G) disminuye.

48

Qumica III Unidad 1

se aplica a

Entropa en procesos
de equilibrio:
para un sistema en
equilibrio H = T S.

Evaluacin del Captulo


Responde en tu cuaderno las siguientes preguntas:
1. En torno a una mesa cuadrada hay cuatro sillas.
Primero se sienta una persona, luego, dos, tres y
cuatro personas. De cuntas maneras se pueden
sentar las personas en cada caso?
2. Predice el signo del cambio de la entropa en los
siguientes procesos:
a) NaNO3(s)

agua

NaNO3(ac)

b) CH4(g) + 2O2(g)
c) H2O(l)(50 C)
d) FeCl2(s) + H2(g)

5. El punto de ebullicin del metanol es 65C a 1 atm


de presin. Supn que ests calentando continuamente un determinado volumen de metanol en un
sistema cerrado. Considera las alternativas a), b) y
c) siguientes y declara si en ese estado el proceso
es endo- o exotrmico y si hay espontaneidad o
equilibrio.
El calentamiento alcanza una temperatura

CO2(g) + 2H2O(l)
H2O(l)(20 C)
Fe (s) + 2HCl(g)

3. Cules de los siguientes procesos son espontneos?


a) Disolucin de azcar en el agua.

a) bajo el punto de ebullicin.


b) exactamente en el punto de ebullicin.
c) sobre el punto de ebullicin.
6. Considera la siguiente reaccin utilizada en la fabricacin del cemento.
CaCO3(s)

b) El vapor de agua se deposita en los vidrios de


la ventana.
c) Una gota de tinta se disuelve en el agua.
d) Difusin de un perfume.
4. Cmo expresaras termodinmicamente la siguiente situacin hipottica?
Los gases que salen por el tubo de escape de un
automvil de pronto retornan al interior del tubo.

CaO(s) + CO2(g)

Consulta la tabla de la pgina 33 y determina:


a) Si la reaccin es endo o exotrmica.
b) La espontaneidad a 25 C.
c) La temperatura a la cual se produce el cambio
de espontnea a no espontnea.
7. Consulta la tabla 2 (pgina 33) y determina: H,
S y G para las siguientes reacciones qumicas
a 25 C.
CO2 (g) + 2H2O (g)

CH4 (g) + 2O2 (g)

Na (s) + Cl2 (g)

NaCl (s)

CO (g) + O2 (g)

CO2 (g)

Cul o cules reacciones son posibles?

Captulo 2 La espontaneidad y la direccin de los procesos qumicos

49

3
Equilibrio qumico
Equilibrio
dinmico
Constante de
equilibrio

Principio de
Le Chatelier
Termodinmica
de equilibrio

50

Qumica III Unidad 1

Estado de
equilibrio

Perturbacin
del equilibrio

Muchasdelasreaccionesqueseproducen
en la naturaleza son irreversibles. Una
reaccin irreversible es aquella en
que los reactantes se transforman en
productos, sin que estos reaccionen
entre s para restituir a los reactantes.
Estas reacciones se desarrollan hasta
que, por lo menos, uno de los reactantes
se consume totalmente.
Sin embargo, hay una gran cantidad
de reacciones en que los productos,
en la medida que se van formando,
reaccionan entre s regenerando
los reactantes originales. Este es un
proceso dinmico y reversible que
conduce a un estado de equilibrio
qumico. En este Captulo estudiars
este tipo de reacciones.

Puede completarse una reaccin cuando se consume totalmente, a lo


menos, uno de los reactantes?
En qu extensin puede proceder una reaccin qumica?
Podra ocurrir que en la reaccin no se produjera o no hubiese algo
visible o detectable?
En qu proporciones podran coexistir los reactantes y los productos?
actividad exploratoria: Un smil de equilibrio
Procedimiento:
1. Designa una probeta con la letra
A y la otra, con la letra B. Coloca
50 mL de agua coloreada en la
probeta A. La probeta B se deja
inicialmente vaca.
2. Introduce la pipeta de 25 mL en
la probeta A hasta que el vstago tope el fondo de la probeta.
Espera que los niveles se igualen.
Tapa con un dedo la boca superior de la pipeta y transere el lquido de la pipeta a la probeta B.
Despus de la transferencia anota
los volmenes que quedan en las
probetas A y B.
3. Introduce la pipeta de 10 mL en
la probeta B. Espera que los niveles se igualen. Tapa con un dedo
la boca superior de la pipeta y
transere el lquido de la pipeta a
la probeta A. Anota los volmenes
de ambas probetas.

4. Repite los procedimientos 1 y 2


hasta que no se observen cambios
en los volmenes remanentes.
5. Numera correlativamente cada
medicin (medicin 1, medicin 2,
etc.).
6. Con los datos obtenidos se confecciona un grco: volumen remanente en cada probeta versus
el nmero de cada transferencia.
7. Identifica, qu representan los
50 mL de agua iniciales en la probeta A?
8. Observa, se ha transferido todo
el lquido de la probeta A a la B?
9. Infiere, qu pasara si las pipetas
fueran iguales?
Qu observas en el grco a medida
que se van transriendo los lquidos?

Pipeta de
10 mL
Pipeta de
25 mL

2 probetas graduadas
de
100 mL cada una.
1 pipeta graduada de
25 mL y otra pipeta
graduada de 10 mL.
1 colorante vegetal.
Agua.

10. Calcula el cociente.


Volumen de agua en B
Volumen de agua en A
Qu relacin de volmenes se obtiene?
Se mantiene esta relacin o cambia?
Se puede hablar de una constante?
Cmo se puede reconocer si se ha
alcanzado un estado de equilibrio?
Establece qu relacin existe entre
una reaccin qumica con la experiencia realizada.
Cmo se puede comparar este
modelo con el desarrollo de una reaccin?

y
H abilidades
destrezas
Aplicar
Calcular
Comprobar
Resolver
Vericar
Comprender
Analizar

Captulo 3 Equilibrio qumico

51

1. Condiciones del equilibrio


Hasta qu punto reaccionan las sustancias

ara tener
P en
cuenta
No solo existen equilibrios qumicos.
Tambin hay procesos fsicos que
alcanzan estados de equilibrio,
como el equilibrio entre el hielo y
el agua (pgina 42). Se trata de un
equilibrio fsico entre fases de una
misma sustancia.
La doble flecha
entre reactantes y productos indica que se trata
de un proceso reversible caracterstico de un equilibrio dinmico.

Al intentar efectuar una reaccin qumica bajo determinadas condiciones,


podran distinguirse tres situaciones:
Situacin 1. La reaccin qumica puede proceder en forma total, donde
los reactantes se transforman completamente en productos. Por ejemplo,
cuando se prepara un huevo duro y cuando se quema gas licuado en una
estufa. En estos ejemplos, no hay posibilidad de que los procesos vuelvan
atrs. Se trata de reacciones irreversibles.
Situacin 2. La reaccin podra no ocurrir o fuera indetectable la formacin
de productos. Por ejemplo, no se puede disolver un trozo de cobre en agua.
Situacin 3. La reaccin podra proceder en una extensin limitada, alcanzndose al final un estado en que las concentraciones de los reactantes y
de los productos permanezcan constantes en el tiempo.
La mayora de las reacciones qumicas se asimilan a la situacin 3.

Naturaleza y caractersticas de un equilibrio qumico


Concentracin mol/L

Son iguales o diferentes las concentraciones finales de reactantes y


productos? Cundo se alcanza el equilibrio?
Equilibrio

Una vez alcanzado el equilibrio, se detiene la reaccin? Puede decirse que


se ha establecido un equilibrio dinmico?
Tiempo

Figura 1

Concentracin mol/L

Variacin de las concentraciones


entre dos especies hasta alcanzar
el equilibrio.

La Figura 1 representa la reaccin A

La reaccin se inicia con una concentracin 0,46 M de A y nada del compuesto B. Observa cmo disminuye en el tiempo la concentracin de A y
como aumenta la concentracin de B.
En otro experimento, la reaccin se inicia con una concentracin 0,3 M del componente B, producindose la reaccin inversa a la anterior, es decir, B
A
como la Figura 2.
Compara las dos figuras. Al final, son iguales las concentraciones de A y B?
Qu significado tiene que las concentraciones no varen en el tiempo?

Equilibrio

Tiempo

Figura 2
Variacin de las concentraciones
entre dos especies hasta alcanzar
el equilibrio.

52

Cuando se llega al estado final se dice que se ha establecido el equilibrio


qumico.

Qumica III Unidad 1

El estado de equilibrio entre A y B se representa mediante la ecuacin A

B.

3
actividad de aplicacin: Clculo de la constante de equilibrio K
a) Mide en las guras 1 y 2 las concentraciones nales de los componentes A y B, y determina el
cociente.

b) Qu similitud existe con la actividad de la pgina 51?


Pipeta de
10 mL
Pipeta de
25 mL

K = [B]
[A]

y
H abilidades
destrezas
Comparar
Comprender
Analizar
Calcular

Equilibrio dinmico
Para alcanzar un valor constante del cociente, cmo deben ser comparativamente las velocidades de reaccin del proceso directo e inverso?
Este estado se logra por el carcter reversible de la reaccin. Esto significa que
los reactantes se combinan para dar productos y, a su vez, estos reaccionan
entre s para regenerar los reactantes. Por este motivo, se dice que se ha
alcanzado un equilibrio qumico. Es importante sealar que el estado de
equilibrio es un estado dinmico. Cuando la reaccin llega a esta condicin
no se detiene, sino que sigue desarrollndose en ambos sentidos. No se
producen ms cambios en las concentraciones, porque las velocidades de
reaccin directa e inversa son iguales. Es importante sealar que la mayora
de los equilibrios solo se logran en sistemas cerrados.
Un ejemplo qumico real en un sistema cerrado es:
H 2 (g) + I 2 (g)

2 HI (g)

A una determinada temperatura este equilibrio se puede alcanzar de diferentes maneras:

C onceptos clave
Equilibrio qumico
reversible
Estado dinmico

ara tener
P en
cuenta
Se acostumbra escribir la concentracin molar (mol/L) de una especie
qumica A en la forma [A].

a) Haciendo reaccionar H 2 con I 2.


b) Descomponiendo HI.
c) Haciendo reaccionar una mezcla de H 2 , I 2 y HI.
Investiga, existen otras combinaciones de las sustancias participantes para
llegar al equilibrio?

En la red

Encontrars informacin complementaria en las siguientes pginas web:


http://www.netcom.es/pilar_mu/equilibrio.htm
http://www.monografias.com/trabajos15/equilibrio-quimico/equilibrio-quimico.shtml
http://depa.fquim.unam.mx/equilibrio/index.htm

Captulo 3 Equilibrio qumico

53

2. La constante de equilibrio
P

En trminos generales, una reaccin en estado de equilibrio qumico se


puede representar por la siguiente ecuacin balanceada:

ara tener
en cuenta

aA + bB

Relacin KP con KC
La constante de equilibrio en
trminos de las concentraciones
se simboliza por KC y en trminos
de las presiones parciales por KP.
La relacin entre KC y KP es la
siguiente KP = KC (RT)n, donde
R es la constante de los gases
(0,082 atmL/K mol), T la temperatura Kelvin y n, la diferencia entre
los coeficientes estequiomtricos
de los productos y reactantes. Si
n = 0, entonces KP = KC.
Por convenio, las constantes de
equilibrio (KC o KP) son adimensionales, o sea, no tienen unidades.

cC + dD

La constante de equilibrio K c para esta reaccin es:


Kc =

[ C] [ D] d
[ A] a [ B] b
C

La constante de equilibrio no incluye las


concentraciones de disolventes en grandes
cantidades ni lquidos puros ni slidos.

La expresin se conoce como la Ley del equilibrio qumico.


En esta expresin se escriben en el numerador las concentraciones de los productos C y D, cada uno elevado a una potencia igual al coeficiente estequiomtrico. En el denominador se escriben las concentraciones de los reactantes A y B,
cada uno elevado a una potencia igual al coeficiente estequiomtrico. Cuando
la reaccin alcanza el equilibrio qumico, el valor de la constante de equilibrio
depende solo de la temperatura y de la naturaleza especfica de la reaccin.

Qu informa la constante de equilibrio?


La magnitud de la constante de equilibrio puede informar si en una reaccin en
equilibrio est favorecida la formacin de los productos o de los reactantes. Si
la constante de equilibrio es mucho mayor que 1, el equilibrio est desplazado
hacia la derecha, favoreciendo la formacin de los productos. Al contrario,
si la constante es mucho menor que 1, el equilibrio est desplazado hacia
la izquierda, favoreciendo la formacin de los reactantes. Sin embargo, este
pronstico no es tan evidente cuando las concentraciones estn elevadas a
exponentes mayores que 1. En estos casos, hay que calcular las concentraciones en el estado de equilibrio para hacer una prediccin segura.
Otro ejemplo de equilibrio qumico, se puede ilustrar por la siguiente ecuacin:
2CO (g) + O2 (g)
Donde

Kc =

2 CO2 (g)

[ CO ] 2
[ CO ] [ O ]
2

1
1
Temp oC [N2O4] mol L [NO2] mol L

25
52

54

0,0272
0,0206

0,0113
0,0249

Qumica III Unidad 1

Ejercicio:
2 NO2(g)
Considera el equilibrio N2O4(g)
a) Cul es la expresin de constante de equilibrio KC?
b) Calcula la constante de equilibrio KC para esta reaccin a 25 C y a 52 C, a
partir de las concentraciones en el estado de equilibrio de N2O4 y NO2,
dadas en la tabla de la izquierda.
c) Determina KP a partir de KC en ambos casos.
d) Cul est ms favorecido en el equilibrio: el reactante o el producto?
e) De qu manera influye la temperatura en el desplazamiento del equilibrio?

3
actividad experimental: Perturbacin del equilibrio qumico
Procedimiento:
a) Prepara en un vaso de precipitado 5 mL de solucin acuosa
de cromato de potasio (K2CrO4)
0,10 molar y en otro, 5 mL de solucin acuosa de dicromato de potasio (K2Cr2O7) 0,1 molar. Registra
el color de cada solucin.
b) Marca los tubos de 1 hasta 4. En
el tubo 1 y en el 3 coloca 0,5 mL
de solucin de cromato de potasio
y en el tubo 2 y 4 la misma cantidad de dicromato de potasio.
c) En los tubos 1 y 2 agrega cuidadosamente, gota a gota, hidrxido de
sodio 1,0 molar, hasta que observes un cambio de color. Cul solucin cambi de color? Registra
tu observacin.
d) Repite el experimento anterior con
los tubos 3 y 4, pero agregando
esta vez gota a gota una solucin
de cido clorhdrico 1 molar, hasta que veas un cambio de color.
Qu cambios de color observas? Antalo en tu cuaderno.

e) En los tubos 1 y 2 ahora agrega,


gota a gota, la solucin de cido
clorhdrico 1 molar hasta que observes un cambio de color. Cul
solucin cambia de color? Anota
los resultados.
f) En los tubos 3 y 4 ahora agrega,
gota a gota, la solucin de hidrxido
de sodio hasta que observes cambio de color. Cul solucin cambia
de color? Anota los resultados.
g) Los equilibrios entre CrO42- y Cr2O72en presencia de cido (H+) o base
(OH) se pueden expresar por las
siguientes ecuaciones inicas:
2CrO42- + H2O
2CrO42- + 2 H+

Cr2O72- + 2 OHCr2O72- + H2O

Preguntas:
Cmo afecta la adicin de un cido o de una base a la coloracin de
las soluciones?
Qu ocurre con el equilibrio en
cada caso?

Cromato de potasio,
dicromato de potasio.
Solucin 1 molar de ci
do
clorhdrico.
Solucin 1 molar de
hidrxido de potasio.
4 tubos de ensayo.
2 vasos de precipitado.
Gradilla de tubos de ens
ayo.

y
H abilidades
destrezas
Comprender
Comparar
Relacionar
Concluir

Equilibrios homogneos y heterogneos


Los equilibrios en los cuales todos los componentes se encuentran en la misma
fase se consideran equilibrios homogneos.
Cules de las reacciones anteriores corresponden a equilibrios homogneos? Podran existir equilibrios homogneos en otras fases?
Puede hablarse de equilibrio homogneo en el caso de una solucin acuosa
de cido actico (principal constituyente del vinagre)?
Pueden existir otros casos de equilibrio en que participen reactantes y
productos en diferentes estados fsicos?
Un ejemplo muy sencillo de equilibrio heterogneo es la descomposicin del
carbonato de calcio en xido de calcio y dixido de carbono, en la ecuacin:
CaCO 3(s)

CaO (s) + CO 2 (g)

En la constante de equilibrio Kc , no se incluyen las concentraciones de slidos,


lquidos puros y disolventes (en grandes cantidades). El fundamento de esto
es que solo se deben incluir en la constante de equilibrio los reactantes o productos, cuyas concentraciones pueden experimentar cambios en el transcurso
de la reaccin qumica. Como las concentraciones de un slido o un lquido
puro de un componente no pueden alterarse, no se incluyen en la constante
de equilibrio. Por lo tanto, la constante de equilibrio es:
K c = [CO 2]

Captulo 3 Equilibrio qumico

55

onceptos clave
Equilibrio homogneo
Estado heterogneo

La constante de equilibrio K
y el cociente de concentraciones Q
Cuando se estudian sistemas que pueden alcanzar el equilibrio, en el laboratorio se pueden mezclar reactantes y/o productos, que por lo general
inicialmente no estn en equilibrio. A medida que transcurre el tiempo
las concentraciones de las especies participantes se modifican, hasta
finalmente alcanzar el estado de equilibrio.
Cmo se desarrolla una reaccin hasta alcanzar el equilibrio?
Para la reaccin general:

ara tener
P en
cuenta

Se define el cociente Q

Los equilibrios en que interviene


ms de una fase se llaman equilibrios heterogneos, para diferenciarlos de aquellos equilibrios
en que participa una sola fase,
equilibrios homogneos

aA + bB

cC + dD

[ C] c [ D] D
[ A ] A [ B] B

Q=

donde las concentraciones de A , B, C y D corresponden a las concentraciones de estas especies en el estado inicial de la reaccin. A medida que
se desarrolla la reaccin el valor de Q se va modificando hasta alcanzar el
valor de la constante de equilibrio K.
2 HI(g)

H 2(g) + I 2(g)

Por ejemplo, la siguiente reaccin:

se efecta a la temperatura de 472C (745 K).

Comparacin
Q< K
Q= K
Q> K

Sentido de
desplazamiento
de la reaccin
Reactantes

Productos

Reaccin en equilibrio
Reactantes

Las concentraciones iniciales de los reactantes y del producto son:


Concentraciones

[H2] / M

[I2] / M

[HI] / M

0,200

0,200

0,300

iniciales

Si se sustituyen las concentraciones iniciales en la expresin del cociente


Q, se obtiene
Q=

Productos

[ HI ] 2 =
[H ] [ I ]
2

(0,300) 2
(0,200)(0,200)

= 2,25

Cuando el sistema alcanza el equilibrio las concentraciones son:


Concentraciones

[H2] / M

[I2] / M

[HI] / M

iniciales

0,0772

0,0772

0,546

Por lo tanto, la constante de equilibrio es


K=

[ HI ] 2
[H ] [ I ]
2

(0,546) 2
(0,0772)(0,0772)

= 50

Claramente la constante K es mayor que Q, lo que indica que la concentracin


de HI aument a expensas de las concentraciones de H2 e I2. En otras palabras,
la reaccin se desplaz hacia la derecha para alcanzar el estado de equilibrio.

56

Qumica III Unidad 1

3. Principio de Le Chtelier
actividad indagatoria: Alteracin del estado de equilibrio
Procedimiento:

Preguntas:

a) Coloca en ambas probetas los mismos volmenes nales de la actividad de la pgina 51. Qu ocurre
si se agregan 10 mL de agua a la
probeta A?

Se mantiene o cambia la relacin de volmenes encontrada en la actividad a)?


Dibuja un grco con los resultados.
Qu ocurre si partes agregndole 10
mL a la probeta B? Se llega a los mismos resultados? Cambia la relacin
entre los nuevos volmenes de los contenidos en las probetas A y B despus
que se ha alcanzado el equilibrio?
Es posible comparar un sistema qumico en equilibrio con un equilibrista
sobre una cuerda?
Cmo crees que reaccionar el equilibrista si alguien mueve la cuerda o le
tira una pelota al cuerpo?
Qu efectos podran alterar el equilibrio qumico?

b) Transere lquido desde la probeta


A a la probeta B y luego de la B a
la A, siguiendo el mismo procedimiento de la actividad de la pgina
51. Anota los volmenes remanentes en cada transferencia.
c) Sigue hasta que los volmenes de
cada probeta sean constantes.

Los mismos de la
actividad Un smil de
equilibrio (pgina 51).

y
H abilidades
destrezas
Observar
Comprender
Gracar
Comparar
Relacionar
Inferir

Ya sabes que, mientras no se perturbe el sistema, las concentraciones de


los reactantes y de los productos se mantienen constantes en una reaccin
en estado de equilibrio.
Cambios en las concentraciones de los reactantes o de los productos, en la presin,
en el volumen o en la temperatura, pueden desplazar la posicin de equilibrio,
determinando que se forme mayor o menor cantidad de reactantes o de productos. Se puede predecir, en forma cualitativa, la direccin en que se desplazar el
equilibrio, utilizando el Principio de Le Chtelier, que establece lo siguiente:
Si mediante una accin externa se perturba el estado de equilibrio de un
sistema, este se desplaza en el sentido que tiende a reducir el cambio.
Un sistema en estado de equilibrio puede ser perturbado de diferentes maneras mediante cambios de concentracin, de presin y temperatura. Todos estos
efectos pueden ser ilustrados con la siguiente reaccin en estado gaseoso:
N2O4(g)

2 NO2 (g)

Henry Louis Le Chtelier (18591936). Fue un connotado qumico francs. Es conocido por
su Principio de equilibrios
qumicos, tambin llamado
Principio de Le Chtelier, formulado en 1884.

H = + 57,2 kJ

La constante de equilibrio K c es:


Kc =

[ NO ] 2
[N O ]
2

Captulo 3 Equilibrio qumico

57

Efecto de la concentracin
Considerando que mientras la temperatura no se modifique, la constante
de equilibrio no cambia, cmo reacciona el sistema que se encuentra en
estado de equilibrio, si se le agrega, a una temperatura dada, una cantidad
adicional de NO2 o de N2O4?
Le Chatelier establece que en un sistema en equilibrio, al agregar una sustancia, sea reactante o producto, la reaccin se desplazar en el sentido
de restablecer el equilibrio, consumiendo parte de la sustancia agregada.

ara tener
P en
cuenta
La presencia de un catalizador
no modifica la posicin de un
equilibrio qumico, porque afecta
igualmente las velocidades directa
e inversa de la reaccin. Lo que
hace un catalizador es permitir que
la reaccin alcance el equilibrio
ms rpidamente.

Si aumenta la concentracin de N2O4 crecer el denominador en la expresin de equilibrio. Para anular este efecto el punto de equilibrio se
desplazar hacia la derecha, aumentando la concentracin de NO2 y disminuyendo la concentracin de N2O4, hasta que el valor del cociente entre el
numerador y denominador sea igual al valor de la constante de equilibrio.
En el caso contrario, si se agrega una mayor cantidad de NO2 crecer el
numerador en la expresin de equilibrio. Para compensar este efecto, el
punto de equilibrio se desplazar hacia la izquierda, aumentando la concentracin de N2O4 y disminuyendo, en consecuencia, la concentracin de
NO2 hasta que el cociente de la expresin de equilibrio vuelva a tener el
valor de Kc. En resumen, dado que la constante de equilibrio Kc no puede
cambiar, a una temperatura dada, las concentraciones de los reactantes y
productos deben readecuarse para mantener el valor de dicha constante.

Efecto de la presin o el volumen


Los cambios de presin o de volumen no afectan el punto de equilibrio
de reacciones que se desarrollan en estado slido o lquido, porque estos
estados son prcticamente incompresibles. Sin embargo, qu ocurre en
una reaccin en que participan gases?
Segn le Chatelier, por aumento de presin en un sistema en equilibrio, este
se desplaza en el sentido del menor nmero de molculas de la reaccin.
En el equilibrio entre NO2 y N2O4 , un aumento de la presin desplazar
el punto de equilibrio hacia la izquierda, o sea, en la direccin en que
disminuye el nmero total de molculas de gases para anular el efecto
de la presin. Lo mismo ocurrir, si disminuye el volumen del sistema.
Al contrario, si disminuye la presin, el punto de equilibrio se desplazar
hacia la derecha, aumentando el nmero total de molculas de gases
para anular el efecto. Igual fenmeno se producir, si aumenta el volumen del sistema.

58

Qumica III Unidad 1

Efecto de la temperatura
Qu ocurre cuando se modifica la temperatura de un sistema en equilibrio?
El principio de Le Chatelier establece que un aumento de la temperatura
desplaza el equilibrio del sistema en el sentido endotrmico de la reaccin.
2 NO2(g)),
En el caso de la reaccin qumica de nuestro ejemplo, (N2O4 (g)
que es endotrmica (su H es positivo) en la direccin de N2O4 a NO2; si se
aumenta la temperatura se descompone N2O4 formando ms NO2 , desplazando el punto de equilibrio de la reaccin hacia la derecha. Sin embargo,
los cambios de temperatura no slo alteran la posicin del equilibrio sino
que tambin modifican el valor de la constante de equilibrio.
En el caso de la reaccin exotrmica (H negativo) siguiente:
2 SO 3 (g) + O 2 (g)

2 SO 3 (g)

Fritz Haber (1868-1934). Qumico alemn galardonado con


el Premio Nobel de Qumica del
ao 1918. El proceso HaberBosch fue un hito para la industria qumica, pues sintetiz
productos qumicos nitrogenados tales como fertilizantes y
explosivos perjudicando la
industria del salitre chilena.

H = 197,8 kJ

Un aumento de la temperatura desplaza el equilibrio hacia la izquierda,


favoreciendo la descomposicin del trixido de azufre.

Un equilibrio de gran importancia industrial:


el proceso Haber
La utilizacin de fertilizantes nitrogenados ha sido fundamental para
el gran desarrollo de la agricultura. Estos fertilizantes contienen sales
de amonio y amoniaco. En 1909, el qumico alemn Fritz Haber logr
sintetizar amoniaco a partir de nitrgeno (atmosfrico) e hidrgeno. La
produccin mundial de amoniaco en la actualidad es de alrededor de
110 millones de toneladas al ao. El amoniaco obtenido por este procedimiento se usa, adems, como materia prima para obtener nitratos
de amonio y cido ntrico. Tambin se utiliza amoniaco en la fabricacin
de algunos polmeros, en la sntesis de compuestos orgnicos y de frmacos, entre otros.
La reaccin qumica de obtencin del amoniaco se puede representar por
la siguiente ecuacin:
N 2 (g) + 3 H 2 (g)

2 NH 3 (g)

H = 91,8 kJ

La implementacin industrial para la produccin de amoniaco fue ideada


por Karl Bosch, es por ello que el proceso se conoce como Proceso HaberBosch. Su aplicacin signific el colapso de la mayor fuente de nitratos del
mundo, en las salitreras del norte chileno.

Captulo 3 Equilibrio qumico

59

Qu pasos convendra dar para optimizar la produccin de amoniaco? Es


exotrmica o endotrmica la reaccin? Cmo se afectara la produccin de
amoniaco al cambiar las concentraciones de los reactantes y del producto?
Favorecera modificar la presin? Cmo ayudara elevar o bajar la temperatura?
Convendra utilizar un catalizador?
El proceso es exotrmico, por lo tanto, de acuerdo con el Principio de Le
Chtelier conviene hacer lo siguiente:
a) Remover continuamente el amoniaco a medida que se forma para desplazar el equilibrio hacia la derecha, produciendo mayor cantidad de
amoniaco.
b) Elevar la presin, con lo cual el equilibrio se desplazar hacia la derecha
para reducir el nmero total de moles. Esto llevar hacia una mayor formacin de amoniaco.
c) Dado que la reaccin es exotrmica, convendr disminuir la temperatura.
A inicios del siglo XX la principal
fuente de ingresos econmicos chilenos provena de la explotacin del
salitre y el guano en el norte. Con el
descubrimiento e implementacin
industrial del proceso de Haber comienza la produccin de los productos nitrogenados sintticos a gran
escala, desencadenando la crisis de
las salitreras y guaneras en nuestro
pas. En la foto se muestra la oficina
salitrera Mara Elena, una de las ms
importantes de la poca.

60

Qumica III Unidad 1

Sin embargo, surge un problema al disminuir la temperatura. Puede disminuir la velocidad de formacin hasta el punto que el proceso no sea viable
desde la perspectiva econmica. Para superar este problema, se utiliza un
catalizador que aumenta la velocidad de la reaccin. El catalizador consiste
en cristales de hierro mezclados con SiO2 y Al2O3. Las plantas modernas de
obtencin de amoniaco operan actualmente con presiones de alrededor de
200 a 300 atm y temperaturas de 400 C. La mezcla en el equilibrio contiene
un 35% de amoniaco, luego se enfra hasta que el amoniaco se condense. El
punto de ebullicin del amoniaco es de 33,4 C. Hoy en da, el amoniaco
y el cido sulfrico son los compuestos qumicos ms producidos en la
industria mundial.

4. Aspectos termodinmicos
del equilibrio
En termodinmica se deriva la siguiente expresin:

ara tener
P en
cuenta

G = G + RT n Q
que relaciona G, medido a cualquier temperatura y presin, con G,
determinado en condiciones estndar y con el cociente Q. Por lo general,
este cociente en sistemas gaseosos se expresa en trminos de presiones
parciales de los gases participantes. En reacciones homomoleculares el
cociente Q tiene el mismo valor ya sea en trminos de presiones parciales
o de concentraciones.
Para la reaccin de formacin de HI descrita en la pgina 56, realizada a
745 K, la entalpa y la entropa de reaccin a esta temperatura son
13,5 kJ /mol y 14,4 J/K mol, respectivamente.

En sistemas gaseosos la constante de


equilibrio en la ecuacin

G = RT nK
corresponde a KP.

G o = 24,23 kJ

A partir de estos datos se obtiene

Considerando el cociente Q inicial que es de Q = 2,25, (ver pgina 56) se


determina que G es:

G = 24230 Jmol + R (745 K) n (2,25) = 19207 J


Esto indica que en las condiciones iniciales dadas, la reaccin es espontnea
de izquierda a derecha, o sea, en el sentido de la formacin de HI.
Cuando se alcanza el estado de equilibrio

G = 0

Q=K

Este resultado permite establecer una expresin general que relaciona Go


con K, a saber:

G o = RT n K
Si conoces G o puedes determinar la constante K a la temperatura T.
Tomando el antilogaritmo de la ecuacin anterior se obtiene:
K = e (G/RT )
Al sustituir los valores de temperatura y G para el equilibrio de HI resulta:
K = e [(24230 J/mol)/(8,314 J/K mol) (745 K)] = 50

ara tener
P en
cuenta
Una reaccin homomolecular se
caracteriza porque la cantidad de
molculas de reactantes y productos
son iguales. Ejemplo, la reaccin de
formacin de HI a partir de H2 e I2. En
este caso QP = QC. En cambio, en las
reacciones heteromoleculares, como
la formacin de dixido de nitrgeno
a partir de tetrxido de nitrgeno,
QP QC.

El valor de la constante, K = 50, es consistente con el calculado en la


pgina 56.

Captulo 3 Equilibrio qumico

61

Sntesis del Captulo


Equlibrio qumico
Enfoque cintico
del equilibrio: se

se caracteriza
por el

establece cuando en un
sistema se igualan las
velocidades directa e
inversa de la reaccin.

se relaciona
con el

Enfoque termodinmico
del equilibrio: el equilibrio
se expresa en la

se establece cuando G = 0

Equilibrio
homogneo: se

que relaciona

establece entre
componentes que
se encuentran en
la misma fase.

G y K: se relaciona

Ley del equilibrio


qumico: cociente entre

Equilibrio
heterogneo: se

puede ser

establece entre
componentes que
estn en dos o ms
fases diferentes.

Constante
de equilibrio: valor

Principio de Le Chtelier: si se perturba

cuyas perturbaciones
se explican por el

que se
expresa como

el estado de equilibrio mediante una accin


externa, el sistema por s solo se desplaza en
el sentido que anula el efecto externo.
explica los
efectos de

KC

KP

Constante en funcin
de las concentraciones
molares en equilibrio.

Constante de equilibrio,
en sistemas gaseosos,
en funcin de presiones
parciales de equilibrio.

Qumica III Unidad 1

concentraciones molares (o
presiones parciales) de los
productos y los reactantes,
elevados cada uno de ellos
a un exponente igual al coeficiente estequiomtrico.

se cuantifica
por la

numrico del cociente


de la ley de equilibrio.

62

la variacin de energa
libre estndar con la
constante de equilibrio.
G = RT ln K

Concentracin:

al agregar uno de
los componentes
(reactante o producto)
al sistema en
equilibrio, este tiende
a restablecerse,
consumiendo el
componente en exceso.

Presin: un

aumento de
presin desplaza
el equilibrio en
el sentido donde
disminuye el
nmero de moles
de la reaccin.

Temperatura:
un aumento de
temperatura
modifica el valor
de la constante
de equilibrio,
desplazndolo
en el sentido
endotrmico de
la reaccin.

Evaluacin del Captulo


Responde en tu cuaderno las siguientes preguntas:
1. Por qu debe especificarse la temperatura cuando
se da el valor de la constante de equilibrio de una
determinada reaccin?

7. Para la reaccin en equilibrio en fase gaseosa:


N2O4(g)

Las energas libres de formacin son:

2. Escribe la constante de equilibrio para cada una


de las siguientes reacciones:
a) H2 (g) + CO2 (g)
b) C (s) + CO2 (g)
c) 2 NO (g) + O2 (g)
d) 2 NO (g) + Cl2 (g)

2 NO2 (g)
2 NOCl (g)

3. El gas de agua es un combustible industrial que se


forma mediante la siguiente reaccin endotrmica:
CO (g) + H2 (g)
C(s) + H2O (g)
Si esta reaccin se encuentra en estado de equilibrio, qu sucede si aumenta:
a) la temperatura?
b) la presin?
c) la concentracin de H2 (g)?
4. A 800 K una mezcla en equilibrio contiene
0,30 mol de CO(g), 0,20 mol de Cl2 y 0,90 mol de
COCl2 en un volumen de 5,0 L.
a) Calcula la constante de equilibrio Kc para la
reaccin
COCI2(g)
CO(g) + CI2 (g)
b) Si las concentraciones iniciales son 0,30 mol de
CO, 0,30 mol de Cl2 y 0,20 mol de COCl2. Calcula
el cociente Q y determina en qu sentido se
desplaza la reaccin para alcanzar el equilibrio.

N2O4(g)

NO2(g)

97,7

51,0

G(kJ mol-1)

H2O (g) + CO (g)


2 CO (g)

2 NO2(g)

Calcula la constante de equilibrio KP a 25 C.


8. Para la reaccin
PCl3(g) + Cl2(g)

PCl5(g)

H = 87,9 kJ/mol y S = 170,3 J/ K mol


Determina a 300 K y 500 K
a) G
b) Kp
9. El sistema en equilibrio:
H2(g) + I2(g)

2 HI(g)

a 745 K tiene una constante Kc = 50.


Considera que las concentraciones iniciales son 0,200
mol/L para H2 , 0,200 mol/L para I2 y 1,6 mol/L para HI.
a) En cul sentido se desplaza la reaccin?
b) Cules son las concentraciones del equilibrio?

5. A 4000 K la constante Kp para la reaccin es 2550.


Br2(g)

2 Br (g)

Cul es el valor de KC?


6. Es posible que bajo ciertas condiciones se alcance
un estado de equilibrio donde la concentracin del
reactante sea igual a la del producto? Fundamenta tu
respuesta.

Captulo 3 Equilibrio qumico

63

Chile

200
aos

Camino al Bicentenario

El 29 de mayo de 1953, el alpinista y explorador neozelands, Sir Edmund Hillary, alcanz la cumbre
del Everest, la cumbre ms alta del mundo de 8.848 metros. Lo acompa en esta hazaa, el sherpa
Tenzing Norgay. Sir Edmond continu en los aos siguientes realizando exploraciones y conquist 10
picos de los Himalaya entre 1956 y 1965.

CASETA PARA LOS HIMALAYAS

Lady Hillary, esposa del explorador Sir

Edmund Hillary, prueba el peso de uno


de los paneles de la choza que ha sido
especialmente diseada para su marido,
que realizar una expedicin al Himalaya. Hillary (izquierda) contempla el
refugio. Es en Maidenhead, Inglaterra.
El refugio, que aqu se muestra, est
hecho con cerca de 100 paneles curvos
prefabricados de madera terciada, entrecruzados para formar una estructura
de siete metros de largo por 3 metros
de dimetro. Destinada a servir de base
a la expedicin, tiene capacidad para 8
personas y hasta un laboratorio perfectamente equipado. La expedicin, conocida como la Expedicin de 1960 de Fisiologa y Montaismo, atacar algunos de
los picachos no conquistados del mundo,
en los Himalaya y el refugio ser instalado y desmantelado a diferentes
alturas, la ltima a 6 mil metros de altura, en noviembre de este ao.

Fuente: Archivo Editorial Zig - Zag.

Hoy tu desafo ser:


Con la informacin del artculo te invitamos a desarrollar y resolver las siguientes interrogantes:
Qu condiciones termodinmicas deben cumplir los materiales utilizados en la construccin de una
caseta para expediciones de alta montaa?
Cules son los materiales e implementos que se utilizan actualmente en el montaismo?
De qu manera se puede aislar una casa contra las bajas y altas temperaturas?

64

Qumica III Unidad 1

Proyecto de la Unidad

Fuentes de energa
Chile es un pas que necesita diversificar sus fuentes de energa en los prximos aos a fin de transformarse
en el Siglo XXI en un pas desarrollado.
El presente proyecto consiste en realizar una investigacin sistemtica sobre la realidad energtica del pas, con el
propsito de dar a conocer a la comunidad del curso o el colegio lo que se est haciendo por este tema, y las medidas
en el corto, mediano y largo plazo que deberan tomarse para superar la deficitaria situacin energtica actual.
Como una forma de integrar, revisar y aplicar los conceptos estudiados en esta Unidad, te invitamos a formar
varios grupos de trabajo para desarrollar este proyecto, en el que tendrs la oportunidad de planificar, recolectar
informacin, ordenarla, discutirla y presentarla a la comunidad del curso.
Algunas preguntas referentes al tema que debieran ser respondidas en el desarrollo del proyecto son:
Cul es el origen de la energa en la Tierra?
Cul es la actual situacin de dependencia energtica de Chile?
Cules son las materias primas actuales y futuras para generar energa?
Cules son los costos de generar energa con diferentes alternativas?
Cul es la produccin actual de energa y cunto se requiere en 30 aos ms?
Qu formas de generacin de energa son alcanzables en la actualidad, en el mediano plazo o en el futuro?
Cules son los sistemas de generacin de energa contaminantes y cules los ms limpios?
Existen leyes en Chile relacionadas con la generacin de energa?
Qu tipo de instituciones se necesitan para mejorar el abastecimiento energtico?
Una vez recolectada la informacin, puede ser divulgada mediante: papelgrafos, fotografas, afiches e incluso, si dispones de la tecnologa adecuada, puedes realizar una presentacin digital o hasta un video.
Cada pregunta que te hemos planteado abre un sinfn de posibilidades para abordar diversos tpicos
dentro de su contexto. En general, describe las ventajas, desventajas, amenazas y fortalezas de cada una
de las interrogantes, enfocndose en nuestra realidad como pas. Por ello resultara muy enriquecedor
para la discusin, que en conjunto, el curso y su profesor(a), distribuyeran las preguntas en los distintos
grupos de estudiantes, para abordar es su globalidad este tema.

En qu consiste un proyecto?
Un proyecto es una serie de actividades para lograr un objetivo.
Tienes que tener claridad sobre qu quieres hacer y para qu lo quieres hacer.
Un proyecto requiere como mnimo estas tres etapas:
Planicacin: etapa de un proyecto en la que se organiza lo que se va a realizar, las actividades y tareas necesarias a realizar para cumplir con el objetivo propuesto.
Ejecucin: etapa de accin en la que se desarrolla el proyecto.
Evaluacin: etapa final de un proyecto en la que se analizan los resultados obtenidos y el cumplimiento de los
objetivos propuestos.

65

Sntesis de Unidad
Reactividad y equilibrio
qumico

Equilibrio
qumico

Conservacin
de la energa

Termoqumica.

Calorimetra.

Sistema y
entorno.

Leyes
termodinmicas.

Procesos
reversibles e
irreversibles.

Equilibrios
homogneo y
heterogneo.

Propiedades.
Primera Ley.

Procesos
endotrmicos
H > 0.
Procesos
exotrmicos
H < 0.

Energa interna.
Calor.
Trabajo.
Entalpa.

Enfoque
termodinmico
del equilibrio.

Constante de
equilibrio:
Kc y Kp.

Enfoque
cintico del
equilibrio.

Ley de
equilibrio
qumico.

Segunda Ley.

Tercera Ley.

Principio de
Le Chatelier.

Entropa.

Energa libre.

Procesos
espontneos
G < 0.

66

Qumica III Unidad 1

Procesos
no espontneos
G > 0.

Concentracin.

Presin.

Temperatura.

Evaluacin de Unidad

Preguntas de seleccin mltiple


1. Cules de los siguientes procesos son exotrmicos?

4. Una reaccin endotrmica se caracteriza, porque:

I) Combustin del carbono.

a) No es espontnea.

II) Fusin del hielo.

b) Se observa un enfriamiento del sistema.


c) Se observa un calentamiento del sistema.

III) Condensacin del vapor de agua.

d) Ocurre generalmente a bajas temperaturas.

IV) Metabolismo de la glucosa.

e) Su G es positivo.

a) Solo I.

5. Cul(es) de los siguientes procesos son espontneos?

b) Solo II.
c) Solo III.

I) Expansin del aire caliente.

d) Solo I, III y IV.

II) Fusin del hielo a 5 C.

e) Todos.

III) La oxidacin del hierro.

2. Considera las siguientes reacciones con sus respec-

tivos cambios de entalpa.


S (s) + O2 (g) SO2 (g)

H = 296,8 kJ

2SO2 (g)+ O2 (g) 2SO3 (g)

H = 198,4 kJ

Cul es la variacin de la entalpa para la reaccin


S (s) + 3/2 O2 (g) SO3 (g)?

Es (son) correcta(s):
a) Solo I.
b) Solo II.
c) Solo III.
d) Solo I y II.
e) Solo I y III.
6. Cul es el signo de la variacin de entropa en los

a) (296,8 kJ) (198,4 kJ)


b) (296,8 kJ) + (198,4 kJ)

procesos que se indican?

c) (296,8 kJ) + (198,4 kJ)


d) (296,8 kJ) + (198,4 kJ)
e) (296,8 kJ) + (198,4 kJ)
3. Qu intercambian un sistema abierto y uno cerrado

con su entorno?

Sistema
abierto

Sistema
cerrado

a) Energa

Nada

b) Masa

Nada

a)
b)
c)
d)
e)

Condensacin
Evaporacin Disolucin de de
la humedad
del alcohol CO2 en agua en una
ventana
+

+
+
+
+
+

c) Energa y masa Solo energa


d) Solo masa

Solo energa

e) Solo energa

Solo masa

67

Evaluacin de Unidad
7. Considera las reacciones siguientes:

AB + B AB2

G1 > 0

A + B AB

G2 < 0

Para que la reaccin A + 2B AB2


sea espontnea debe cumplirse:
a) G 1 + G2 < 0
b) G 1 = G2
c) G 1 > G2

d) G 1 + G2 > 0
e) G 1 < G2

8. En un proceso exotrmico espontneo siempre se

10. Para la siguiente reaccin en estado de equilibrio:

2NO (g) + O2 (g)


La constante de equilibrio KC es:

[NO2]
[NO] [O2]
[NO2]2
b) KC =
[NO]2 [O2]
a) KC =

c) KC =

[NO] [O2]
[NO2]

d) KC =

[NO]2 [O2]
[NO2]2

e) KC =

[NO2]2
[NO2]2 [O2]

cumple que:
I)

G <0

II)

H <0

III) S > 0
Es (son) correcta(s):
a) Solo I.
b) Solo II.

11. La constante de equilibrio, Kc, para la reaccin:

c) Solo III.

H2 (g)

d) Solo I y II .
e) I , II y III.
9. Para la reaccin en estado de equilibrio:

2SO2 (g)+ O2 (g)

a) 0,030 M

I) la temperatura.

b) 0,10 M

II) las concentraciones.

c) 0,20 M

Es (son) correcta(s):
a) Solo I.
b) Solo II.
c) Solo III.
d) Solo I y II.
e) Solo II y III.

68

2SO3 (g) H = 198,4 kJ

Qumica III Unidad 1

I2 (g)

2 HI (g)

es 63 a una determinada temperatura. Cul es


la concentracin de H2 en el estado de equilibrio
si la concentracin de HI es 0,20 M y la de I2 es
0,10 M?

la constante Kc se modifica por un cambio en:

III) la presin.

2NO2 (g)

d) 3,2 10 2 M
e) 6,3 10 3 M

1
Preguntas abiertas
12. Por qu se requiere ms energa para calentar

10 g de agua que 10 g de cobre para elevar en


10C su temperatura?

13. Qu informacin nos proporciona una ecuacin

termoqumica?

la la variacin de entalpa para la siguiente reaccin:


H2 (g) + CO (g)

15. Escribe la ecuacin que representa la entalpa de

formacin de los siguientes compuestos:


a) Metanol (CH3OH).

c) cido ntrico (HNO3 ).

c) Fusin de un metal.
20. Cmo afecta un aumento de la temperatura el es-

tado de equilibrio de una reaccin exotrmica y en


una endotrmica?

21. Cmo podemos utilizar el valor de KC o el de KP

22. Cmo se puede estimar la constante de equilibrio

d) Cloruro de hidrgeno (HCl).

Cules reacciones de formacin son posibles en


la realidad?
16. Qu condiciones debe cumplir un dispositivo para

que funcione como calormetro? Qu se puede


medir en un calormetro?

17. Para un proceso dado, experimentalmente se puede

medir el cambio de energa interna o el cambio de


entalpa. Por qu no es posible medir U o H para
un estado determinado de un sistema?

18. Sin consultar una tabla de datos termodinmicos (pg.

33), puedes predecir si Ssistema es positivo o negativo


para cada una de las siguientes reacciones.
+ 3H2 (g)
b) 2 O3 (g)
3 O2 (g)
c) 2 K (s) + Cl2 (g)

a) Evaporacin de la acetona.

para decidir el grado de extensin en que se desarrolla una reaccin?

b) Dixido de nitrgeno (NO2 ).

a) N2 (g)

sustancia que se indica cuando experimenta el siguiente proceso:


b) Congelacin del agua.

14. A partir de los valores de la tabla de la pgina 33, calcu-

C (s) + H2O (g)

19. Seala si aumenta o disminuye la entropa de la

2NH3 (g)
2 KCl (s)

cuando se invierte una reaccin?

23. En qu se parecen y en qu se diferencian el cocien-

te de reaccin (Q) con la constante de equilibrio (K)?

24. El hidrgeno puede obtenerse comercialmente me-

diante la siguiente reaccin:

CO (g) + H2O (g)

H2 (g) + CO2 (g)

Qu le ocurre a este sistema en estado de equilibrio cuando se le agrega vapor de agua o se aumenta la presin?
25. Cul es la diferencia entre G y G0?
26. Qu significa un equilibrio dinmico?
27. Es posible que ocurra una reaccin espontnea

aunque el valor de G0 sea positivo?

69

Reacciones de
cido-base y redox
Las reacciones qumicas son procesos en los que se producen cambios
qumicos, que generan nuevas sustancias, acompaados de cambios
energticos. Entre las reacciones qumicas ms importantes se encuentran las
reacciones de cido-base y las reacciones oxidacin y reduccin. En trminos
generales, se caracterizan, porque corresponden a procesos dador-aceptor,
en los cuales se produce la cesin y captacin de partculas. En efecto, en
las reacciones de cido-base se intercambian protones y en las reacciones
redox, electrones. Si bien estas reacciones se estudian en forma separada, en
muchos casos existe una importante relacin entre ellas. Por ejemplo, hay una
gran cantidad de reacciones redox que se llevan a cabo en medio cido o en
medio bsico. Ambos tipos de reacciones tienen una participacin decisiva
en los procesos que ocurren en los sistemas qumicos y biolgicos.

70

Qumica III Unidad 2

UNIDAD
Al fi nalizar esta Unidad sers capaz de:

Temas a estudiar en esta Unidad:


Electrolitos y no electrolitos

Identifi car las reacciones de cido-base.

pH de soluciones de cidos y bases,


fuertes y dbiles.

cidos y bases segn


Brnsted y Lowry

CAPTULO 1
Reacciones de
cido base

Concepto de pH y pOH
Neutralizacin
Producto inico del agua, Kw
Fuerzas de cidos y bases
Constantes de equilibrio: Ka y Kb

Determinar concentraciones de cidos y bases mediante titulaciones.

Soluciones reguladoras
Titulaciones de cido-base
Indicadores

Identifi car reacciones redox


Identifi car el nmero de oxidacin

Oxidacin y reduccin

Igualar ecuaciones redox.

Nmeros de oxidacin
Mtodo de ion-electrn

Identifi car y distinguir celdas electroqumicas.


Conocer potenciales de celda.

CAPTULO 2
Reacciones
redox

Celdas galvnicas y electrolticas


Potenciales de celda y electrodos

Reconocer usos de diferentes tipos


de celdas.

Pilas y bateras de uso industrial

Identifi car procesos de corrosin.

Corrosin

Reacciones de cido-base y redox

71

Reacciones de cido-base
cidos y bases segn
brnsted-Lowry
Comportamiento
cido-base

autoionizacin
del agua
pH y poH
Fuerzas de
cidos y bases

Equlibrio
inico de
cido y base

Constante de
equilibrio
pH de soluciones
cido-base
Soluciones
reguladoras

Titulaciones
cido-base

72

Qumica III Unidad 2

Titulaciones cido-base.
indicadores

indicadores de
cido-base

Los cidos y las bases cumplen un papel


extraordinariamente importante en
la mayora de los procesos qumicos y
biolgicos que se desarrollan tanto en
la naturaleza como en los laboratorios
qumicos. Es as como los cidos y las
bases participan en muchos tipos de
reacciones. Por ejemplo, el cido sulfrico,
la sustancia qumica que ms se produce
en el mundo, se utiliza en la fabricacin
de fertilizantes, productos derivados
del petrleo, detergentes, insecticidas,
colorantes, bateras, medicamentos,
plsticos, acero, explosivos, etctera. Una
base como el amoniaco se requiere en la
produccin de cido ntrico, fertilizantes,
explosivos, entre otros. Por otra parte, el
equilibrio cido-base es fundamental en
el crecimiento de las plantas. La digestin
de los alimentos en nuestro estmago
ocurre en un medio cido. La sangre debe
mantener un valor de pH muy preciso.
Incluso, la presencia de ciertos cidos
en la atmsfera causa un fenmeno tan
relevante como la lluvia cida.

Con qu alias una ensalada?


Qu has tomado cuando te has resfriado?
Qu tomas cuando despus de una comida sientes acidez
en el estmago?
Cmo puedes eliminar la herrumbre que se produce algunas
veces en las tinas de bao?
Con qu producto se limpian los pisos? Qu contienen?
actividad exploratoria: Investigando productos del hogar
1. Existen muchos productos que se
utilizan en el hogar que presentan
caractersticas cidas o bsicas.
En esta actividad te proponemos
investigar a cul de estas dos categoras corresponden los siguientes productos:
Vinagre
Jugo de limn
Vino blanco
Aspirina

2. Conoces otros ejemplos de cidos y bases empleados en la vida


diaria?
3. Conoces cidos y bases utilizados
en los laboratorios de qumica?
4. Averigua si en la contaminacin
del aire y del agua participan cidos y bases.
5. Cmo podras distinguir entre cidos y bases? Fundamenta y discute con tus compaeros.

y
H abilidades
destrezas
Identicar
Inferir
Clasicar
Reconocer
Indagar
Predecir
Discutir

Bicarbonato de sodio
Leche de magnesia
Limpiadores lquidos para pisos
Vitamina C.

Captulo 1 Reacciones de cido-base

73

1. Comportamiento
cido-base
V ocabulario
disociacin: se refiere al proceso
en el cual un compuesto inico
slido, como el NaCl, se separa en
iones en solucin.
ionizacin: se refiere al proceso
en el que un compuesto molecular,
como el HCl, se separa en solucin
formando iones.

Svante Arrhenius (1859-1927).


Fsico-qumico sueco que explic la conductividad elctrica
de algunos solutos (electrolitos)
suponiendo la disociacin en
dos o ms iones, y adems que
la fuerza de un cido o una base
est relacionada con su capacidad de disociacin.
Fue galardonado con el Premio
Nobel de Qumica en el ao
1903 por sus trabajos en la teora
de la disociacin electroltica.

Electrolitos y no electrolitos
Los solutos solubles en agua pueden clasificarse como electrolitos y no
electrolitos.
Los electrolitos son sustancias que en estado lquido o en solucin conducen
la electricidad por el movimiento de sus iones. Los electrolitos se clasifican
en fuertes y dbiles. Los electrolitos fuertes son sustancias que conducen
bien la electricidad en disoluciones acuosas y estn totalmente disociadas
o ionizadas en solucin. Los electrolitos dbiles conducen dbilmente la
corriente elctrica en disoluciones acuosas. Son sustancias que estn parcialmente ionizadas en solucin.
Las disoluciones acuosas de no electrolitos no conducen la electricidad.
Estas sustancias no estn ionizadas en solucin. La fuerza de un electrolito
depende del nmero de iones presentes en la disolucin y de las cargas
de estos iones.
En forma general, como se ilustra en la Tabla 1, todos los compuestos inicos
solubles y algunos compuestos moleculares son electrolitos fuertes, mientras
que la mayor parte de los compuestos moleculares son electrolitos dbiles o
no electrolitos. Por ejemplo, un compuesto inico como el cloruro de sodio
(NaCl) se disocia en agua, como muestra la siguiente ecuacin:
NaCl(s)

H 2O

Na +(ac) + Cl (ac)

O un compuesto molecular como el cloruro de hidrgeno (HCl) se ioniza


en agua del modo siguiente:
HCl(g)

H 2O

H + (ac) + Cl (ac)

Tabla 1. Comportamiento de algunos solutos en disolucin acuosa


Electrolito fuerte

Electrolito dbil

cido perclrico, HClO4

cido uorhdrico, HF

Metanol, CH3OH

cido clorhdrico, HCl

cido nitroso, HNO2

Etanol, CH3CH2OH

cido ntrico, HNO3

cido actico, CH3COOH Glucosa, C6H12O6

cido sulfrico, H2SO4

cido fosfrico, H3PO4

Sacarosa, C12H22O11

Hidrxido de sodio, NaOH

Amoniaco, NH3

Urea, (NH2)2CO

Sales: Cloruro de sodio, NaCl, Agua, H2O


Nitrato de potasio, KNO3

74

Qumica III Unidad 2

No electrolito

Benceno, C6H6

1
cidos y bases segn Brnsted y Lowry
Hay varios conceptos de cido-base. Sin embargo, por su sencillez y amplio
rango de aplicacin, se utiliza comnmente el concepto enunciado por
Brnsted y Lowry:
Un cido es una sustancia que dona o cede protones y una base es una sustancia
que acepta protones.
Los protones son tomos de hidrgeno que han perdido un electrn, o sea,
son iones hidrgeno (H +). Por su carga y tamao, el protn no puede existir
en estado libre, sino hidratado en solucin acuosa.
Para que un cido pueda comportarse como tal, siempre debe haber una
base capaz de aceptar dicho protn.

V ocabulario
H3o+ : ion hidronio (ion hidratado).
no3 : ion nitrato.
oH : ion hidroxilo.
nH4+ : ion amonio

Por ejemplo, el cido ntrico (HNO 3) es un cido, porque en solucin acuosa


dona un protn al agua, que acta como base.
HNO 3 (ac) +H 2O (l)

H 3O +(ac) + NO 3 (ac)

Por otra parte, el amoniaco (NH 3) es una base, porque acepta un protn del
agua, la que acta como cido, segn la ecuacin:
NH 3 (ac) + H 2O (l)

Thomas M. Lowry (1874-1936).


Qumico ingls, que en 1923
enunci, en forma independiente, el concepto protnico
de cido-base.

NH 4+(ac) + OH (ac)

Qu otros cidos y bases conoces? Escribe sus frmulas y ecuaciones en


disolucin acuosa.

Pares conjugados cido-base


Observa en las ecuaciones anteriores los pares HNO 3 /NO 3, NH 4+/NH 3,
H 3O +/H 2O y H 2O/OH . En estos casos se ha escrito, en primer lugar, el cido y
luego la correspondiente base. Estos pares se llaman pares conjugados cidobase. Se caracterizan, porque solo se diferencian en un protn. Observa cules son
los pares cido-base conjugados en la reaccin del amoniaco con el agua.
NH 3 (ac) + H 2O (l)
Par conjugado
cido-base

NH 4+(ac) + OH (ac).

ara tener
P en
cuenta

Par conjugado
cido-base

Cules son los pares conjugados en cido sulfrico, cido actico, ion
fluoruro e ion bicarbonato?
En conclusin, una reaccin de cido-base es una reaccin que se caracteriza por un intercambio de protones entre dos pares conjugados, lo que se
puede representar en forma general como:
cido 1 + Base 2

Johannes Nicolaus Brnsted


(1879-1947). Qumico dans
que en 1923 anunci, en forma
independiente, el concepto
protnico de cido-base.

cido 2 + Base 1

donde cido1/Base1 y cido2/Base2 son los pares conjugados.

Las reacciones cido-base, segn


brnsted y Lowry, se caracterizan,

porque se producen mediante un


intercambio de protones.
Sabores de los cidos y las bases

Los cidos tienen sabor agrio y las


bases son amargas. Sin embargo,
no debes probar ni tocar ningn
cido o base a menos que tengas la
seguridad absoluta de que es inocuo
y no produce quemaduras.

Captulo 1 Reacciones de cido-base

75

actividad experimental: Reconocimiento de cidos y bases


1 gradilla con 8 tubos
de
ensayo.
1 pipeta.
1 gotario.
Vasos pequeos.
Fenolftalena.
Solucin diluida de ci
do
clorhdrico u otro con el
que
cuente tu establecimient
o.
Solucin diluida de hid
rxido
de sodio.
Muestras de las sustan
cias que
investigaste en la activid
ad
indagatoria inicial.

Esta actividad puede ser realizada por


grupos de 4 estudiantes.
Procedimiento:
a) A un tubo de ensayo aade 1 mL de
solucin de hidrxido de sodio. En
otro tubo de ensayo aade 1 mL de
solucin de cido clorhdrico. Con
un gotario deja caer unas dos gotas
de fenolftalena sobre cada solucin.
Qu observas? Anota estos resultados. Utiliza estas soluciones como
patrones de comparacin.

y
H abilidades
destrezas
Experimentar
Observar
Clasicar
Contrastar

ara tener
P en
cuenta
Al agua por tener comportamiento
cido y base se le denomina, a
veces, anfolito o anprtico.

b) Disolver en agua destilada pequeas cantidades de las sustancias


slidas indicadas en la actividad indagatoria inicial.
c) En cada tubo de ensayo coloca
aproximadamente 1 mL de las soluciones a investigar y dos gotas de
fenolftalena con un gotario.
d) Comparando con las soluciones
patrones, clasica cada sustancia
como cido o base.
e) Contrasta tus resultados experimentales con lo investigado en la actividad de indagacin.

Autoionizacin del agua


Como viste anteriormente, el agua tiene la capacidad de actuar como cido
o base. Por ejemplo, frente al HNO 3 el agua acta como base aceptando un
protn y ante el NH 3 como cido donando un protn. Entonces, surge la
pregunta: qu podra ocurrir cuando se encuentra una molcula de agua
con otra molcula de agua? Experimentalmente se ha determinado que
ocurre la siguiente reaccin:
H 2O (l) + H 2O (ac)

H 3O +(ac) + OH (ac)

en la que una de ellas acta como cido, cedindole un protn a la otra


molcula, la que al recibirlo se comporta como base.
Este proceso se llama autoionizacin del agua, porque dos molculas de
agua se disocian en iones cuando reaccionan entre s. En esta reaccin se
establece un equilibrio qumico, que corresponde al equilibrio inico del
agua, debido a la presencia de los iones H 3O + y OH .

En la red

Averigua cmo se produce la coloracin en los alimentos que tienen almidn:


http://web.educastur.princast.es/proyectos/biogeo_ov/2BCH/B1_BIOQUIMICA/
t13_GLUCIDOS/diapositivas/Diapositiva85.JPG
Consulta una lista de alimentos y su contenido de almidn en:
http://www.izorrategi.org/zalmidoia.htm

76

Qumica III Unidad 2

Producto inico del agua Kw


La constante de equilibrio para la autoionizacin del agua puede escribirse como:
K=

[H 3O +][OH ]
[H 2O] 2

Sin embargo, se ha determinado mediante mediciones de conductividad


elctrica que la cantidad de iones H 3O + y OH producidos en la autoionizacin
del agua es extraordinariamente pequea. Esto significa que casi toda el
agua existe en forma de molculas y, por lo tanto, la concentracin del agua
prcticamente no se modifica. El agua es, en consecuencia, un electrolito
extraordinariamente dbil. Como consecuencia, el trmino [H 2O] se considera constante y se une con la constante K para dar una nueva constante K w.
Entonces,

En la definicin de pH se usa el
logaritmo de base 10. Hay que tener
cuidado y no confundir con la base e
de los logaritmos naturales.

ara tener
P en
cuenta

K w = [H 3O +][OH ]
La constante K w se llama constante del producto inico del agua y representa el producto de las concentraciones molares de los iones H 3O + y OH ,
a una determinada temperatura. En forma abreviada, esta constante se
puede expresar como:
K w = [H ][OH ]
+

ara tener
P en
cuenta

A 25 oC el producto inico del agua


es Kw = 1,0 1014. Pero si cambia
la temperatura esta constante
tambin cambia.
10/oC
40/oC
Temperatura
15
Kw
2,96 10
2,87 1014

A 25 oC, la constante K w vale 1,0 1014. Segn la ecuacin de autoionizacin, en


el agua pura las concentraciones de H 3O + y OH deben ser iguales. Por lo tanto,
se pueden determinar dichas concentraciones de la siguiente manera:
K w = [H 3O +][OH ] = 1,0 10 14
Pero como:
[H 3O +] = [OH ]
Se sustituye [OH ] por [H 3O +], y se obtiene:
K w = [H 3O +] 2 = 1,0 10 14
De aqu,
[H 3O +] = 1,0 10 14 = 1,0 10 7 mol/L
[OH ] = 1,0 10 7 mol/L

Un ejemplo del balance entre los


iones hidronio o hidrxilo es el agua
pura o neutra que podemos encontrar,
por ejemplo, en las nubes.

Captulo 1 Reacciones de cido-base

77

Como consecuencia de la igualdad de concentraciones de iones hidronio


e hidroxilo, el agua si est pura es neutra. Sin embargo, en una solucin
cida hay ms iones H 3O + que OH . En cambio, en una solucin bsica hay
mayor nmero de iones OH que H 3O +. Mediante la expresin del producto
inico del agua, puedes calcular las concentraciones de estos iones. Por
ejemplo, si en una solucin [H 3O +] = 1,0 103 mol/L, se puede determinar
la concentracin de OH .
Soren Peter Sorensen (18681939) Bioqumico dans. Sus
estudios sobre cidos y bases le
condujeron a la introduccin del
concepto de pH (1909) para indicar la concentracin de iones
hidrgeno en las disoluciones
acuosas de los electrlitos.

[OH ] =

Kw
1,0 10 3

14
= 1,0 10 = 1,0 10 11 mol
L
1,0 10 3

Ejercicio:
a) Calcula [OH ] en una solucin donde [H3O+] = 2,5 104 mol/L. La
solucin es cida o bsica?
b) Calcula [H3O+] en una solucin donde [OH] = 3,6 105 mol/L. Es
cida o bsica la solucin?

ara tener
P en
cuenta
pH en las plantas

La mayora de las plantas se desarrollan mejor cuando el pH del


suelo es alrededor de 7. En suelos
muy cidos o bsicos las plantas
no crecen bien. Por este motivo,
se aaden productos qumicos al
suelo para regular el pH. Como en
la mayora de los casos los suelos
son cidos, se tratan con bases
como cal viva (xido de calcio) o
carbonato de calcio.

El pH del agua pura a 25 C es 7.

Sin embargo, lo ms aproximado


al agua pura es el agua destilada,
cuyo pH es alrededor de 6. Esto
significa que el agua destilada
contiene una pequea cantidad de
un cido. Efectivamente, como el
dixido de carbono es componente
de la atmsfera al disolverse en
agua produce la reaccin:
CO2(g) + H2O(l)
H2CO3(ac)
El cido carbnico es un cido
dbil que origina una pequea
cantidad de hidronio, que disminuye levemente el pH.

pH y pOH
Soren Sorensen defini el concepto de pH para facilitar el trabajo con las
concentraciones de iones H 3 O +, que son generalmente cantidades muy
pequeas expresadas en potencias negativas de diez. Sorensen propuso la
siguiente definicin:
pH = log

[H 3O +]
1 mol
L

La concentracin de H 3O + se divide por 1 mol/L para eliminar las unidades


y dejar solo el valor numrico de la concentracin. Esto se hace, porque solo
se puede tomar el logaritmo de una cantidad adimensional. En trminos
ms simples, el pH se abrevia de la siguiente forma:
pH = log[H 3O +]
En la siguiente tabla se resumen las condiciones requeridas por las disoluciones para ser cidas, bsicas o neutras.
[H3O+] molL1
>1,0 10

pH

Solucin

<7,0

cida

=1,0 107

=7,0

neutra

<1,0 107

>7,0

bsica

Tabla 2. Relacin [H3O+] y pH.

Ejercicio:
Calcula el pH de las siguientes soluciones, cuyas concentraciones de
H 3 O + son: 1,5 10 1 mol/L, 4,5 10 2 mol/L, 2,0 10 4 mol/L,
5,0 10 5 mol/L.

78

Qumica III Unidad 2

1
ara tener
P en
cuenta

El pOH se define como:


pOH = log

[OH ]
1 mol
L

En la prctica se utiliza la expresin:


pOH = log[OH ]

Ejercicio:
Calcula el pOH de soluciones que tienen las siguientes concentraciones de OH: 2,5 10 4 mol/L; 7,5 10 5 mol/L; 6,0 10 8 mol/L. Estas
soluciones, son cidas, bsicas o neutras?

Las glndulas del epitelio mucoso del


estmago secretan jugo gstrico, que
es una solucin de cido clorhdrico
de pH entre 1 y 1,5. El cido cumple la
funcin de digerir los alimentos y activar determinadas enzimas digestivas.
Sin embargo, cuando el estmago de
una persona produce ms cido del
requerido, burbujas de cido suben
por el esfago dando la sensacin de
acidez. Para superar la acidez, las personas toman anticidos. Los anticidos
comerciales ms conocidos son a base
de hidrxido de aluminio, hidrxido
de magnesio, bicarbonato de sodio y
carbonato de sodio.

actividad experimental: Determinacin del carcter cido, bsico o neutro de algunas sustancias
Procedimiento:
a) Mezcla 50 mL de agua con 50 mL
de etanol.
b) Corta namente una hoja de repollo morado. Coloca los trozos en
un vaso de precipitado u otro recipiente, agrgale a la mezcla aguaetanol y djalo reposar hasta el da
siguiente.
c) Filtra la solucin utilizando un embudo y papel ltro. Guarda la solucin
coloreada en un frasco con tapa.
d) Coloca en un vaso unos 20 mL
de la solucin coloreada e introduce un papel ltro en la solucin.
Mantn el papel ltro a lo menos
30 minutos en la solucin. Luego
retira el papel ltro mojado y djalo
secar de un da para otro. Corta el
papel seco en tiras.
e) Coloca unos 3 mL de solucin de
cido clorhdrico, de solucin de
hidrxido de sodio y agua pura en

3 tubos. Agrega a cada tubo 1 mL


de solucin de repollo morado.
Observa y anota los colores obtenidos. Tambin puedes impregnar las tiras de papel coloreadas
con gotas de cido, hidrxido y
agua. Cules son los colores en
los diferentes medios? Determina
el pH utilizando papel pH y anota
los resultados.
f ) Coloca en tubos de ensayo numerados soluciones de vinagre blanco,
sal, bicarbonato de sodio, lavalozas
y jugo de limn. Agrgales 1 mL de
solucin de repollo morado.
Determina el pH de cada una de
las soluciones problema con papel pH.
Compara los colores de las distintas soluciones. A cada solucin que
contiene extracto de repollo morado asgnale un valor numrico de
pH, comparando con el papel pH
estndar. Anota los resultados.
Qu puedes concluir?

En la red

http://www.visionlearning.com/library/modulo_espanol.php?mid=58&l=s&c3

1 repollo morado.
Agua destilada.
Etanol.
Solucin de cido clorh
drico.
Solucin de hidrxido
de
sodio.
Papel filtro.
Papel pH comercial.
Gotario.
Pipeta.
Vasos de precipitado.
Embudo.
Gradilla con tubos de ens
ayo.
Frasco con tapa.
Recipientes de vidrio.
1 plumn marcador.
Vinagre blanco.
Sal, bicarbonato de sod
io.
Lavalozas.
Jugo de limn.

y
H abilidades
destrezas
Reconocer
Aplicar
Experimentar
Analizar
Concluir

Captulo 1 Reacciones de cido-base

79

pH

[H+]

[OH]

pOH

14

1 10

1 10

13

1 10

1 10

12

1 10

1 10

11

1 10

1 10

10

1 10

1 10

1 10

1 10

1 10

1 10

1 10

1 10

1 106

1 108

1 105

1 109

1 10

1 10

10

1 10

1 10

11

Jugo de limn

1 10

1 10

12

Jugo gstrico

1 10

1 10

13

1 10

1 10

14

ara tener
P en
cuenta
Ms bsico

NaOH, 0.1 M
Blanqueador casero
Amoniaco domstico
Agua de cal
Leche de magnesia
Brax
Bicarbonato de sodio
Clara de huevo, agua de mar
Sangre humana, lgrimas
Leche
Saliva
Agua de lluvia
Caf negro
Pltano
Tomates
Vino
Bebida gaseosa, vinagre

Ms cido

Picada de abeja
Cuando una abeja te pica, te introduce en la piel un lquido que
contiene cido frmico. En ese
caso puedes neutralizar la accin
del cido con una base como bicarbonato de sodio o alguna locin
que contenga una base apropiada.

14
13
12
11
10
9

8
7

4
3
2
1
0

0
1
2
3
4
5
6

10
11
12
13
14

(Modificada de Brown- Le-May y Bursten, Qumica: La Ciencia Central, 2004, Cap. 16).

ara tener
P en
cuenta
Recuerdas cmo operar con
logaritmos?
log(a b) = log a + log b
log(a / b) = log a - log b

Relacin entre pH, pOH y pKw


Al tomar el logaritmo decimal del producto inico del agua:
K w = [H 3O +] [OH ]

, resulta:

log K w = log ([H 3O ] [OH ])


+

log K w = log [H 3O +] + log [OH ]


Al multiplicar por 1 se obtiene:
(log K w ) = ( log [H 3O +]) + (log [OH ])
Empleando la terminologa pH y pOH se define:
pK w = log K w

resultando:

pK w = pH + pOH
Dado que:
pK w = log (1,0 10 14) = 14

, entonces:

pH + pOH = 14
Esta relacin es muy til, porque permite calcular el pH a partir del pOH y
viceversa.

80

Qumica III Unidad 2

1
Ejercicio:
Calcula el pOH de una solucin, cuyo pH es 6,5.

Neutralizacin
La neutralizacin es la reaccin entre un cido y una base.
El trmino neutralizacin surgi del hecho de que si cantidades estequiomtricas de un cido fuerte con una base fuerte reaccionan, las propiedades cidas y bsicas de las soluciones iniciales desaparecen, o sea, se neutralizan.
Por ejemplo, si se hacen reaccionar cantidades equivalentes de HCl y NaOH
se producen sal y agua, segn la ecuacin:
HCl (ac) + NaOH(ac)

NaCl (ac) + H 2O (l)

Sin embargo, como HCl, NaOH y NaCl son electrolitos fuertes solubles, se
debe escribir estos compuestos en forma inica de la siguiente forma:
H3O+ (ac)+ Cl (ac) + Na+ (ac) + OH (ac)

2H2O (l) + Cl (ac) + Na+ (ac)

ara tener
P en
cuenta
desechos industriales
Las industrias que utilizan reactivos qumicos en gran escala, entre
ellos soluciones cidas y alcalinas,
deben ser muy cuidadosas con
la eliminacin de desechos. Si
estas sustancias llegan a los ros
o lagos pueden matar la flora y
fauna del lugar, en especial, aves
acuticas y peces. Por esta razn
es fundamental que los desechos
sean neutralizados.

De tal manera que la ecuacin neta es:


H3O+ (ac) +OH (ac)

2H2O (l)

Esta ecuacin representa la reaccin fundamental del proceso de neutralizacin.


En forma general, se puede decir que cualquier reaccin entre un cido y
una base puede ser considerada como neutralizacin. Sin embargo, cuando
en la neutralizacin participan cidos y bases dbiles el pH resultante es
generalmente distinto de 7.

actividad experimental: Neutralizacin de un cido con una base


En esta actividad se verica experimentalmente en trminos cualitativos
el fenmeno de la neutralizacin.
Procedimiento:
a) Con una pipeta coloca 1 mL de agua
(destilada) y agrgale unas gotas
de la solucin de cido clorhdrico.
Adele con un gotario unas gotas
de fenolftalena. Qu cambio observas? Anota los resultados.
b) Coloca 1 mL de agua (destilada).
Agrega unas gotas de solucin de
hidrxido de sodio. Agrega unas gotas de fenolftalena. Observas algn cambio? Anota los resultados.

c) A la solucin anterior, adele lentamente gotas de cido clorhdrico


con un gotario. Agita el tubo hasta
que observes algn cambio. Qu
ha ocurrido? Qu reaccin crees
que se ha producido? Anota los
resultados.
Qu puedes concluir de los resultados obtenidos?
Qu esperaras si repitieras estos experimentos con especies
caseras como, por ejemplo, jugo
de limn y bicarbonato de sodio?
Anota los resultados. Qu podras concluir?

1 gradilla con tubos de


ensayo.
1 pipeta, un gotario.
Recipientes pequeos
donde
colocar las muestras.
Fenolftalena.
Solucin de cido clorh
drico
u otro con el que cuente
tu
establecimiento.
Solucin de hidrxido
de sodio.

y
H abilidades
destrezas
Experimentar
Analizar
Concluir
Inferir
Relacionar

Captulo 1 Reacciones de cido-base

81

2. Equilibrio inico de
cidos y bases
ara tener
P en
cuenta
Por qu hay cidos ms fuertes
que otros?
La explicacin no es simple, porque tiene relacin con la electronegatividad y las energas de enlace.
Observa el orden de la acidez:
HI(ac) > HBr(ac) > HCl(ac) >>
HF(ac)
Como la energa de enlace aumenta desde HI a HF, el HI se disocia
ms fcilmente que HBr y as
sucesivamente.
En la siguiente secuencia observa
cmo cambia la acidez:
HClO4 > HClO3 > HClO2 > HClO
Como el oxgeno es ms electronegativo que el cloro, mientras
ms tomos de oxgeno tenga
la molcula, en enlace OH es
ms polar.

Fuerzas de los cidos y las bases


No todos los cidos ni todas las bases se comportan de la misma manera.
Hay cidos y bases fuertes como tambin cidos y bases dbiles. Tanto los
cidos y bases fuertes son electrolitos fuertes, o sea, tienen la capacidad de
ionizarse completamente en agua. Por ejemplo, el HCl(g) es un cido fuerte,
porque en agua se ioniza totalmente generando iones H 3O + y Cl .
HCl(g) + H2O

H3O+(ac) + Cl(ac)

En trminos prcticos una solucin acuosa de cido clorhdrico contiene


solo iones H 3O + y Cl , que a veces se simboliza por HCl(ac). En la Tabla 3 se
indican los principales cidos y bases fuertes.
Tabla 3. cidos y bases fuertes ms comunes.
cidos fuertes

Bases fuertes

cido clorhdrico, HCl

Hidrxido de litio, LiOH

cido bromhdrico, HBr

Hidrxido de sodio, NaOH

cido yodhdrico, HI,

Hidrxido de potasio, KOH

cido ntrico, HNO3

Hidrxido de magnesio, Mg(OH)2

cido perclrico, HClO4

Hidrxido de calcio, Ca(OH)2

cido sulfrico, H2SO4 (*)

Hidrxido de bario, Ba(OH)2

(*) El cido sulfrico es un cido diprtico que posee dos protones y se ioniza en dos
etapas. La primera ionizacin produce el ion HSO4 y la segunda, el ion SO42. Este es un
cido fuerte solo en su primera etapa de ionizacin.

Constantes de acidez y basicidad


La mayora de los cidos y bases son electrolitos dbiles. Por lo tanto, al disolverse en agua solo se ionizan parcialmente. As, por ejemplo, una solucin
acuosa de cido nitroso contiene molculas (HNO 2 y H 2O) e iones (H 3O + y
NO 2), lo que se representa por la ecuacin:
HNO 2 + H 2O

H 3O + + NO 2

Segn la ecuacin anterior, se establece un equilibrio que se caracteriza por


una constante de equilibrio, K a.
Ka =

82

Qumica III Unidad 2

[H 3O +][NO 2]
[HNO 2]

1
La constante K a se llama constante de acidez o constante de ionizacin.
El valor de esta constante indica el grado de ionizacin del cido y, por lo
tanto, la fuerza del cido. En el caso del HNO 2 , K a = 7,2 10-4 a 25 oC.
De la misma manera se puede caracterizar una base dbil por la constante
K b, constante de basicidad o de ionizacin de la base. Por ejemplo:
NH 3 + H 2O

NH 4+ + OH

Donde K b est dada por:


Kb =

ara tener
P en
cuenta
Como en el caso del agua pura,
en la constante de equilibrio de un
cido dbil o base dbil no aparece
en forma explcita [H2O], por cuanto
dicha concentracin prcticamente
no cambia y est incorporada en la
constante Ka o Kb.
Al igual que pKw,
se define pKa = log Ka,
y pKb = log Kb.

[NH 4+][OH ]
[NH 3]

Para el amoniaco, la constante K b = 1,8 10-5 a 25 oC.


Tabla 4. Constantes de ionizacin de algunos cidos y bases dbiles a 25 oC.
cido dbil
cido idico, HIO3

Ka

Bases dbiles

Kb

1,6 101

Amoniaco, NH3

1,8 105

cido cloroso, HClO2

1,1 102

Ion cianuro, CN

cido nitroso, HNO2

7,2 104

Ion acetato, CH3COO 5,6 1010

cido uorhdrico, HF

6,6 104

Ion uoruro, F

1,4 1011

cido frmico, HCOOH

1,8 104

Ion nitrito, NO2

2,2 1011

2,0 105

cido benzoico, C6H5COOH 6,3 105


cido actico, CH3COOH

1,8 105

cido hipocloroso, HClO

2,9 108

cido cianhdrico, HCN

6,2 1010

Fenol, C6H5OH

1,0 1010

actividad de aplicacin: Ecuaciones y constantes de equilibrio


Para cada uno de los cidos de la tabla 4 escribe la reaccin de disociacin
y su correspondiente expresin de la constante de equilibrio.
1. Analiza comparativamente cul es la fuerza de los aniones que provienen
de los cidos dbiles y cul es la fuerza de los cidos que provienen de
las bases dbiles.

y
H abilidades
destrezas
Comparar
Analizar
Ordenar
Concluir

2. Ordena las reacciones de los cidos desde el ms fuerte al ms dbil.


Cmo es el orden de las respectivas bases?
3. Concluye cmo es comparativamente la fuerza de un cido con la fuerza de su respectiva base conjugada. Es el cido actico ms o menos
fuerte como cido que el acetato como base? Compara Ka y Kb indicados
en la tabla.
4. Cul podra ser la magnitud de Ka para un cido fuerte?

Captulo 1 Reacciones de cido-base

83

cidos y bases fuertes


Como se ha sealado, un cido fuerte est totalmente ionizado en solucin, de tal manera que la concentracin del ion H 3O + formado tiene que
ser igual a la concentracin del cido inicialmente disuelto en agua. Esto
significa, por ejemplo, que si la concentracin inicial de una solucin de
cido clorhdrico es 0,1 mol/L, se forma 0,1 mol/L de ion H 3O + y 0,1 mol/L
de ion Cl . De esta manera, el pH se determina tomando directamente la
concentracin del cido.
pH = log 0,1 = 1
En el caso de una base fuerte, se aplica el mismo procedimiento para obtener
el pOH. Luego se puede obtener el pH con la expresin pH + pOH = 14.

cidos y bases dbiles


En este caso la situacin es muy diferente, porque estas especies no se ionizan
totalmente en solucin. Para calcular el pH hay que determinar la concentracin de ion H 3O + a partir de la ecuacin estequiomtrica y la expresin
de la constante de equilibrio, K a. Por ejemplo, si se quiere averiguar el pH de
una solucin 0,100 mol/L de cido nitroso se procede del siguiente modo.
a) Datos disponibles:
Concentracin inicial del cido nitroso: [HNO 2 ]i = 0,100 mol/L
Constante de equilibrio K a = 7,20 104 a 25 C
Se escribe la ecuacin correspondiente:
HNO 2 + H 2O

H 3O + + NO 2

b) Constante de equilibrio:
Ka =

[H 3O +][NO 2]
[HNO 2]

c) Tabla de concentraciones: se construye una tabla que establece las


concentraciones de las diferentes especies en las distintas situaciones.
Concentracin

[HNO2]/mol L1

[H3O+]/mol L1

[NO2-]/mol L1

Inicial

0,100

Cambio

+x

+x

Equilibrio

0,100 x

+x

+x

Se parte suponiendo que inicialmente solo hay HNO 2, cuya concentracin es 0,100 mol/L. A medida que procede la reaccin, el HNO 2 cede
protones al agua y se van formando H 3O + y NO 2. Estos iones tambin
reaccionan entre s para restituir parte del HNO 2 hasta que se alcanza el
estado de equilibrio. Por cada molcula que se ioniza se forma un ion de
H 3O + y otro de NO 2.

84

Qumica III Unidad 2

1
La cantidad de HNO 2 que se ha ionizado se designa por x. Esto significa
que en el equilibrio:
[HNO 2] = 0,100 x
Como se han ionizado x mol/L de cido, se han formado x mol/L H 3O +
y x mol/L de NO 2.
d) Incorporacin de datos en la expresin de la constante.
Ka =

x2
= 7,20 10 4
0,100 x

e) Desarrollo de la ecuacin: conduce a una ecuacin de segundo grado.


Por lo tanto, se tiene:
x 2 + 7,20 10 4 x 7,20 10 5 = 0
f) Calculo del pH: se obtienen dos valores para x: + 8,13 103 y 8,85 103.
La solucin correcta es + 8,13 103, porque no existen concentraciones
negativas. Por lo tanto, la concentracin de ion H 3O + y el pH son:
x = [H 3O +] = 8,13 10 3 mol/L

ara tener
P en
cuenta

pH = 2,09
g) Clculo aproximado: muchas veces no es necesario obtener valores
exactos a travs de la resolucin de ecuaciones complejas. El mismo
clculo anterior se puede hacer de manera aproximada, despreciando
el valor de x solo en el denominador de la expresin de la constante
de equilibrio, K a , resultando:
Ka =

Una ecuacin de segundo grado se


escribe en trminos generales as:
ax2 + bx + c = 0.
La solucin es:
b + b2 4ac
x=
2a

x 2 = 7,20 10 4
0,100

Resolviendo la ecuacin en x:
x = 7,2 10 4 0,100 = 8,48 10 3
Este resultado conduce a:
[H 3O +] = 8,13 10 3 mol/L
pH = 2,07
El desprecio de x en el denominador generalmente no afecta significativamente el clculo de la concentracin de iones hidronio y el pH.
Compara los dos resultados obtenidos.

Captulo 1 Reacciones de cido-base

85

cidos poliprticos
Cuando un cido posee solo un hidrgeno ionizable se le denomina monoprtico. Pero hay cidos que tienen ms de un protn, llamados cidos
poliprticos. Si un cido posee dos protones es un cido diprtico, si tiene
tres es triprtico. Estos cidos se ionizan por etapas, cediendo un protn en
cada una de ellas. Este tipo de ionizacin complica, en principio, los clculos,
porque hay ms de una constante de ionizacin.
Por ejemplo, el cido sulfuroso (H 2SO 3) es un cido diprtico dbil. Por lo
tanto, tiene dos constantes de equilibrio y dos etapas de ionizacin.
Primera etapa de ionizacin:
H2 SO3 + H2O
Ka1 =

H3O+ + HSO3

[H 3O +][HSO 3]
= 1,3 102
[H 2SO 3]

Segunda etapa de ionizacin:


HSO3 + H2O
Ka2 =

H3O+ + SO32

[H 3O +][SO 32]
= 6,3 108
[HSO 3]

Comparando las dos constantes de equilibrio, se ve claramente que solo es


importante la primera disociacin, porque es mucho mayor que la segunda.
Este resultado es lgico, porque es ms fcil quitarle un protn a un cido
neutro (H 2SO 3) que a un ion con carga negativa como HSO 3. Esta situacin
se reproduce con otros cidos poliprticos como el acido ortofosfrico,
H 3PO 4 y el cido sulfhdrico H 2S.
Un ejemplo:
Se dispone de una solucin acuosa de H2SO3 0,10mol/L. Cules son las
concentraciones en el equilibrio de H3O+, HSO3, SO32 y H2SO3?
Respuesta:
Siguiendo el mismo procedimiento utilizado en un cido monoprtico,
en la primera disociacin, x = [H3O+]. Adems [H3O+] = [HSO3]. Luego,
la constante de equilibrio es:
Ka1 =

x2
0,10 x

Resolviendo la ecuacin de segundo grado se obtiene x = 0,030. Por lo tanto en el equilibrio:


[H3O+] = [HSO3] = 0,030 mol/L
[H2SO3] = 0,100 x = 0,10 0,030 = 0,070mol/L

86

Qumica III Unidad 2

1
Cmo influye la segunda constante?
Como Ka2 < Ka1 , la disociacin del bisulfito es muy pequea comparada
con la del cido sulfuroso. Sustituyendo las concentraciones de H3O+ y
HSO3 en la segunda constante de equilibrio, resulta:
0,030[SO 32]
, de donde Ka2 = [SO32] = 6,3 108 mol/L
Ka2 =
0,030

Soluciones reguladoras de pH
Un hecho conocido y de gran trascendencia ocurre cuando se disuelven en el agua sustancias como xidos de nitrgeno (NO x ) o dixido
de azufre (SO 2 ), que dan lugar a la lluvia cida. El agua no tiene la
capacidad de resistir el cambio de pH producido por la formacin de
cidos en estas reacciones. El pH puede cambiar en varias unidades. Sin
embargo, existen soluciones que son capaces de resistir en un amplio
rango los cambios de pH cuando se le agregan cidos o bases. Estas
soluciones, llamadas reguladora, amortiguadora, tampn o buffer,
tienen un papel decisivo en el correcto funcionamiento de los sistemas
biolgicos y qumicos.
Una solucin reguladora es una solucin que tiene la capacidad de resistir los
cambios de pH cuando se le agregan cantidades pequeas de cido o de base.
Una solucin reguladora requiere dos componentes. Uno de ellos debe
ser capaz de neutralizar las bases y el otro, los cidos. Para cumplir con esta
condicin una solucin reguladora puede estar formada por:
Mezcla de un cido dbil y la base conjugada correspondiente.

ara tener
P en
cuenta
El cido actico es un electrolito
dbil; en cambio, el acetato de
sodio es un electrlito fuerte.

ara tener
P en
cuenta
Muchos frmacos estn preparados
en un medio regulador a fin de
resistir cualquier cambio de pH que
podra producirse en su consumo.

Mezcla de una base dbil y el cido conjugado correspondiente.


Por ejemplo, se puede preparar una solucin reguladora mezclando en
medio acuoso cantidades similares de cido actico (CH 3COOH) y acetato
de sodio (CH 3COONa), sal que contiene la base conjugada CH 3COO . Del
mismo modo, se puede obtener una solucin reguladora mezclando en
partes iguales amoniaco (NH 3) y cloruro de amonio (NH 4Cl).
Se puede explicar cmo acta una solucin reguladora con un ejemplo concreto. Para una solucin formada por CH 3COOH y CH 3COONa,
se tienen:
CH3COOH + H2O
CH3COONa

H3O+ + CH3COO
CH3COO + Na+

La primera reaccin es un equilibrio con una disociacin parcial del cido


actico. En cambio la segunda reaccin es una disociacin total en agua.

Captulo 1 Reacciones de cido-base

87

ara tener
P en
cuenta
Muchas reacciones qumicas que
ocurren en los seres vivos son muy
sensibles a los cambios de pH. En
los organismos existe un conjunto
complejo de amortiguadores, tanto
en las clulas como en los fluidos
corporales.
Por ejemplo, el plasma sanguneo,
uno de los componentes esenciales
de la sangre, tiene un pH alrededor
de 7,40 que se mantiene por la
accin de varios sistemas de amortiguadores, siendo el ms importante
el formado por HCO3 / H2CO3 .

Neutralizacin de cido aadido


Si a la solucin reguladora se le agrega una pequea cantidad de cido
fuerte (HCl), el ion H 3O + es neutralizado por el ion CH 3COO , formando una
cantidad equivalente de CH 3COOH.
Neutralizacin de base aadida
En el caso que se aada una pequea cantidad de base fuerte, el ion OH
es neutralizado por el CH 3 COOH para dar una cantidad equivalente de
CH 3COO .
El pH de una solucin amortiguadora depende de la constante K a (o pK a ) y
de las concentraciones relativas de cido y base que la forman.
Un cido dbil general HA se disocia en agua segn:
HA + H2O

H3O+ + A

donde la constante de equilibrio es:


Ka =

[H 3O +][A ]
[HA]

Reordenando la expresin resulta:


[H 3O +] = K a

[HA]
[A ]

Tomando el logaritmo decimal de ambos miembros de la ecuacin, luego


multiplicando por -1 y utilizando los conceptos de pH y pK a, se obtiene:

pH = pK a + log [A ]
[HA]

Dado que A es una base y HA es un cido se acostumbra escribir la ecuacin


anterior como:
pH = pK a + log [Base]
[ cido ]
Esta ecuacin se conoce con el nombre de HendersonHasselbalch.

Clculo del pH en una solucin reguladora


a) Por qu el agua pura no es una solucin reguladora?
El pH del agua pura es 7,0. Al agregar 0,010 mol de HCl a 1,0 L de agua se
obtiene una solucin de HCl 0,010 mol/L, disminuyendo drsticamente
el pH de 7,0 a 2,0.
b) Se prepara una solucin disolviendo en agua 0,10 mol de CH 3COOH y
0,10 mol de CH 3COO hasta tener 1L de disolucin.
Cul es el pH de esta mezcla? Para el cido actico K a = 1,80 105 y
pK a = 4,74.

88

Qumica III Unidad 2

1
Utilizando la ecuacin de Henderson-Hasselbalch se obtiene el pH de
la mezcla:
pH = 4,74 + log 0,1 = 4,74
0,1
c) Al agregar 0,01 mol de HCl a la mezcla anterior se produce una disminucin de acetato en 0,01 mol y un aumento simultneo de cido actico
en 0,01 mol:
CH3COO + H3O+

CH3COOH + H2O

Acetato

cido clorhdrico

Inicial

0,10 mol

0,010 mol

Final

(0,10 0,01) mol

0 mol

cido actico
0,10 mol
(0,10 + 0,01) mol

Sustituyendo los datos de la tabla se obtiene el pH:


pH = 4,74 + log

0,10 0,01
0,09
= 4,74 + log
= 4,65
0,10 + 0,01
0,11

Como se observa, el pH disminuy apenas de 4,74 a 4,65, lo que significa


que la mezcla cido actico/acetato ha resistido satisfactoriamente el
agregado de un cido fuerte, cumpliendo la funcin de una solucin
reguladora o amortiguadora del pH.
d) Calcula cul sera el pH de una solucin reguladora de cido actico/
acetato si se le adiciona 0,01 mol de
hidrxido de sodio.
Las soluciones buer o tampones son de amplio uso en las
distintas reas de la investigacin cientfica, en especial en el
rea qumica y la biolgica.

En la red

Algo ms sobre soluciones amortiguadoras:


http://www.monografias.com/trabajos37/escala-calorimetrica/escala-calorimetrica.shtml
En la siguiente pgina encuentras algo ms sobre titulaciones e indicadores:
http://roble.pntic.mec.es/~mbedmar/iesao/quimica/acido_ba.htm
http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/qg/equilibrios%20acido_base.pdf

Captulo 1 Reacciones de cido-base

89

3. Titulaciones cido-base
y
H abilidades
destrezas
Observar
Experimentar
Recopilar datos
Ordenar datos
Analizar
Calcular
Concluir

Cmo se determina la concentracin de una solucin de un cido o de


una base?
Una titulacin de cido-base consiste en agregar gradualmente una solucin
de concentracin conocida a otra solucin de concentracin desconocida,
hasta que la neutralizacin se complete.
El punto en que ha reaccionado completamente el cido con la base se
llama punto de equivalencia de la titulacin. Para determinar este punto,
se utiliza un indicador, que se caracteriza, porque tiene colores diferentes
en medio cido y en medio bsico. El punto en que cambia el color de un
indicador, se llama punto final de la titulacin. Por lo tanto, hay que elegir
un indicador, cuyo punto final corresponda o se acerque lo ms posible al
punto de equivalencia.

actividad experimental: Titulacin (o valoracin) de un cido fuerte con una base fuerte
Procedimiento:
Bureta de 25 mL.
Vasos de precipitado (o
matraz
Erlenmeyer).
Pipeta graduada.
Gotario.
Embudo.
Pinza.
Soporte universal.
Hidrxido de sodio.
cido clorhdrico.
Fenolftalena.
Soporte.
Cotona y lentes de pro
teccin.

En esta actividad determinaremos la


concentracin de una solucin de un
cido fuerte con una base fuerte de
concentracin conocida.
Advertencia de seguridad: Las soluciones de NaOH y HCl son peligrosas
y pueden causar daos irreparables a
la piel. Usar lentes y guantes de proteccin. Te sugerimos que solicites a
tu profesor(a) que te proporcione una
solucin ya valorada de hidrxido de
sodio del orden de 0,1 M.

90

Qumica III Unidad 2

a) Mide con una pipeta exactamente


10 mL de solucin de cido clorhdrico de concentracin desconocida. Coloca esta solucin en un
vaso de precipitado (o en el matraz Erlenmeyer) y agrgale dos gotas de fenolftalena con un gotario.
Conviene colocar el vaso de precipitado sobre un papel blanco para
visualizar mejor el cambio de color.
b) Con la pinza sujeta la bureta en
posicin vertical al soporte universal. Con ayuda del embudo llena la
bureta con la solucin de hidrxido
de sodio de concentracin conocida. Enrasa el nivel de la solucin
de hidrxido en el cero de la bureta. Ubica bajo la bureta el vaso de
precipitado que contiene el cido
clorhdrico.
c) Deja caer gota a gota la solucin
de hidrxido de sodio desde la
bureta sobre la solucin de cido
clorhdrico. Agita ligeramente el
vaso de precipitado con una mano.
Cuando aparece color rosado en
la solucin contenida en el vaso,
detiene la titulacin, porque se ha

alcanzado el punto nal. Lee el volumen ocupado de solucin de hidrxido de sodio en la bureta. Es
necesario repetir la medicin a
lo menos dos veces. Lo ideal es
que entre estas titulaciones no se
encuentre una diferencia de volumen mayor de 0,1 mL. Saca el
promedio del volumen de hidrxido utilizado.
d) Calcula la concentracin de la solucin de cido clorhdrico mediante
la expresin:
CNaOH VNaOH = CHCl VHCl
Donde:
CNaOH: concentracin de la solucin
de NaOH en mol/L.
CHCl: concentracin desconocida
de la solucin de HCl.
VNaOH: volumen de NaOH ocupado
en la titulacin.
VHCl: volumen de HCl titulado.
En este caso la incgnita es CHCl :
C
V
CHCL = NaOH NaOH
VHCl

Indicadores de cido-base
Un indicador cido-base es un cido (o una base) orgnico dbil que tiene
colores diferentes en medio cido y bsico.
HIn: Indicador cido. Color A.
In: Base conjugada. Color B.
HIn + H2O

H3O+ + In

ara tener
P en
cuenta
Un indicador es un cido o base
dbil que cambia el color, a medida que se modifica el pH de la
solucin.

De acuerdo con el Principio de Le Chtelier, en un medio cido, el equilibrio


se desplaza hacia el miembro de la izquierda con lo que predomina HIn,
mientras que en un medio bsico predomina In.
Tabla 5. Tabla de indicadores.
Indicador

Color en
Color en
ambiente cido ambiente bsico Rango de pH

Azul de timol

Rojo

Amarillo

1,2 2,8

Azul de bromofenol

Amarillo

Azul violeta

3,0 4,6

Anaranjado de metilo

Anaranjado

Amarillo

3,1 4,4

Rojo de metilo

Rojo

Amarillo

4,2 6,3

Azul de clorofenol

Amarillo

Rojo

4,8 6,4

Azul de bromotimol

Amarillo

Azul

6,0 7,6

Rojo fenol

Amarillo

Rojo

6,0 8,0

Rojo de cresol

Amarillo

Rojo

7,2 8,8

Fenolftalena

Incoloro

Rojo

8,3 10,0

Amarillo de alizarina

Amarillo

Violeta

10,0- 12,0

y
H abilidades
destrezas

actividad de aplicacin: Construccin de una curva de titulacin de pH


La curva de titulacin es un grco de pH en
funcin del volumen del titulante agregado. El
trazado del grco facilita la visualizacin de la
trayectoria que sigue la curva a medida que se
agrega disolucin de NaOH y determinar el punto
de equivalencia de la titulacin. Adems, facilita
escoger el indicador ms apropiado cuando la
titulacin se realiza en forma prctica. En esta
actividad se titula un cido fuerte 0,100 mol/L
con una base fuerte 0,100 mol/L, completando
previamente la tabla adjunta.

Observar
Experimentar
Recopilar datos
Ordenar datos
Calcular
Gracar
Analizar
Concluir
Indicadores cido-base

Volumen NaOH
aadido/mL

Volumen de HCl no
neutralizado/mL

Volumen [H3O+]
total/mL

pH

0,0

50,00

50,00

0,100 1,00

10,00

40,00

60,00

0,0667 1,18

20,00
30,00
40,00
49,00

Procedimiento:

49,90

a) Se parte con 50,0 mL de HCl 0,100 M que


se titulan con NaOH 0,100 M.
b) En tu cuaderno, completa la tabla de datos
como la que est a la derecha.
c) Con los datos obtenidos construye un grco
colocando en la ordenada el pH y en la abscisa el volumen del titulante (NaOH) en mL.
d) Construido el grco estudia cul o cules
de los indicadores dados en la tabla son los
ms adecuados.

50,00
Volumen de NaOH
en exceso

[OH]

50,01
51,00
55,00
60,00
70,00

Captulo 1 Reacciones de cido-base

91

Sntesis del Captulo


Reaccin de
cido-base

Intercambio de protones:
reacciones de cido-base

cidos y bases
segn Brnsted
y Lowry

Electrolitos fuertes
y dbiles

cidos y
bases dbiles
Autoionizacin
del agua Kw
pH = log[H3O+]

Constantes de
equilibrio
Ka y Kb
Soluciones
reguladoras

92

Qumica III Unidad 2

cidos y
bases fuertes
Neutralizacin
Titulacin
Indicadores

Evaluacin del Captulo


Contesta en tu cuaderno las siguientes preguntas:
1. Por qu una solucin de hidrxido de sodio (NaOH)
0,1 M tiene un pH ms alto que una solucin de
amoniaco 0,1 M?
2.

Al medir el pH a cinco soluciones se encuentran los siguientes valores: 3,1; 7,4; 2,6; 11,0; 5,2.
Cul(es) de estas soluciones es (son) cida,
bsica o neutra?

3.

Indica tres propiedades que caracterizan a los


cidos.

4.

Calcula el pH de una solucin de cido perclrico


0,001 M.

5.

Cul es la mnima informacin que necesitas


para calcular el pH de una solucin de una base
dbil?

6.

Calcula el pH de una solucin reguladora


que contiene 0,60 mol/L de cido actico y
0,40 mol/L de acetato de sodio.
a) Qu ocurre si le agregas 0,02 mol de cido
clorhdrico a 1,0 L del tampn? Cul es el pH?

7.

El pH ideal de las piscinas es del orden de 7,4.


Qu indicador sugieres para controlar el pH
de una piscina? Revisa los datos de la tabla de
indicadores (pg. 91).

8.

A 25 C la aspirina es un cido dbil de


pKa = 3,48. Cmo es comparativamente la aspirina con el cido actico, ms fuerte o ms
dbil? Ver tabla en pgina 83.

9.

Una disolucin de cido ntrico y otra de


cido frmico tienen pH = 3,0. Cules
son las concentraciones iniciales de los
respectivos cidos? Ver tabla en pgina 83.

10. A 20 mL de cido clorhdrico 0,10 M se agregan 10 mL de solucin 0,10 M de NaOH.


a) Cul es la concentracin de HCl y NaOH
en la mezcla?
b) Cul es el pH de la solucin?
11. Qu masa de NaOH se debe agregar a
100 mL de HNO 3 0,40 mol/L para neutralizar totalmente el cido?

b) Si a1,0 L del tampn se le adicionan 0,02


mol de hidrxido de sodio, cul es el pH
resultante?

Captulo 1 Reacciones de cido-base

93

Reacciones redox
xido-reduccin

Estado o nmero
de oxidacin
Potencial de
celda y electrodo

mtodo
ion-electrn

Pilas y bateras
comunes
Tabla de potenciales

Celdas
electroqumicas

Corrosin

Celdas galvnicas
Celdas
electrolticas

Electrlisis
Electrorrenacin
del cobre
Proteccin a
la corrosin

Las reacciones de xido-reduccin se producen por un intercambio de electrones entre un reductor y un oxidante. Son reacciones que tienen
un papel protagnico en la qumica, en la industria qumica, en los seres vivos y en la naturaleza. Estas reacciones qumicas se producen
en las pilas y bateras, en la electrlisis y participan en la corrosin de metales. Tambin son procesos de xido-reduccin la combustin
de la madera, la combustin de productos derivados del petrleo y los procesos de contaminacin. Este tipo de reacciones juega un papel
fundamental en numerosos fenmenos biolgicos como el metabolismo, la respiracin, la fermentacin y la fotosntesis.
94

Qumica III Unidad 2

Has observado que cuando se quema una hoja de papel, los


materiales de partida son diferentes de los residuos que quedan?
Qu fenmeno ocurre cuando prendes una estufa a gas licuado?
Por qu se forma herrumbre en clavos o alambres de hierro?
Cmo crees que funciona la pila de un reloj o de una radio?
Qu crees que pasa con la gasolina cuando funciona el motor de
un automvil?
actividad exploratoria: Una reaccin redox
Advertencia de seguridad: Usa la
cotona, los lentes de proteccin y sigue las instrucciones del profesor(a).

Procedimiento:

5. Qu ocurre si colocas una tira de


cobre en vez de cinc? Anota los
resultados.
6. Intenta escribir las ecuaciones que
representan estas reacciones.

1 gradilla con tubos de


ensayo.
Granallas de cinc.
1 solucin de cido clo
rhdrico
concentrado.
Bombilla.
Fsforos.
Laminilla de cobre.
Cotona.
Anteojos de seguridad
.

1. Coloca una o dos granallas de cinc


en un tubo de ensayo.
2. Agrgale unos 2 mL de cido clorhdrico concentrado.
3. Observa la reaccin.
Cules son los estados fsicos de
los reactantes y de los productos
que t detectas?
4. Acerca, cuidadosamente, durante
algunos segundos, un fsforo encendido a la boca del tubo.
Qu observas? Anota los resultados.

y
H abilidades
destrezas
Observar
Registrar datos
Analizar
Comparar
Interpretar
Manipular

Captulo 2 Reacciones redox

95

C onceptos clave

1. Oxidacin y reduccin

Oxidacin
Reduccin
Reaccin redox

La oxidacin es la prdida de electrones que puede experimentar una


sustancia.
La reduccin es la ganancia de electrones que puede experimentar una
sustancia.
Por ejemplo, la reaccin entre el sodio y el cloro para dar cloruro de sodio
es una reaccin redox. En esta reaccin, el sodio pierde un electrn (e ) para
transformarse en ion sodio con carga +1. Se dice que el sodio ha sufrido una
oxidacin, o se ha oxidado.
Na

Na + + e

(semirreaccin de oxidacin)

Por otra parte, el cloro gana un electrn para convertirse en ion cloruro
con carga 1. Se dice que el cloro ha experimentado una reduccin, o se
ha reducido.
Cl 2 + e

Cl

(semirreaccin de reduccin)

Entonces, el proceso de xido-reduccin consiste en una transferencia de


electrones desde la sustancia que se oxida (Na) a aquella que se reduce (Cl 2).
Se debe hacer notar que los dos procesos ocurren simultneamente.

ara tener
P en
cuenta
El sodio es un metal blando y de
color amarillo plido, que reacciona
violentamente con agua, por lo que
se le guarda bajo parafina.
El cloro es un gas amarillo-verdoso, de olor picante y venenoso,
que existe normalmente como
molcula Cl2.
El producto de la reaccin entre
el sodio y el cloro es el cloruro de
sodio, polvo blanco, que es la sal
comn comestible.

Para obtener la reaccin global, se deben sumar las dos semirreacciones.


Entonces:
Semirreaccin de oxidacin:

Na

Na + + e

Semirreaccin de reduccin:

Cl 2 + e

Reaccin global:

Na + Cl 2

Cl
Na + + Cl

El producto formado corresponde a un slido cristalino que se representa


por NaCl(s).
Si observas con mayor profundidad la reaccin anterior, el sodio, al entregar un electrn, ha actuado como agente reductor del cloro, mientras que
este ltimo, al recibir un electrn del sodio, se comporta como un agente
oxidante. Observa que el sodio, al actuar como agente reductor, se oxida y
el cloro, al comportarse como agente oxidante, se reduce
Antiguamente se empleaba el trmino oxidacin para indicar la combinacin
de un elemento con oxgeno.
Una ecuacin inica neta es aquella conformada solo por las especies que
realmente cambian durante la reaccin. El resto de las especies tienen un
papel de espectador.

96

Qumica III Unidad 2

2
actividad experimental: Una reaccin redox
En esta actividad se verica experimentalmente en trminos cualitativos
el fenmeno de la xido-reduccin.
Procedimiento:
a) Se colocan en un vaso 50 mL de la
solucin de sulfato cprico. Qu
color tiene la solucin?
b) Pesa la lmina de cinc y sumrgela
en la solucin.
c) Deja reposar por varias horas.
Qu observas?
d) Seca cuidadosamente la lmina y
psala nuevamente. Anota los resultados.

e) Escribe las semirreacciones de oxidacin y de reduccin. Identica al


agente oxidante y al agente reductor.
Escribe la ecuacin inica neta que
representa el proceso que observas.
f) En el otro vaso coloca 50 mL de la
solucin de sulfato de cinc.
g) Pesa la lmina de cobre y sumrgela en la solucin. Djala reposar por
varias horas.
h) Seca cuidadosamente la lmina y psala nuevamente. Anota los resultados.
i) Compara las masa de las lminas de
cinc y de cobre, antes y despus de
ambos experimentos.

Estados o nmeros de oxidacin


Como vimos anteriormente, cuando reacciona el sodio con el cloro, se
transfiere totalmente un electrn, desde el sodio al cloro para formar Na + y
Cl . Este cambio representa una transferencia de electrones.
Sin embargo, cuando reacciona el hidrgeno con el cloro forma cloruro de
hidrgeno (HCl). En este caso solo se produce una transferencia parcial de
un electrn desde el hidrgeno al cloro. No se alcanzan a formar iones. Se
ha creado un enlace covalente polar.
H 2(g) + Cl 2(g)

2HCl(g)

No obstante estas diferencias, ambos tipos de reacciones se tratan como


reacciones de xido-reduccin. Por este motivo se ha introducido un concepto arbitrario, pero til, para seguir o monitorear las reacciones redox,
denominado estado de oxidacin (EDO) o nmero de oxidacin (NDO).
El nmero o estado de oxidacin es el nmero de cargas que tendra un
tomo en una molcula o en un compuesto inico si los electrones fueran
transferidos totalmente. En forma alternativa, se le puede definir tambin
como la carga que tendra un tomo, si los electrones en cada enlace fueran
asignados al elemento ms electronegativo.

En la red
http://www.educarchile.cl/medios/articles-80602_DocumentoAdjunto_0.doc
Una completa monografa sobre los temas tratados en este captulo.
http://fresno.cnice.mecd.es/fgutie6/quimica2/ArchivosHTML/Teo_5_princ.htm

Lminas de cinc y de cob


re.
Solucin de sulfato cp
rico.
Solucin de sulfato de
cinc.
2 vasos de precipitado de
100 mL.
Balanza granataria.

y
H abilidades
destrezas
Observar
Experimentar
Registrar datos
Analizar
Comparar
Interpretar

ara tener
P en
cuenta
Reacciones redox
La vida se sustenta en gran medida por reacciones redox. La
respiracin y el metabolismo de los
alimentos, que nos proporcionan
energa, corresponden a reacciones de oxidacin y reduccin. La
fotosntesis, proceso mediante el
cual las plantas producen hidratos
de carbono, y generan oxgeno,
son tambin reacciones redox.

V ocabulario
Electronegatividad: es una medida de la habilidad o capacidad de un
tomo en una molcula para atraer
los electrones en un enlace.

Captulo 2 Reacciones redox

97

Los nmeros de oxidacin permiten reconocer cules elementos se han


oxidado o se han reducido. Segn esta convencin, la oxidacin de un
elemento significa el aumento de su nmero de oxidacin y la reduccin
una disminucin del nmero de oxidacin del elemento.
Electronegatividades de los elementos.

1A

Bajo 1.0

2.0 2.4

2.1

2A

1.01.4

2.5 2.9

3A

4A

5A

6A

7A

1.0

1.5

1.51.9

3.0 4.0

2.0

2.5

3.0

3.5

4.0

0.9

1.2

3A

4A

5A

6A

7A

0.8

1.0

1.3

1.5

1.6

1.6

1.5

1.8

1.8

0.8

1.0

1.2

1.4

1.6

1.8

1.9

2.2

0.7

0.9

1.1

1.3

1.5

1.7

1.9

2.2

0.7

0.9

1.1

8A

1B

2B

1.5

1.8

2,1

2.5

3.0

1.8

1.9

1.7

1.6

1.8

2.0

2.4

2.8

2.2

2.2

1.9

1.7

1.7

1.8

1.9

2.1

2.5

2.2

2.2

2.4

1.9

1.8

1.8

1.9

2.0

2.2

Reglas bsicas para determinar los nmeros


de oxidacin (NDO)
1. El NDO de un elemento libre, o sea, no combinado con otro elemento es 0.
Por ejemplo en H 2, Na y Cl 2 el NDO es 0. A veces, para indicar el NDO
igual a 0 de un metal como el sodio se escribe Na (0).
2. El NDO para iones monoatmicos simples es igual a la carga del ion.
Por ejemplo el NDO en Na + es +1, en Al 3+ es +3 y en Cl es 1.
3. El NDO del hidrgeno es +1 y del oxgeno es 2 en la mayora de los
compuestos. Se presentan excepciones en los hidruros metlicos, donde el NDO del hidrgeno es 1; mientras que el oxgeno es 1 en los
perxidos y +2 en los compuestos de flor.
4. La suma de los NDO de todos los tomos en un compuesto neutro es
0, pero en un ion poliatmico la suma algebraica de los NDO debe dar
la carga del ion.

98

Qumica III Unidad 2

2
El nmero de oxidacin se puede emplear, para reconocer si una reaccin
es de xido-reduccin y, en algunos casos, para balancear ecuaciones.

actividad de aplicacin: Determinacin de nmeros de oxidacin


Considerando las reglas bsicas anteriores, determina los nmeros de oxidacin de cada tomo en:
H2O, HClO4, Na2S, CaO, ZnSO4, NaF, SO3, Al2O3, CuO, Fe2O3, Fe3O4, MnO4,
ClO3, NH4NO3.

y
H abilidades
destrezas
Analizar
Calcular
Registrar

actividad terica: Reconocimiento de reacciones redox


Utilizando los nmeros de oxidacin, determina cules de las siguientes
reacciones (igualadas) son redox y cules no lo son.
2H2(g) + O2(g)
2KClO3(s)

2H2O(l)
2KCl(s) + 3O2(s)

CaCO3(s) + 2HCl(ac)

CaCl2(s) + H2O(l) + CO2(g)

H2SO4(ac) + 2NaOH(ac)
Cu(s) + 2Ag+ (ac)

Analizar
Determinar
Calcular

Na2SO4(ac) + 2H2O(l)

2MnO4 (ac) + 5H2O2(ac) + 6H (ac)

y
H abilidades
destrezas

2Mn2+(ac) + 5O2(g) + 8H2O(l)

Cu2+(ac) + 2Ag(s)

Captulo 2 Reacciones redox

99

2. Igualacin de
ecuaciones redox
Mtodo de ion electrn
En algunas situaciones es muy fcil igualar una ecuacin redox por simple
inspeccin. Pero como en muchos casos la tarea es ms difcil, se han diseado mtodos para hacerlo. Como se mencion anteriormente, se pueden
utilizar los cambios en los nmeros de oxidacin para igualar ecuaciones
redox. Sin embargo, el mtodo ms empleado hoy da es el mtodo de ionelectrn, el cual se puede aplicar en medio acuoso cido o bsico.
En este captulo se consideran solo las reacciones en medio cido. En el
mtodo ion-electrn las sustancias se deben escribir en la forma ms cercana o parecida a como se encuentran en ese medio. Por ejemplo, pueden
presentarse en forma molecular o inica.
Se ilustra el mtodo de ion-electrn con la reaccin de cobre con cido
ntrico. La ecuacin molecular no igualada es:
Cu(s) + HNO 3 (ac)

Cu(NO 3) 2 (ac) + NO (g) + H 2O(l)

Procedimiento para aplicar el mtodo


a) Conservacin de la masa y de la carga. La igualacin se basa en que se
deben conservar la masa y la carga elctrica y que el nmero de electrones
cedido en la oxidacin debe ser igual al ganado en la reduccin.
b) Ecuacin inica. Como la reaccin se verifica en solucin, conviene
escribir primero la ecuacin inica correspondiente, porque participan
electrolitos fuertes como el cido ntrico y el nitrato cprico.
Cu(s) + H + + NO 3

Cu 2+ + NO 3 + NO (g) + H 2O(l)

c) Identificacin de reductor y oxidante. Se deben identificar las especies


que son oxidadas o reducidas. Empleando los nmeros de oxidacin
se determina que el Cu es oxidado desde 0 a +2. Del mismo modo, se
encuentra que el nmero de oxidacin del nitrgeno es +5 en el HNO 3,
mientras que en el NO es +2, lo cual significa que el ion NO 3 se ha reducido. Luego se escriben las semirreacciones correspondientes:
Cu
NO 3

Cu 2+

semirreaccin de oxidacin

NO semirreaccin de reduccin

Esto quiere decir que el Cu se comporta como reductor y el ion NO 3


acta como oxidante.
d) Semirreaccin de oxidacin. Se igualan las masas y las cargas. El nmero
de tomos de cobre ya est balanceado, pero no la carga. Para igualar la
carga se agregan 2 electrones (e ) en el miembro de la derecha.
Cu

100

Qumica III Unidad 2

Cu 2+ + 2 e

2
e) Semirreaccin de reduccin. Se igualan las masas y las cargas en la
segunda semirreaccin.
Balance de oxgeno. Se igualan los tomos de oxgeno, agregando
tantas molculas de agua en el miembro donde falten, es decir, 2
molculas de agua en el miembro de la derecha.
NO 3

NO + 2 H 2O

Balance del hidrgeno. Se igualan los tomos de hidrgeno, agregando tantos iones H + en el lado de la ecuacin donde falten. En este
caso, se adicionan 4 iones hidrgeno en el miembro de la izquierda,
dado que la reaccin se realiza en un ambiente cido.
NO 3 + 4 H +

NO + 2 H 2O

Balance de carga. Se agregan 3 e en el miembro de la izquierda.


NO 3 + 4 H + + 3 e

NO + 2 H 2O

f) Ecuacin inica global. Para que el nmero de electrones cedidos en la


oxidacin sea igual a los captados en la reduccin, se debe multiplicar la
primera semirreaccin por 3 y la segunda por 2, resultando:
3Cu

3 Cu 2+ + 6 e

2NO 3 + 8 H + + 6 e

2NO + 4 H 2O

3Cu + 2NO 3 + 8 H +

3 Cu 2+ + 2NO + 4 H 2O

g) Ecuacin molecular global. Se vuelve a la ecuacin molecular inicial,


utilizando los coeficientes encontrados.
3 Cu(s) + 8HNO 3 (ac)

3Cu(NO 3 ) 2 (ac) + 2NO (g) + 4H 2O(l)

Se observa que solo dos molculas de HNO 3 experimentan el proceso


de reduccin a NO. Las 6 molculas restantes de HNO 3 participan en la
formacin de la sal.

actividad de aplicacin: Igualacin de ecuaciones redox


Utilizando el mtodo de ion-electrn, iguala las siguientes ecuaciones redox
que se llevan a cabo en medio cido.
a) Zn(s) + NO3 (ac)
b) MnO4 + I
c) Cr2O72 + Fe 2+

Zn 2+(ac) + NH4+(ac)
Mn 2+ + I2(s)

y
H abilidades
destrezas
Analizar
Aplicar mtodo

Cr 3+ + Fe 3+

Captulo 2 Reacciones redox

101

3. Celdas electroqumicas
La electroqumica trata con reacciones redox que generan o utilizan energa
elctrica. Estas reacciones se producen en celdas electroqumicas.

Luigi Galvani (1737-1798). Mdico, fisilogo y fsico italiano


que en 1780 descubri que el
contacto de dos metales diferentes con el msculo de una
rana produca electricidad.

Las celdas electroqumicas se pueden clasificar en:


a) Celdas galvnicas. Tambin se denominan celdas voltaicas o pilas. Aprovechan una reaccin redox espontnea para producir energa elctrica.
Esto significa que se transforma energa qumica en energa elctrica.
Desde el punto de vista termodinmico, el sistema realiza trabajo sobre
el entorno.
b) Celdas electrolticas. Requieren una fuente externa de energa elctrica
para generar una reaccin qumica redox no espontnea. Termodinmicamente, en el fenmeno electroltico el medio externo realiza trabajo
sobre el sistema.

Celdas galvnicas
Una celda galvnica o pila est formada por dos compartimentos, llamados
semiceldas. En uno de ellos se produce la oxidacin y en el otro, la reduccin. Cada semicelda est formada por un electrodo sumergido en una
solucin inica. Las semiceldas estn conectadas por un circuito externo,
que conduce los electrones generados en la semicelda de oxidacin, y
por un puente salino, generalmente en forma de U invertida, que cierra el
circuito elctrico.
Detalle del experimento
realizado por Galvani.

ara tener
P en
cuenta
Un electrodo es una barra de
carbono o de metal que se puede
introducir en un gas, solucin o slido inico fundido y que es capaz
de conducir la corriente elctrica.
El electrodo conduce la electricidad
entre la celda y el entorno. Hay dos
tipos de electrodos: nodo donde
se produce la oxidacin, y ctodo
donde se lleva a cabo la reduccin.
Una semicelda corresponde a la
mitad de una celda electroqumica,
donde ocurre una semirreaccin.

102

Qumica III Unidad 2

Zn(s)

Zn 2+ (ac) + 2e

Cu 2+ (ac) + 2e

Cu(s)

2
actividad experimental: Construccin de la celda de Daniell
Procedimiento:
a) Limpiar la barra de cinc y la barra
de cobre con una lija na.

e) Armar el sistema tal como se presenta en la gura de la pgina 102.

b) Colocar en un vaso de precipitado


80 mL de una solucin de ZnSO4
0,1 M y en el otro, 80 mL de una
solucin de CuSO4 0,1 M.

Qu observas cuando se cierra el


circuito?

c) Introducir la barra de cinc en la


solucin de sulfato de cinc y la de
cobre en la solucin de sulfato de
cobre (II).

Cul es el oxidante y el reductor?

d) Llenar el tubo en U con cloruro de


potasio 0,5 M y cerrar los extremos
con algodn.

Dnde ocurre la oxidacin y la reduccin?


Qu papel juega el puente salino?
Escribe las semirreacciones, la
ecuacin inica global y la ecuacin
molecular global.

2 vasos de precipitado
de 100
mL.
Solucin de sulfato de
cinc
(ZnSO ) 0,1 M.
4
Solucin de sulfato cp
rico
(CuSO ) 0,1 M.
4
1 barra o lmina de cin
c y otra
de cobre.
Lija fina.
1 trozo de alambre con
ductor
delgado.
1 tubo en U.
Solucin concentrada
de
cloruro de potasio (KCl).
Algodn o lana de vid
rio.
1 ampolleta de lintern
a o un
voltmetro.
Tambin se puede usar nitr
ato de
cinc, nitrato de cobre (II) y
nitr
de sodio para el puente sali ato
no.

y
H abilidades
destrezas

Potencial de celda
Como se ha visto, la celda galvnica genera energa elctrica por la reaccin espontnea que all se produce. En otras palabras, la celda convierte
el cambio de energa libre (G) de la reaccin espontnea en energa
cintica de los electrones, lo que da lugar a una corriente elctrica, la cual
fluye desde el electrodo negativo: nodo al electrodo positivo: ctodo.
Este flujo espontneo de electrones se debe a una diferencia de voltaje o
potencial elctrico entre los dos electrodos de la celda. Esta diferencia se
conoce como potencial de celda, E celda o fuerza electromotriz (fem), que
se expresa en unidades voltios.
En trminos muy simples, la diferencia de potencial elctrico se puede interpretar como una diferencia de presin o tensin que ejercen los electrones
para pasar del nodo al ctodo. Debes recordar que hay otros casos donde
se produce un fenmeno debido a una diferencia de potencial. Por ejemplo,
la cada de agua que se observa en una cascada se debe a una diferencia
de potencial gravitacional.

Observar
Experimentar
Registrar datos
Clasicar
Comparar
Interpretar
Manipular

ara tener
P en
cuenta
El puente salino cumple tres funciones: (a) permite el contacto elctrico entre las dos soluciones, (b)
evita la mezcla entre las soluciones,
(c) mantiene la neutralidad elctrica
en cada semicelda. El puente salino
atrae los excesos de carga positiva y
negativa que se generan en ambas
semiceldas, manteniendo la neutralidad elctrica.
De la asignatura de Fsica debes
recordar:
Trabajo elctrico = diferencia de
potencial carga, as
1 Joule = 1 Volt Coulomb.

Captulo 2 Reacciones redox

103

Potenciales de electrodos

P
El potencial de electrodo estndar,
E, es el potencial de electrodo
en las siguientes condiciones: (a)
concentraciones de solutos en
solucin: 1 M, (b) las presiones
en el caso de un gas: 1 atm, (c) la
temperatura tiene un valor especfico, de 25 oC.

Cada uno de los electrodos introducidos anteriormente tiene un potencial


determinado. Sin embargo, estos potenciales de electrodos no se pueden
medir en forma aislada, pero s se pueden medir respecto de un electrodo
patrn que hace las veces de un estndar.
Para establecer un electrodo patrn se utiliza el concepto de estado estndar
introducido en la Unidad 1 de este texto. Para este propsito, se ha elegido el
electrodo de hidrgeno, en su estado estndar, es decir, a 1 atm de presin
y 25 C, al que se le asigna, arbitrariamente, un potencial igual a cero.

Electrodo de hidrgeno
El potencial de referencia estndar del hidrgeno corresponde a la semirreaccin:
2H + (1 M) + 2 e

Alessandro Volta (1745-1827).


Fsico italiano que invent la
primera pila elctrica, la cual
llev su nombre en 1800.

H 2 (1 atm)

E = 0, 00 V

Si se construye una celda con un electrodo de cobre y otro con un electrodo


estndar de hidrgeno, se obtiene experimentalmente un potencial de celda
de +0,34 V. Las semirreacciones de la celda son:
Reaccin andica: H2 (g)

2H+(ac) + 2 e

Reaccin catdica: Cu2+(ac) + 2e


Reaccin de celda: Cu2+(ac) +H2 (g)

Cu(s)

E nodo = 0,00 V
E Ctodo = ?

Cu(s) + 2H+(ac) ECelda = 0,34 V

Al sumar los potenciales de las semireacciones tal como estn escritas:


E nodo + E Ctodo = E Celda
Disco de cinc
Filtro
humedecido
Disco de
cobre

Esquema general de la pila de Volta.

y reemplazando por los valores experimentales se obtiene:


E Ctodo = 0,34 V

Celda de Daniell
El potencial experimental de esta celda es 1,10 V y sus semirreacciones son:
Reaccin andica:

Zn(s)

Reaccin catdica:

Cu2+(ac) + 2e

Reaccin de celda:

Cu2+(ac) +Zn (s)

Entonces:

Zn2+(ac) + 2 e
Cu(s)

E nodo = ?
E Ctodo = 0,34 V

Cu(s) + Zn2+(ac) E Celda = 1,10 V

E nodo + E Ctodo = E Celda


E nodo + 0,34 V = 1,10 V
E nodo = 0,76 V

De la misma manera se puede determinar el potencial respectivo para cada


electrodo.

104

Qumica III Unidad 2

Tabla de potenciales
Todas las semirreacciones que representan a los distintos electrodos se
escriben por convencin como reducciones, o sea:
Forma oxidada + n e

Forma reducida

ara tener
P en
cuenta
Cada vez que se invierte una semirreaccin o reaccin se cambia
el signo del potencial.

Por ejemplo, para el caso del electrodo de Zn la ecuacin de reduccin es:


Zn 2+(ac) + 2 e

Zn(s)

siendo su potencial 0,76 V (Observa que se cambi el signo).


La medicin del potencial en innumerables celdas, con distintos electrodos,
permite obtener los potenciales de reduccin de electrodos, los que se ordenan en una tabla con respecto al potencial de reduccin del hidrgeno,
que se llama tabla de potenciales de electrodo estndar.
Tabla 6. Potenciales de reduccin estndar a 25 oC.
Forma oxidada+n e
Li + e
+

K +e
+

3,04

2,92
Ca

Na+ + e

2,71

Mg2+ + 2 e

Mg

Al + 3 e
Zn

2,38

Al

2+

2,76

Na

3+

E/Volt

Li

Ca + 2 e
2+

Forma reducida

+2e

1,66

Zn

Cr + 3 e

0,76

Cr

0,74

3+

Fe + 2 e

Fe

0,41

Pb + 2 e

Pb

0,13

Fe + 3 e

Fe

0,04

2H + 2 e

H2

0,00

Cu2+ + 2 e

Cu

0,34

2+

2+

3+
+

Cu+ + e

Cu

0,52

I2 (s) + 2 e

2I

Fe + e
3+

Fe

Ag + e
+

0,77

Ag

0,80

NO3 + 4H + 3 e

NO + 2H2O

O2 + 4H + 4 e
+

2H2O

Cl2 + 2 e

2Cl

Au + 3 e
3+

1,23
1,36

Au

1,50

H2O2 + 2H+ + 2 e
F2 + 2 e

0,96

MnO4 + 8H+ + 5 e

0,54

2+

Mn2+ + 4H2O

2F

2H2O

1,51
1,77
2,87

Captulo 2 Reacciones redox

105

Todas las semirreacciones que se encuentran sobre el hidrgeno tienen


potenciales negativos (E < 0), y las que estn bajo el hidrgeno tienen
potenciales positivos (E > 0).
En las celdas anteriores que funcionan espontneamente se observa que
el potencial de celda es positivo. Esto significa que la reaccin inversa de la
celda no ocurre, porque le corresponde un potencial negativo.
Por lo tanto, mientras ms positivo sea el potencial de una semirreaccin,
aumenta el grado de espontaneidad de la misma. En la Tabla 6 (pg. 105),
el potencial de reduccin del Li + es el ms negativo, lo que significa que el
proceso espontneo natural siempre ser el inverso:
Li

Li + + e

En el otro extremo el potencial de reduccin del F 2 es el ms positivo, por


lo tanto la semirreaccin:
F 2 (g) + 2 e

2 F

(Tiene un alto grado de espontaneidad).

Una aplicacin muy importante de la tabla de potenciales es que permite


comparar las reacciones de los metales con los cidos, con el oxgeno, con
el agua, etctera. De esta manera se pueden ordenar los metales en orden
de reactividad. A este ordenamiento se le llama serie de reactividad o serie
de actividad de los metales.
Recuerda que en la Unidad 1, una reaccin es espontnea, si su variacin
de energa libre es negativa y en esta Unidad se ha visto que un potencial
positivo de celda se relaciona tambin con el grado de espontaneidad. La
tabla siguiente resume ambos planteamientos, considerando el concepto
de estado de equilibrio.
Potencial de
la celda

Objeto de plata ennegr


ecido.
Bicarbonato de sodio.
Papel de aluminio.
1 vaso de precipitado.
Mechero.

H abilidades y
destrezas

Observar
Experimentar
Analizar
Comparar
Interpretar
Concluir

106

Qumica III Unidad 2

Variacin de
energa libre

Proceso

E celda > 0

Espontneo

G<0

E celda < 0

No espontneo

G>0

E celda = 0

Estado de equilibrio

G=0

actividad de aplicacin: Cmo limpiar la plata?


Es muy comn que los objetos de
plata se ennegrezcan con el paso del
tiempo. Si tienes en tu casa un anillo o
una cuchara de plata que se ha ennegrecido, desarrolla esta actividad.
Procedimento:
a) Agrega en el vaso unos 100 mL
de agua y disuelve unos 2 gramos
de bicarbonato de sodio.
b) Coloca en el fondo del vaso un trozo de papel de aluminio y calienta
la solucin sin dejar que hierva.

c) Sumerge en la solucin el objeto de


plata y djalo por unos 10 minutos.
d) Rpidamente vers cmo se limpia el objeto.
e) Lava el objeto con agua y scalo.
Qu es el material negro que cubre la plata?
Por qu desaparece la capa negra con el tratamiento?
Qu papel desempea el bicarbonato?

2
Ejercicio resuelto
Cul de las siguientes reacciones es posible?
Por la inspeccin de la tabla de potenciales de la pgina 105 se puede pronosticar el desarrollo de una reaccin redox.
?
a) Mg 2+ + 2Ag
+
?
b) Mg + 2Ag
De la tabla se obtienen las semirreacciones:
Mg 2+ + 2 e
Mg
E = 2,38 Volt
+

2Ag
E = + 0,80 Volt
2Ag + 2 e

ara tener
P en
cuenta
Cuando se multiplica una semirreaccin por un cierto factor numrico, no se multiplica el potencial
correspondiente.

Para el caso a) se invierte la segunda ecuacin conjuntamente con el signo


del potencial.
Mg 2+ + 2 e
Mg
E = 2,38 Volt
2Ag + + 2 e
E = 0,80 Volt
2Ag
Mg + 2 Ag +
E celda = 3,18 Volt
Mg 2+ + 2 Ag
Dado que el potencial es negativo, la celda no funciona.
Para el caso b) se invierte la primera semirreaccin conjuntamente con el
signo del potencial:
Mg 2+ + 2 e
E = +2,38 Volt
Mg
+

2Ag
E = +0,80 Volt
2Ag + 2 e
+
2+
Mg + 2 Ag E celda = +3,18 Volt
Mg + 2 Ag
Esta celda funciona.

actividad de aplicacin: Clculo del potencial celda


Selecciona en la Tabla 6 las semirreacciones necesarias para determinar el
potencial de cada una de las siguientes celdas. Observa que las reacciones
no estn igualadas.
a) Ag(s) + Cl
b) Zn(s) + Cr3+

Ag+ + Cl2 (g)


Zn2+ + Cr (s)

y
H abilidades
destrezas
Reconocer
Seleccionar
Calcular

actividad indagatoria: Reactividad de los metales


a) Ordena solo los metales que aparecen en la tabla de la pgina 105
en orden decreciente de reactividad. Indica cules desplazan al
hidrgeno de los cidos.

b) Escribe las ecuaciones correspondientes a las reacciones del cido


clorhdrico con dichos metales.
Cules metales desplazan al hidrgeno?

y
H abilidades
destrezas
Identicar
Comprender
Ordenar
Aplicar
Analizar

Captulo 2 Reacciones redox

107

Pilas y bateras comunes de uso comercial

ara tener
P en
cuenta

El nombre ms comn con que se conocen las celdas galvnicas o voltaicas


es el de pila. Pero tambin se usa la palabra batera, que puede referirse a una
sola pila o a una combinacin de pilas. Como ya sabes, las pilas y bateras
tienen una importancia extraordinaria, porque producen energa elctrica.
Algunas de las pilas o bateras ms comunes son:

Celda galvnica dental


Si por casualidad un trozo de papel
de aluminio, que muchas veces
envuelve a un dulce, toca una
tapadura dental de amalgama, lo
ms probable es que sientas una
leve molestia. El metal aluminio es
ms activo que los metales que
forman la amalgama y forma con
ella una verdadera celda galvnica.
El aluminio cede electrones que
se desplazan hacia la amalgama,
lugar donde reduce el oxgeno a
agua. La saliva hace el papel de
electrlito. Cuando la corriente
de electrones alcanza una terminacin nerviosa se produce la
molestia.

a) Pila seca o pila de Leclanch


Esta pila se utiliza comnmente en linternas y radios. Est conformada
por una barra de carbono, que se ubica en el centro de la pila y cumple
la funcin de ctodo. Esta barra de carbono est rodeada por una pasta
hmeda formada por dixido de manganeso (MnO 2), cloruro de amonio
(NH 4Cl), cloruro de cinc (ZnCl 2) y grafito (carbono) pulverizado. El nodo
est constituido por una lata de cinc en contacto con la pasta sealada.
El voltaje de esta pila es 1,5 V y no es recargable.
Reaccin catdica
2NH4+(ac) + 2MnO2(s) + 2 e
Capa selladora

Cmara de aire

Mn2O3(s) + 2NH3(ac) + H2O(l)

Mezcla de carbono y dixido de manganeso


Cilindro de grato

Electrodo negativo

Electrodo positivo

Cubierta protectora

Cinc

Pasta de cloruro de amonio y cloruro de cinc

Separador
Reaccin andica
Zn (s)
Zn2+ (ac) + 2e

b) Pilas alcalinas
Se diferencian de la pila seca en que la pasta interior se compone de
hidrxido de potasio (KOH) y dixido de manganeso (MnO 2). Esta pila
tiene un voltaje de 1,5 V y la ventaja que dura mucho ms que la pila seca.
c) Pila de litio
Hay diferentes diseos de pilas o bateras de litio. Estas bateras tienen
varias ventajas, entre ellas, una alta proporcin energa/masa. Un ejemplo
de pila de litio presenta las siguientes ecuaciones de semicelda:
Anodo: Li (s)
La pila de litio tiene un potencial de 3,0 V
y se utiliza en relojes, cmaras fotogrficas, calculadoras, etc.

108

Qumica III Unidad 2

Li + + e

Ctodo: MnO 2(s) + e

MnO 2(s)

2
d) Acumulador de plomo
El acumulador est formado por 6 pilas en serie. Cada pila tiene un potencial de 2 V, de tal manera que el voltaje del acumulador es de 12 V. Es
una batera recargable, que se usa en vehculos motorizados. Cada celda
galvnica est formada por un nodo de plomo y un ctodo de PbO 2. El
electrolito es una solucin de cido sulfrico.

Reaccin catdica
PbO2(s) + 4H+(ac) + SO42 (ac) + 2 e

ara tener
P en
cuenta
Chile es el principal productor de
litio a nivel mundial. El 89% del
litio que se produce en el mundo
proviene de Chile.

PbSO4(s) + 2H2O(l)

Borne positivo

Borne negativo

Tapas de
salida

Conector de
las clulas
Electrodo positivo
(dixido de plomo)

Electrodo negativo
(plomo)

Reaccin andica
Pb(s) + SO42 (ac)

PbSO4(s) + 2 e

Disolucin electrlica
(cido sulfrico diluido)
Revestimiento
protector

Separador de
celdas

actividad indagatoria: Otros tipos de pilas


Averigua en internet sobre otros tipos de pila como la pila de nquel-cadmio,
la pila o batera de mercurio y la celda de combustible. Para cada pila, escribe las reacciones catdicas y andicas, indicando el voltaje que genera y sus
principales usos.

y
H abilidades
destrezas
Recopilar informacin
Reconocer
Comprender
Comparar

En la red
Algo ms sobre diferentes tipos de pilas.
http://www.google.cl/search?hl=es&q=pila+leclanche&btnG=Buscar+con+Google&meta=

Captulo 2 Reacciones redox

109

Celdas electrolticas
Electrlisis
Se ha sealado que en una celda electroltica se utiliza electricidad de una
fuente externa para producir una reaccin qumica no espontnea. Este
proceso se llama electrlisis.

Electrlisis de cloruro de sodio fundido


Michael Faraday (1791-1867).
Destacado cientfico ingls,
considerado como uno de los
ms grandes fsicos y qumicos
de todos los tiempos. Entre sus
mltiples aportes a la ciencia,
descubri las Leyes de la Electrlisis (1832-33).

Electrlisis de cloruro de sodio


fundido a una temperatura sobre
los 800C. En el nodo los iones
Cl se oxidan y se libera cloro
gaseoso (Cl 2). En el ctodo se
reducen los iones Na+ formando
sodio metlico lquido.

En este proceso electroltico se introducen dos electrodos inertes en cloruro


de sodio fundido y se aplica un voltaje externo apropiado para llevar a cabo
la reaccin qumica no espontnea de reduccin del ion Na + a Na y la oxidacin del ion Cl a Cl 2. Las reacciones andicas y catdicas son:
Reaccin andica: 2 Cl

Cl 2(g) + 2e

Reaccin catdica: 2 Na + + 2e

2 Na (l)

Reaccin global: 2 Cl + 2 Na +

Cl 2(g) + 2 Na(l)

nodo

Ctodo

Batera

fuente de alimentacin

nodo de
carbono

electrones
electrones

Hidrgeno
Cloro
Solucin
Na+ CI

110

Qumica III Unidad 2

Electrlisis de solucin de cloruro de sodio


ctodo de
acero

En este caso pueden producirse varias reacciones en


los electrodos, dependiendo del potencial aplicado
y de las concentraciones utilizadas. En general, en el
nodo se obtiene, principalmente, cloro, mientras que
en el ctodo, hidrgeno. No hay posibilidad de obtener
sodio metlico, el que permanece como ion Na+ en la
disolucin, considerando la fuerte reactividad del sodio
con el agua.
Electrlisis de solucin acuosa de NaCl.

Electrorrefinacin del cobre


Varios elementos y compuestos se producen en la industria qumica por
electrlisis. Por ejemplo, se obtienen el cloro, el flor, el aluminio, el cobre,
el hidrxido de sodio, entre otros.
El proceso de refinacin electroltica del cobre es muy importante para Chile.
La celda electroltica se construye utilizando como nodo una plancha de
cobre gruesa (pureza alrededor de 99,5%), y como ctodo una plancha ms
delgada de cobre de la ms alta pureza (99,9%). Estos electrodos se sumergen
en una solucin que contiene sulfato cprico y cido sulfrico. Al aplicar un
voltaje de unos 0,40 V desde una fuente externa, se genera Cu2+ en el nodo,
mientras que en el ctodo se reduce el ion Cu2+ a Cu. Las reacciones son:
Reaccin andica: Cu(s)

Cu 2+(ac) + 2e

Reaccin catdica: Cu 2+(ac) + 2 e

Cu(s)

O sea, en trminos netos, el proceso consiste en trasladar cobre del nodo


para incorporarlo en el ctodo. Se produce cobre electroltico de la ms
alta pureza.
A medida que transcurre la electrlisis, el electrodo de cobre (nodo) disminuye su tamao, mientras que la barra de cobre (ctodo), aumenta. Ciertos
metales, como la plata, el platino y el oro, que contiene la barra de cobre
impuro (nodo) no se oxidan y terminan depositndose en el fondo de la
celda electroltica. A este material se le llama barro andico. Otros elementos,
tambin existentes en el electrodo de cobre impuro como, por ejemplo,
estao, antimonio, plomo, hierro, nquel, cinc, etctera, se oxidan. Algunos
precipitan como xidos o hidrxidos (estao, antimonio), el plomo precipita
como sulfato de plomo, mientras que los otros cationes formados quedan
en la solucin. Es preciso destacar que la venta de la plata, el oro y el platino
recuperados permiten financiar el proceso electroltico.

ara tener
P en
cuenta
Galvanoplasta
Seguramente conoces sobre el
hierro galvanizado o de piezas
metlicas cromadas.
Cuando se utiliza un metal como
ctodo en una celda electroltica,
se le puede recubrir con otro
metal no solo con el propsito
de protegerlo contra la corrosin,
sino tambin para decorarlo o
purificarlo. Las planchas de cinc
utilizadas en techumbres se fabrican introduciendo una plancha
de hierro (ctodo) en una solucin
que contiene sulfato de cinc y un
nodo de cinc. La plancha se recubre con una delgada pelcula de
cinc mediante electrlisis. El cinc,
al ser un metal ms activo que el
hierro, se oxida protegindolo. A
este material se le llama hierro
galvanizado. El cromado es otro
tipo de galvanizado en el que se
deposita una fina capa de cromo
metlico sobre diferentes metales,
mediante un proceso electroltico.

Proceso de electrorrefinacin
del cobre.

En la red

Sobre electrlisis:
http://www.fisicanet.com.ar/monografias/monograficos2/es14_electroquimica.php

Captulo 2 Reacciones redox

111

ara tener
P en
cuenta
Cuando dos metales de una reja
son soldados con un material que
contiene metales diferentes a los
de la reja, se produce corrosin.
Para evitar el deterioro de ella, es
fundamental pintar peridicamente
con pintura antixido, que impide el
contacto metal-oxgeno-agua.

4. Corrosin
Las reacciones de corrosin son reacciones redox espontneas que tienen
una enorme importancia econmica, debido a que los pases deben destinar
grandes recursos para reemplazar los materiales corrodos. La corrosin ms
importante se observa en el hierro.

Daos por corrosin.

6 tubos de ensayo.
Vasos de precipitado.
Mechero.
Trpode.
Rejilla.
6 clavos de hierro.
Lija.
Agua destilada.
Agua oxigenada.
Cloruro de sodio.
Corchos o tapones de
go
para los tubos de ensayo ma
.

H abilidades y
destrezas

Observar
Experimentar
Registrar datos
Analizar
Comparar
Interpretar

112

Qumica III Unidad 2

actividad experimental: Agentes que provocan la corrosin


Procedimiento:
Antes de realizar las experiencias se
deben lijar los clavos hasta obtener
una supercie brillante.
a) Coloca agua destilada hervida en
un tubo de ensayo y luego pon un
clavo limpio en su interior. Tapa el
tubo. Haz lo mismo, pero en un
tubo con agua sin hervir. Observa
la reaccin y compara la rapidez
con que ocurren.
b) Realiza ahora el mismo procedimiento anterior, pero utilizando
un tubo con agua oxigenada y
otro con agua destilada y hervida.
Compara y anota.

c) Prepara una solucin de NaCl y


llena un tubo de ensayo con la
solucin. Coloca un clavo limpio
dentro de la solucin. Para comparar, coloca un clavo en otro
tubo con agua destilada. Observa
y anota. Compara la rapidez de
las reacciones.
d) De acuerdo con los datos obtenidos, seala qu factores favorecen
la corrosin.
Nota: Es probable que necesites algunas horas para hacer buenas observaciones.

2
La corrosin es un proceso natural de xido-reduccin por el cual se destruye
la superficie de un metal. La corrosin se la asimila a una celda electroqumica.
El hierro expuesto al aire hmedo se oxida a ion ferroso, Fe 2+, en aquellos
puntos en que presenta picaduras. Los electrones liberados en el nodo
reducen al oxgeno atmosfrico a agua en el ctodo.
Reaccin andica:

2Fe(s)

Reaccin catdica:

O 2(g) + 4H +(ac) + 4 e

2Fe 2+ (ac) + 4e

2 Fe(s) + O2(g) + 4H+(ac)

2H 2O(l)
2Fe2+(ac) + 2H2O(l)

Sin embargo, el proceso es an ms complejo. Los iones Fe 2+ formados


son oxidados por el oxgeno a Fe 3+ en presencia de agua, transformndose
en xidos frricos hidratados, que constituyen lo que se llama herrumbre,
Fe 2O 3 nH 2O, donde n es un nmero variable de molculas de agua.
Aire

Depsito del moho

ara tener
P en
cuenta
Proteccin catdica
El acero es una aleacin de hierro
con carbono y pequeas cantidades de otros metales, por lo que
puede experimentar corrosin. Para
evitarla se conecta a travs de un
alambre conductor, el acero con
un metal ms activo que el hierro,
como cinc o magnesio. As, el hierro
se convierte en el ctodo y el metal
ms activo en nodo, que es el que
se deteriora en el proceso electroqumico. Por este motivo el nodo
se le denomina nodo de sacrificio
y al proceso total se le conoce como
proteccin catdica.

Gota de agua

Fe 2 O 3 nH 2 O

Ctodo

O 2 + 4H + 4e
+

nodo

2H 2 O

Fe

Fe 2+ + 2e

actividad experimental: Afecta la salinidad del medio el fenmeno de la corrosin?


Procedimiento:
a) Sumerge cada sacapuntas en un
vaso de agua que contiene una
salmuera (una solucin acuosa
bien salada). Coloca adems un
sacapuntas metlico en un vaso
con agua destilada.
b) Observa lo que ocurre en la superficie de cada sacapuntas.
Anota tus observaciones.
c) Despus de algunos minutos,
retira los sacapuntas de la salmuera y del agua destilada.

Observa el metal y la hoja de acero. Anota tus observaciones.


d) Introduce de nuevo los sacapuntas en la salmuera y en el agua
destilada y djalos all por algunos
das. Qu diferencias observas
en los aceros? Registra tus observaciones.
e) Cmo afecta la salinidad del ambiente al metal y al fenmeno de
corrosin?
f) De qu manera se pueden proteger objetos elaborados principalmente con hierro?

En la red

2 sacapuntas metlicos
y otro
de plstico.
Salmuera.
3 Vasos de precipitado.
Agua destilada.

H abilidades y
destrezas

Observar
Experimentar
Registrar datos
Interpretar

Sobre corrosin:
http://www.monografias.com/trabajos3/corrosion/corrosion.shtml

Captulo 2 Reacciones redox

113

Sntesis del Captulo


Reacciones redox
se caracterizan por

ocurren en las

Intercambio de electrones

Celdas electroqumicas

entre

Oxidantes: sustancias

se clasifican en

Reductores: sustancias

que ganan electrones.

que ceden electrones.

producen la

Oxidacin: prdida de

electrones que experimenta


una sustancia.

que tendra un tomo, si


los electrones del enlace
se asignaran al elemento
ms electronegativo.

Corrosin: es un proceso
natural de xido-reduccin
por el cual se destruye la
superficie de un metal.

nodo (): donde se

Qumica III Unidad 2

nodo (+): donde se

produce la oxidacin.
Ctodo (+): donde se
produce la reduccin.

produce la oxidacin.

Ctodo (): donde se


produce la reduccin.

se mide por

se igualan por

Potencial de celda:

Mtodo de ion-electrn:
mtodo para balancear
ecuaciones redox.

se clasifican
en

diferencia de potencial entre


los electrodos de una celda.
depende de

se aplican
en

Potencial de electrodo
estndar: potencial de una

semicelda relativa al electrodo


estndar de hidrgeno.

Celdas de uso comn


o industrial: pila (alcalina),

pila de mercurio, pila de litio,


acumulador de plomo.

114

Celdas electrolticas:

requieren energa elctrica


para generar una reaccin
qumica redox no espontnea.

formadas por
electrodos

electrones que experimenta


una sustancia.

Ecuacin redox:
oxidante1 + reductor2 oxidante2 + reductor1

Nmeros o estados
de oxidacin: carga

aprovechan una reaccin


redox espontnea para
producir energa elctrica.

Reduccin: ganancia de

se representan por

se reconocen por

Celdas galvnicas,
voltaicas o pilas:

Electrlisis: produccin

industrial de elementos y
compuestos. Refinamiento
de metales.

Evaluacin del Captulo


Responde en tu cuaderno las siguientes preguntas:
1. Determina los nmeros de oxidacin de todos
los tomos en los siguientes compuestos:
a) H2SO3

d) Br (ac) + MnO4(ac)

b) HClO4

e) HNO3(ac) + KI(ac)
+ KNO3(ac)

c) FeCl3
d) NO2
e) CaO
2. Utilizando los nmeros de oxidacin, determina
cules de las siguientes reacciones no igualadas
son de xido-reduccin.
a) NH4+ + H2O

H3O+ + NH3

b) Fe + H3O+ + ClO4

Fe3+ + Cl2 + H2O

c) H2SO3 + I2 + H2O
d) FeS + HCl

H2SO4 + HI
FeCl2 + H2S

3. Identifica en las siguientes reacciones qu especies se oxidan y se reducen. Cules son los
agentes oxidantes y reductores?
a) I2(s) + Mg(s)

c) H2O2(ac) + FeCl2(ac) + HCl(ac)


FeCl3(ac)

medio acuoso

Mg2+(ac) + 2I(ac)

b) 2 Zn(s) + O2(g) + 2H2O(l)


4OH(ac)

2 Zn2+(ac) +

4. Iguala, por el mtodo de ion-electrn, las siguientes ecuaciones inicas, que se producen
en medio cido:
a) MnO2(s) + Cl(ac)
b) Cr2O72(ac) + C2H5OH(ac)
CH3COOH(ac)

Mn2+(ac) + Cl2(g)
Cr3+(ac) +

H2O(l)+

Br2(l) + Mn2+(ac)
NO(g) + I2(s) + H2O(I)

5. Utilizando la tabla de potenciales de la pgina 105


determina si el cido ntrico puede reaccionar con
la plata (Ag).
6. Utilizando la tabla de potenciales de la pgina 105,
determina Ecelda para la celda galvnica en que se
realizan las siguientes semirreacciones:
a) Fe(s)

Fe2+(ac) + 2 e

b) Ag+ (ac) + e

Ag (s)

7. Averigua cules de las siguientes reacciones no


balanceadas pueden ocurrir.
a) I (ac)+ H2O2 (ac)

I2(s) + O2(g) + H2O(l)

b) Cl(ac) + Al3+(ac)

Cl2(g) + Al(s)

c) Al(s) + Ag+(ac)

Al3+(ac) + Ag(s)

d) H2O(l) + Pb(s)

O2(g) + Pb2+(ac)

8. Cules son las semirreacciones en la electrlisis


del KCl fundido?
9. Cules crees t que sern los productos ms probables en la electrlisis de una solucin acuosa
de Cu(NO3)2, sabiendo que el ion nitrato NO3 no
se oxida?

Captulo 2 Reacciones redox

115

Chile

200
aos

Camino al Bicentenario

Antiguamente nadie se atreva a intervenir el corazn, porque se crea que ello llevara a la muerte del
paciente. Uno de los problemas ms importantes que presenta el corazn es el llamado bloqueo cardaco.
Cuando esto se produce, la seal para el latido no llega al ventrculo del corazn. Por este motivo el
descubrimiento del primer marcapasos realizado en 1952 por un cardilogo de Boston, Estados Unidos,
fue una gran esperanza para muchos enfermos.

El marcapasos

U
n marcapasos es un dispositivo para
regular el latido del corazn mediante un

estmulo elctrico. Los primeros marcapasos se colocaban en el pecho enviaban descargas a travs de los msculos pectorales
lo que obligaba al paciente a permanecer
conectado al equipo que proporcionaba las
descargas elctricas. Sin embargo, producan muchos dolores. En 1958 los suecos
Ake Senning y Rune Elmquist inventaron
el primer marcapasos de implante exitoso.
Sin embargo, el marcapasos no era independiente y tena que estar conectado a
una fuente de energa por medio de cables
que atravesaban la piel. Posteriormente,
Wilson Greatbatch logr fabricar un marcapasos de 6 centmetros de dimetro y de
masa 113 gramos, que se implantaba bajo
la piel y no tena problemas en el reemplazo de las pilas. La energa provena
de pilas de mercurio y cinc. Present su
patente el 22 de julio de 1960, publicada
con la referencia US 3057356.

Hoy tu desafo ser:


De acuerdo a la informacin del artculo anterior, te invitamos a resolver las siguientes interrogantes:
Cmo han evolucionado los marcapasos desde 1960 a la fecha?
Qu tipos de pilas se utilizan en la actualidad? Cuntas pilas se utilizan?
Qu tamao tienen los actuales marcapasos?
Cunto duran?
Qu ventajas tiene la instalacin de estos dispositivos en problemas cardacos como arritmias?
Hay algn peligro?

116

Qumica III Unidad 2

Proyecto de Unidad
El presente proyecto pretende que intentes hacer reaccionar una misma sustancia con una amplia variedad
de otras de distinta naturaleza.
El conjunto de experiencias debieran ser realizadas por grupos con un mnimo de 4 estudiantes.
Recuerda que el trabajo de laboratorio puede ser peligroso, si no se trabaja con los cuidados inherentes a
las experiencias. Usa cotona y lentes de proteccin.
Adapta el trabajo a las disponibilidades de sustancias que cuente el colegio.
a) Prepara soluciones acuosas diluidas con las sustancias, indicadas en la tabla adjunta, y que sean
posibles de disolver.
b) Con los conocimientos adquiridos en las unidades anteriores, estudia la factibilidad de reacciones
entre cada una de las sustancias de la columna de la izquierda con cada una de las sustancias de la
fila superior. Considera que en algunos casos ser necesaria la participacin de un tercer reactivo.
Por ejemplo, la posible reaccin entre KMnO4 y FeSO4 podra requerir la presencia de un cido como
el HCl. Antes de realizar las experiencias con cido, consulta con tu profesor o profesora.
c) Identifica cada reaccin, clasificndola como reaccin cido-base o redox y antala en el recuadro.
d) Escribe las ecuaciones correspondientes. Igulalas con el mtodo adecuado.
e) Tambin estudia la posibilidad de reacciones con metales como Al, Mg, Fe, Cu, Zn. Relaciona las
reacciones de xido reduccin con la tabla de potenciales de reduccin de la pgina 105.
f) Mantn en tu cuaderno un registro pormenorizado de cada reaccin en el que expreses si la reaccin
ocurre, si hay cambio de coloracin, desprendimiento de un gas, disolucin de un metal, etc.

KI
KI
HCl
H2SO4
CuSO4
CaCO3
NaOH
KMnO4
H2O2
FeSO4

HCl

H2SO4

CuSO4

CaCO3

NaOH KMnO4

H2O2

FeSO4

Captulo 1 y 2

117

Sintesis de Unidad
Reacciones de
cido-base y redox

intercambio de protones:
reacciones de cido-base

cidos y bases segn


Brnsted y Lowry

intercambio de electrones: reacciones redox

Oxidantes y reductores
Oxidacin y reduccin

Celdas
electroqumicas

Electrolitos
fuertes y dbiles
Celdas galvnicas
Pilas o bateras

Autoionizacin
del agua
Kw
pH = - log[H3O ]
+

cidos y bases
dbiles

Constantes de
equilibrio
Ka y Kb

Soluciones
reguladoras

118

Qumica III Unidad 2

cidos y
bases fuertes
Neutralizacin
Titulacin
Indicadores

Corrosin

Celdas
electrolticas
Electrlisis

Ecuaciones redox
Medio cido y bsico
Potenciales de
celda y de electrodo
Mtodo
ion-electrn

Evaluacin de Unidad
Preguntas de seleccin mltiple
1. Cul de los siguientes cidos es un cido dbil?
a) HCl
b) HNO3

5. Con respecto a una solucin acuosa de CH3COOH

1,0 M (Ka= 1,8 105), se puede afirmar que en


el equilibrio:

c) HF

I) pH = 2,4

d) HBr

II) [CH3COOH] > [H3O+]

e) HClO4

III) [CH3COOH] = [CH3COO]


Es (son) correcta(s):

2. Cul es el pOH de una solucin de KOH 0,50 M?

a) solo I.

a) 0,30

b) solo II.

b) 0,50

c) solo III.

c) 1,00

d) solo I y II.

d) 2,00

e) I, II y III.

e) 5,00
6. Cul es el nmero de oxidacin del cloro en los
3. Con cul par de las siguientes especies se puede

preparar una solucin reguladora?


a) HCl/NaOH
b) HCl/NaCl
c) CH3COOH/HCl

d) CH3COOH/CH3COONa
e) NaOH/CH3COONa

4. Se hacen reaccionar 50,0 mL de NaOH 0,100 M

con 10,0 mL de HCl 0,100 M. Cul es el pH de la


solucin resultante?
a) 1,18
b) 4,00
c) 6,00
d) 7,00
e) 12,8

cidos HClO, HClO2 y HClO3?


HClO

HClO2

HClO3

a)

+3

+1

+5

b)

+1

+3

+5

c)

+2

+5

+1

d)

+5

+1

+3

e)

+5

+3

+1

7. Si se introduce una barra de cinc en soluciones de

Cu2+, Ag+, Mg2+, Na+, qu especies se forman y


cules permanecen sin alteracin? Consulta la tabla
de la pgina 105.
a) Cu, Ag, Mg, Na+
b) Cu, Ag, Mg2+, Na+
c) Cu2+, Ag, Mg2+, Na+
d) Cu, Ag+, Mg2+, Na+
e) Cu, Ag, Mg, Na

Captulo 1 y 2

119

Evaluacin de Unidad
8. Cul es Eocelda formada por las semiceldas Zn,

Zn+2(ac, 1M) y Pb, Pb+2(ac, 1M)? Consulta la tabla


de la pgina 105.

a) 0,13 V
b) 0,63 V
c) 0,76 V
d) 0,89 V
e) + 0,63 V
9. Se puede afirmar que en una celda de Daniell:

I) Los aniones se mueven hacia el electrodo de


cinc y los cationes hacia el electrodo de cobre.
II) La reduccin se produce en el electrodo positivo.
III) La reaccin no se detiene si se desconecta el
puente salino.
Es (son) correcta (s):
a) solo I.
b) solo II.
c) solo III.
d) solo I y II.
e) I, II y III.
10. Cul de los siguientes metales no debe utilizarse

para proteger el hierro de la corrosin mediante un


proceso de proteccin catdica?

a) Cu
b) Zn
c) Cr
d) Mg
e) Al

120

Qumica III Unidad 2

2
Preguntas abiertas
11. Cul es el pH de una solucin de H2SO4 0,1M?

18. Qu es un Faraday?

12. Por qu se dice que los cidos fuertes se ionizan

19. Averigua cmo puedes igualar una ecuacin redox

al disolverlos en agua, mientras que las bases fuertes se disocian en agua?

en medio bsico.

20. Se produce alguna reaccin cuando se introduce


13. Qu informacin necesitas para ordenar, segn su

una lmina de cobre en una solucin de nitrato de


plata?

14. Qu sucede con el pH de una solucin reguladora,

21. Utilizando el mtodo ion-electrn, iguala las siguien-

fuerza, a los cidos dbiles?

si le agregas una pequea cantidad de un cido


fuerte?

15. Escribe las constantes de disociacin cida de los

cidos dbiles: HCN, HClO y H3PO4.

tes ecuaciones redox:


a) Zn + NO3

b) Fe2+(ac) + MnO4(ac) + H+(ac)

Fe3+(ac)

c) H2O2(ac) + MnO4(ac) + H+(ac)

O2(g) +

+ Mn (ac) + H2O(l)
2+

Mn (ac) + H2O(l)
2+

16. Cul es el pH resultante de la reaccin de 50,0

mL de solucin de H2SO4 1,0 M con 100,0 mL de


solucin de NaOH 1,0 M?
17. Averigua qu relacin matemtica existe entre

Zn2+ + NO (en medio cido)

22. Si se construye una celda galvnica, utilizando dos

electrodos formados por dos metales distintos,


cmo podras pronosticar cul electrodo ser el
nodo y cul ser el ctodo?

G y Eo.

Captulo 1 y 2

121

Cintica qumica
Una reaccin qumica se puede mirar desde varios puntos de vista. La termodinmica permite
predecir si una reaccin es o no es posible y qu producto se puede formar. El equilibrio informa
sobre la estabilidad y las concentraciones de los reactantes y productos. La cintica qumica
indica con qu velocidad se lleva a cabo una reaccin en que los reactantes se transforman en
productos, o sea, estudia las velocidades con que se desarrollan las reacciones qumicas y ayuda
a comprender cmo se llevan a cabo dichas reacciones. Algunas son muy rpidas, como un
proceso explosivo; otras ms lentas, como la corrosin de los metales hasta aquellas que duran
miles de aos, como la formacin de minerales.
El conocimiento de la velocidad de una reaccin tiene la mayor importancia. Es crucial para la
industria qumica saber cunto tiempo demora la produccin de una sustancia. En la medicina
es muy importante saber cunto tarda en actuar un medicamento. En la agricultura puede ser
decisiva la rapidez con que acta un plaguicida. En las grandes ciudades las autoridades deben
saber la rapidez de disipacin del esmog fotoqumico para proteger la salud de los habitantes.

122

Qumica III Unidad 3

UNIDAD
Al fi nalizar esta Unidad sers capaz de:
Medir la velocidad de
reacciones.

Temas a estudiar en esta Unidad:


Velocidad de reaccin

Naturaleza de los reactantes


Reconocer los factores que
determinan la velocidad
de una reaccin.

Efecto de la concentracin
Efecto de la temperatura
Ecuacin de Arrhenius
Accin de catalizadores

Conocer las caractersticas


de los catalizadores y sus
aplicaciones.

Convertidor cataltico
Catlisis enzimtica

Reconocer el concepto de
mecanismo de reaccin.

Mecanismo de reaccin

Cintica qumica

123

1
Velocidad de reaccin
velocidad de
la reaccin

Efecto de la
concentracin

de qu depende la
velocidad de reaccin?

Ley de velocidad
orden de una reaccin

Las reacciones qumicas se desarrollan a distintas velocidades. Hay algunas muy rpidas
hasta otras muy lentas.
Entonces la pregunta es: de qu depende la velocidad de una reaccin?
O sea, qu factores determinan esa velocidad?
En este Captulo se analizarn tres factores: naturaleza, concentracin y estado fsico de
los reactantes.

124

Qumica III Unidad 3

Vives en un mundo donde normalmente te exigen ejecutar


tareas con cierta rapidez, pero a veces no es posible lograrlo con
celeridad. Por otro lado, en muchas situaciones las velocidades
de las reacciones qumicas pueden modificarse controlando los
factores que las afectan.

actividad exploratoria: Medir la velocidad de una reaccin


Medida de seguridad: Como el gas que se desprende es hidrgeno, se debe
evitar calentar o encender el gas.
Esta actividad puede ser realizada por grupos de 4 alumnos y se busca responder la pregunta, cmo cambia la velocidad de una reaccin qumica en la
medida que transcurre el tiempo?

Procedimiento de la exploracin:
a) Arma el equipo segn esquema
colocando la probeta invertida
con agua.

y
H abilidades
destrezas

b) Introduce 10 mL de solucin de
cido clorhdrico en el baln.

Experimentar
Observar
Registrar datos
Gracar
Comparar
Inferir

c) Si usas magnesio, corta una cinta


de 5 cm y dispn de una solucin
de cido clorhdrico 0,5 molar. Si
usas aluminio, recortar aproximadamente 4 cm2 y una solucin 4
a 5 molar de HCl.
d) Deja caer la tira del metal dentro
del baln y cirralo inmediatamente.
e) Desde el momento que comienza el desplazamiento del agua
en la probeta no agites el matraz y cada 30 segundos mide el
volumen de gas que se recoge.
Registra mediciones durante 10
minutos.
f) Registra en una tabla el tiempo
y el volumen de gas recogido.
g) Con los datos de la tabla grafica, en un papel cuadriculado, el
volumen medido versus el tiempo
registrado.

Una cinta de magnesio


o
lminas de aluminio
(trozos de lata de bebid
a).
cido clorhdrico.
Un tapn perforado.
Pipeta.
Matraz de 250 mL.
Probeta graduada de 250
mL.
40 cm de manguera pl
stica
de 0,5 cm de dimetro.
Cronmetro o reloj.
Bao con agua.
Papel cuadriculado.

Reflexiones:
De acuerdo con lo observado:
1. Escribe la ecuacin que representa a la reaccin.
2. Qu criterio utilizas para calicar
que la reaccin es rpida o lenta?

6. Analiza cul puede ser la situacin si se efectan mediciones en


un tiempo mayor a 10 minutos.

3. En qu momento se observa un
cambio de la velocidad?

7. Compara tus resultados con los


obtenidos por los otros grupos
de estudiantes.

4. En la experiencia ests observando la velocidad de cmo reacciona el reactante o de cmo


se forma el producto?

8. Responde la pregunta inicial.


Cmo cambia la velocidad de
una reaccin qumica en la medida que transcurre el tiempo?

5. Cmo estimaras la velocidad


promedio, entre dos intervalos
de tiempo para esta reaccin?

9. Escribe una hiptesis que explique tus observaciones.

Captulo 1 Velocidad de reaccin

125

1. Naturaleza qumica
y fsica de los reactantes

C onceptos clave
Velocidad de reaccin
Naturaleza de los reactantes

De qu depende la velocidad de reaccin?


En la actividad anterior te has dado cuenta de que la velocidad de reaccin
es variable durante el proceso. De qu depende que las reacciones sean
rpidas o lentas?
Generalmente se reconocen los siguientes factores que afectan la velocidad
de una reaccin:
Naturaleza qumica y fsica de los reactantes.
La concentracin.
La temperatura.
La presencia de catalizadores.
En el presente captulo se estudian los 2 primeros factores y en el captulo
2 los ltimos factores.
Al estudiar la velocidad de reaccin de un proceso, debemos tener en cuenta
los aspectos qumicos de la reaccin y el estado fsico de los participantes,
veamos ambos factores.

Aspecto qumico
ara tener
P en
cuenta
La naturaleza de los reactantes
determina la velocidad total de una
reaccin qumica. Si se aumenta la
concentracin de los reactantes,
ocurren ms colisiones y la velocidad de reaccin aumenta. Si se
incrementa la temperatura de la
reaccin, aumenta el nmero de
colisiones y las fuerzas de impacto
de las partculas, lo cual tambin
aumenta la velocidad de reaccin. Si
a una reaccin qumica se adiciona
un catalizador, la velocidad de la
reaccin se incrementa debido a que
el catalizador disminuye la energa
de activacin de la reaccin. La
energa de activacin es la cantidad
de energa necesaria para alcanzar
el estado de transicin. El estado
de transicin es una combinacin
de partculas de alta energa que
al chocar se rompen y forman ya
sea los productos o los reactantes.

126

Qumica III Unidad 3

Cuando se realizan las siguientes reacciones en medio cido en 2 vasos


distintos, bajo las mismas condiciones, se detectan distintas velocidades:
MnO4 + 5Fe2+ + 8 H+
Mn2+ + 5 Fe3+ + 4H2O
Reaccin rpida

+
2+
2 MnO4 + 5(COOH)2 +6 H
2 Mn + 10 CO2 + 8H2O Reaccin lenta
Como se observa en estos procesos redox, dos reductores diferentes (ion Fe2+
y cido oxlico) reaccionan con el mismo oxidante, en las mismas condiciones.
Claramente la diferencia en la velocidad depende de la estructura y composicin qumica, o en otras palabras, de la naturaleza de los reactantes. El ion Fe2+
aunque est hidratado, por su simetra puede ser atacado en cualquier direccin
por el oxidante. La segunda reaccin es ms lenta porque la estructura del cido
oxlico es ms compleja que el ion Fe2+. Los puntos activos del cido oxlico
cubren una porcin reducida de su superficie, la que toma un tiempo mayor
al reaccionar con el oxidante. Esto significa que cada reaccin tiene una velocidad caracterstica que est determinada por la naturaleza de los reactantes.
Hay muchos ejemplos en que la naturaleza de las sustancias reaccionantes determinan la velocidad de la reaccin. Por ejemplo, a temperatura ambiente el sodio
metlico reacciona rpida y violentamente con el agua, mientras que el calcio
metlico en las mismas condiciones lo hace muy lentamente. Las velocidades
de formacin de yoduro de hidrgeno (HI(g)) y bromuro de hidrgeno (HBr(g))
son bastante distintas pese a tratarse de dos molculas muy parecidas. Las dos
formas alotrpicas de un elemento como el fsforo (fsforo blanco y fsforo rojo)
reaccionan de manera muy diferente cuando se exponen al oxgeno del aire. Mientras
el fsforo blanco arde y se inflama con mucha rapidez, el fsforo rojo reacciona ms

1
lentamente. Por este motivo, el fsforo blanco debe guardarse bajo agua, en cambio
el fsforo rojo se puede mantener en contacto con el aire sin experimentar un cambio
significativo. Este ltimo est presente en las cajas de fsforo.
En suma, en sustancias parecidas la estructura qumica es un factor que
altera la velocidad de reaccin.

ara tener
P en
cuenta
Formas altropos son diferentes
formas estructurales del mismo
elemento en el mismo estado fsico.

Estado fsico
Las reacciones qumicas pueden ocurrir en fase gaseosa, lquida o slida y
sin duda el estado fsico de las sustancias reactantes influye en la velocidad
de reaccin. Aqu hay que reconocer dos situaciones:
a) Reacciones homogneas: los reactivos estn en la misma fase.
b) Reaccione s heterogneas: los reactivos estn en diferentes fases.
En el primer caso, como sucede en una mezcla de gases o en una solucin
acuosa, las molculas y/o iones, segn el caso, estn en contacto directo y las
reacciones son, en general, rpidas. En cambio, cuando hay diferentes fases
(por ejemplo, slido y gas), la velocidad depender de diferentes factores,
los que analizarn en la siguiente actividad.

actividad experimental: Efecto de la supercie

de un reactante slido en la velocidad de reaccin

Experimento 1:

Experimento 2:

a) Muele 2 g de carbonato hasta lograr


un polvo no y colcalos en el vaso A.
b) Coloca 2 g de carbonato granulado
en el vaso B.
c) Agrega en cada vaso 20 mL de la solucin de cido clorhdrico diluido y
mide el tiempo que transcurre hasta
la desaparicin de los slidos.

a) Coloca 2 a 3 clavos en el crisol y calienta con un mechero por unos 2 minutos. Luego retira el crisol y djalo
enfriar.
b) Coloca un trozo de la virutilla de hierro y calienta por unos 2 minutos.

Reflexiones:
1. Cmo son las velocidades de reaccin comparativamente en ambas experiencias?
2. Qu se forma en el experimento 1? Escribe la ecuacin de la reaccin.
3. Con qu sustancia reacciona el hierro y qu se forma? Escribe la ecuacin de
la reaccin.
4. Tus observaciones habran sido las mismas si las masas de clavo y de virutilla
utilizados en la actividad hubieran sido iguales?
5. Cmo afecta a la velocidad de reaccin la supercie que exhibe un slido?
6. Indica 2 ejemplos cotidianos, en que se observe el efecto de la supercie en la
velocidad de la reaccin.

Carbonato de calcio gra


nulado
Solucin de cido clorh
drico
0,10 mol/L
2 vasos de precipitado
Clavos de hierro de 1 pu
lgada
Virutilla limpia ollas de
hierro
Un crisol o una cpsula
de
porcelana
Un cronmetro o reloj

y
H abilidades
destrezas
Experimentar
Observar
Identicar productos
de una reaccin
Comparar
Interpretar

A travs de la actividad has observado que la superficie de contacto entre las


fases, cuando una es slida, ser mayor en la medida que el material slido se
encuentre ms finamente dividido. Por ejemplo, una fogata con astillas o ramas
delgadas arde ms rpidamente que un tronco, o un clavo de acero se oxida ms
lentamente que la limadura de un clavo, el cual se encuentra finamente dividido.

Captulo 1 Cintica qumica

127

2. Efecto de la concentracin
en la velocidad de reaccin
Las molculas de las distintas sustancias que participan en una reaccin
deben chocar o colisionar para reaccionar y dar origen a nuevas sustancias.
La cantidad de colisiones posibles depende del grado de concentracin
de los reactantes.

actividad experimental: Cmo afecta la concentracin a la velocidad de la reaccin?


Procedimiento:
Los mismos de la activid
ad
exploratoria inicial
y soluciones de cido clo
rhdrico
0,5, 0,8 M , 1 M y 2 M.

y
H abilidades
destrezas
Observar
Registrar
Gracar
Comparar
Concluir

Experimento 1
a) Se repite el experimento realizado
en la actividad 2 (pgina 125), utilizando la misma masa de metal,
pero soluciones de HCl de diferentes concentraciones. Si utilizas
magnesio coloca en el matraz 10
mL de solucin de HCl 1,0 M. Si utilizas aluminio coloque en el matraz
10 mL de solucin de HCl 2 M.
b) Registra los datos de la misma forma que la actividad anterior.

Experimento 2
c) Repite a) pero con concentraciones 0,8 M de HCl en el caso de
magnesio y 1,0 M en el caso de
aluminio.
d) Registra los datos de la misma forma que la actividad anterior.
e) Graca los datos de b) y d) para
un mismo metal utilizando el mismo papel.

Reflexin:
1.
2.
3.
4.

Cmo se comparan las dos curvas obtenidas?


Qu puedes concluir respecto a la relacin concentracin versus tiempo?
Compara con los resultados obtenidos por los otros grupos.
Responde la pregunta planteada en el encabezado de esta actividad.

Velocidad en un proceso qumico


Muchos de los fenmenos que ocurren a diario son procesos qumicos;
algunos de ellos son lentos y otros ms rpidos. Para calificar la rapidez del
proceso se utiliza la denominacin de velocidad de reaccin.

ara tener
P en
cuenta
La velocidad de reaccin se expresa
en una unidad compuesta que
adems de la concentracin mol/L,
considera unidades de tiempo
segundos o minutos si la reaccin
es rpida, o bien, horas o das, si
la reaccin es lenta.

128

Qumica III Unidad 3

La velocidad de reaccin (v) se define como el cambio en la concentracin


de un reactante o producto por unidad de tiempo.
Si la concentracin se expresa en mol/L y el tiempo en segundos, la velocidad
se expresa mol L1 s1.
En la Unidad 1 del texto se utiliz la reaccin general
A

para ilustrar cmo se alcanza el equilibrio qumico despus de un tiempo


determinado.

1
Qu sucede antes de que el sistema llegue al equilibrio?
Inicialmente, en el tiempo cero (t1 = 0), la concentracin de la especie A es
[A]1 y la concentracin B es [B] = 0. Despus de transcurrido un tiempo t2,
la concentracin de A disminuye. En el tiempo t2 la concentracin de A se
ha reducido a [A]2, por cuanto la especie A se ha ido transformando en B.
Entonces, la velocidad con que se produjo el cambio es:
Velocidad de reaccin promedio =

Cambio en la concentracin de A
Tiempo transcurrido

Observa en la figura que la pendiente de la curva del cambio de la


concentracin de A con el tiempo es negativa. Por convencin, las
velocidades de reaccin se expresan como cantidades positivas.
Por esta razn se le antepone un signo negativo al cociente, resultando:
Velocidad de reaccin promedio =

[A]2 [A]1
t2 t1
[A]1

En general se escribe
Velocidad de reaccin promedio =

[A]
t
Pendiente negativa
V=

[A]
t

donde [A] es el cambio en la concentracin de A y t corresponde al


tiempo transcurrido. Tambin se puede expresar la velocidad de esta
reaccin en trminos de la formacin del producto B.
En este caso, la velocidad promedio es:
Velocidad de reaccin promedio =

Concentracin

[A]2

[B]
t

De la figura se deduce que la velocidad de formacin B es positiva porque


su pendiente es positiva.
Si se quiere estimar la velocidad en un tiempo posterior a t2 se puede
observar que la pendiente disminuye en trminos absolutos y tambin
la velocidad de reaccin.

[B]
t
Pendiente positiva
V=

t1

t2

Tiempo

Variacin de la concentracin de
un reactante y un producto para
una reaccin A B.

Captulo 1 Cintica qumica

129

ara tener
P en
cuenta
El orden de una reaccin se
puede expresar en forma global
sumando los exponentes en la ley
de velocidad.
Tambin se da el orden por cada
especie participante en la reaccin.
No siempre los coeficientes estequiomtricos coinciden con los
valores de los exponentes de los
reactantes que informan el orden
de la reaccin.

3. La ley de la velocidad
Los experimentos anteriores permiten establecer la ley de velocidad que
determina:
La velocidad de una reaccin es directamente proporcional a las concentraciones de los reactantes elevados a ciertos exponentes.
En general, para una reaccin que procede de izquierda a derecha
aB + bB

cC + dD

la velocidad de la reaccin (v) de los reactantes es:


v = k [A] m [B] n
donde:
k es la constante de velocidad.
[A] y [B] corresponden a las concentraciones molares de los reactantes,
m y n son los exponentes que indican el orden de la reaccin, el cual se
determina experimentalmente.
La constante de velocidad k se caracteriza, porque su valor:
Es especfico para cada reaccin.
Debe determinarse experimentalmente.
No se modifica con los cambios en las concentraciones de los reactantes
y los productos.
Depende de la temperatura.
Se expresa en unidades que se determinan considerando el orden total
de la reaccin.
No cambia con el tiempo.
Puede cambiar con la presencia de un catalizador.

En la red

Si quieres ms informacin sobre la ecuacin de velocidad visita:


http://www.hiru.com/es/kimika/kimika_01500.html

130

Qumica III Unidad 3

1
Orden de una reaccin
Es la suma de todos los exponentes a las cuales se elevan las concentraciones
de todos los reactivos presentes en la ley de velocidad.
Por lo general, la mayora de las reacciones son de orden 0, 1 y 2. Sin embargo,
en algunas reacciones el orden puede ser mayor o un nmero fraccionario.
La siguiente tabla resume el tipo de reaccin, la ley de velocidad y el orden.
A, B y C representan a reactivos diferentes.
Tipo de reaccin

Ley de velocidad

Orden de reaccin

productos

v = k0

productos

v = k1[B]

productos

v = k2 [C]2

actividad terica: Determinacin del orden de una reaccin


a) Segn la ley de velocidad, cul es el orden de cada una de las siguientes
reacciones?
2NO(g) + 2H2(g)

N2(g) + 2H2O(g)

v= k [NO]2[H2]

H2S(ac) + Cl2(ac)

S(s) + 2HCl(ac)

v = k [H2S][Cl2]

CHCl3(g) + Cl2(g)

CCl4(g) + HCl(g)

v= k [CHCl3][Cl2]1/2

y
H abilidades
destrezas
Identicar
Aplicar
Analizar

b) Cules son las unidades de cada constante de velocidad?

Determinacin del orden de reaccin


Como se ha sealado, el orden de una reaccin debe determinarse experimentalmente. La tabla siguiente muestra los datos experimentales, obtenidos de la siguiente reaccin:
NO 2 (g) + CO(g)
Experimento

NO(g) + CO 2(g)

[NO2] inicial
(mol L-1)

[CO] inicial
(mol L-1)

Velocidad
(mol L-1 s-1)

0,100

0,100

0,0048

0,050

0,100

0,0012

0,100

0,050

0,0048

Con estos datos se puede determinar la ley de velocidad, segn el siguiente


procedimiento:
a) Ley de velocidad:
v = k [NO 2 ] m[CO] n

Captulo 1 Cintica qumica

131

ara tener
en cuenta
Las unidades de la constante k
son distintas segn el orden de
la reaccin.
Para orden 1 es s-1
Para orden 2 es L mol-1 s1.

b) Determinacin de m
Se seleccionan dos experimentos, donde las concentraciones de [CO]
son iguales. Se encuentra que esto sucede en los experimentos 1 y 2.
Entonces, se tiene:
V1
k [NO2]1m 1 [CO]n1
=
m
n
V2
k [NO2]2 1 [CO]2
Reemplazando los valores de las velocidades y concentraciones respectivas de los experimentos 1 y 2.
0,0048
k
=
0,0012
k

0,100
0,050

)(
m

0,100
0,100

Cancelando k se obtiene 4 = 2m 1n = 2m, de donde m = 2.


c) Determinacin de n
Se eligen dos experimentos donde las concentraciones de [NO 2] son
iguales. Esto se cumple en los experimentos 1 y 3. Entonces,
V1
k [NO2]1m [CO]n1
=
m
n
V3
k [NO2]3 [CO]3

ara tener
P en
cuenta
La ley del equilibrio corresponde a
la expresin matemtica de la ley
de accin de masas de Guldberg
y Waage, que en trminos actuales
seala que en un sistema homogneo la velocidad de una reaccin
qumica es proporcional a las
concentraciones de las sustancias
reaccionantes, cada una elevada
a una potencia igual al nmero de
molculas que toman parte en la
reaccin.

0,0048
k
=
0,0048
k

0,100
( 0,100
0,100 ) ( 0,050 )
m

Resolviendo esta expresin 1 = 2n , de aqu n = 0.


d) Ley de velocidad y orden de la reaccin
v = k [NO 2] 2
La reaccin es de segundo orden respecto de NO2 y de orden cero respecto
de CO. Esto significa que la velocidad no depende de la concentracin de CO.
e) Determinacin de la constante de velocidad
k = v / [NO 2] 2
Considerando el experimento 2.
k = 0,0012 / 0,05 2 = 0,48 L mol -1 s -1

En la red

Si quieres complementar tus conocimientos sobre cintica qumica, visita:


http://www.monografias.com/trabajos14/cinetica-quimica/cinetica-quimica.shtml

132

Qumica III Unidad 3

Estado de equilibrio y velocidades de reaccin


Sealamos en la Unidad 1 que cuando se alcanza el estado de equilibrio
qumico las velocidades de reaccin directa e inversa son iguales.
Para el proceso reversible en fase gaseosa:
H2 + I2

2 HI

la ley de velocidad para la reaccin directa es:


v d = k 1 [H 2][I 2]
donde k 1 es la constante de velocidad.

Los noruegos Cato Maximilian


Guldberg (izquierda) (18361902), qumico y matemtico
y Peter Waage (1833-1900),
qumico (derecha), enunciaron
conjuntamente en 1864 la ley
de accin de masas.

Para la reaccin inversa:


2HI

H2 + I2

la ley de velocidad es:


v i = k 1 [HI] 2
donde k 1 es la constante de velocidad.
Cuando se alcanza el estado de equilibrio las velocidades se igualan, es decir:
vd = vi
k 1 [H 2][I 2] = k 1 [HI] 2
Reordenando se obtiene un cociente de las concentraciones:
K=

k1
[HI]2
=
k-1
[H2] [I2]

en que K es la constante de equilibrio de la reaccin:


H2 + I2

2HI

Esta expresin se conoce con el nombre de ley del equilibrio qumico, que
ya se haba enunciado en la Unidad 1.

ara tener
P en
cuenta
Qu significa el valor numrico
de la constante de equilibrio? Si
en una reaccin desaparece uno
o ms reactantes, significa que
uno de los trminos del denominador en la constante tiende
a cero, haciendo muy grande el
valor de la constante K. Entonces
se dice que la reaccin, tal como
est escrita, prcticamente se
ha completado. Si a la inversa
el valor de la constante es pequeo, porque han reaccionado
en poca cantidad los reactantes
iniciales, entonces la constante
K es pequea. Esto significa que
la reaccin directa, tal como est
escrita, no se ha producido en
modo apreciable.

Captulo 1 Cintica qumica

133

Cambio de la concentracin con el tiempo


La hidrlisis de la sacarosa (azcar
comn) en agua es una reaccin
de primer orden, que produce
glucosa y fructosa. Al realizar un
experimento de hidrlisis de la
sacarosa se registraron los datos
que se presentan en la tabla
adjunta. Con esta informacin se
construye un grfico de concentracin versus el tiempo.

Cucharada de azcar, cuya


molcula principal es la sacarosa.

Tiempo
[horas]

Concentracin de
sacarosa en mol/L

0,600

1,0

0,486

2,0

0,394

3,0

0,319

4,0

0,259

5,0

0,210

6,0

0,170

Observa que, a medida que se desarrolla la reaccin, disminuye la concentracin, siguiendo una relacin no lineal.
0,8
0,7

Concentracin[M]

0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0,0

ara tener
P en
cuenta
Cmo determinar la pendiente de
una recta
y

m=

Y1

3
4
5
Tiempo (horas)

Dado que la hidrlisis de la sacarosa es una reaccin de primer orden, la ley


de velocidad es:
v = k[S]

(S = sacarosa)

Mediante un desarrollo matemtico, se obtiene la ecuacin logartmica:

(y2 y1)
(x2 x1)

ln[S] t = kt + ln[S] 0
donde [S] 0 es la concentracin inicial de sacarosa y [S] t la concentracin
en un tiempo t.
Esta ecuacin tiene la forma de la ecuacin de la lnea recta y = mx + n. Los
trminos se relacionan as:

Y2

X1

134

X2

Qumica III Unidad 3

ln [S]t

kt

ln [S]0

mx

1
Entonces al graficar ln [S] t versus el tiempo, se obtiene una lnea recta, lo
que es coherente con una reaccin de primer orden. Dado que la pendiente
m = k, del grfico se obtiene que k = 0,21 hora 1.
-0,4
-0,6
-0,8
ln[S]

-1,0
-1,2
-1,4
-1,6
-1,8
-2,0
0

3
4
5
Tiempo (horas)

Vida media
En la mayora de los estudios cinticos interesa conocer la vida media de
un reactante. La vida media de una reaccin (t ) es el tiempo requerido
para que la concentracin de un reactante disminuya a la mitad de su valor
inicial o sea, [S] t = [S] o .
Si esto ltimo se sustituye en la expresin logartmica anterior se obtiene
finalmente,
t1/2 =

0,693
k

Se puede observar que en una reaccin de primer orden el tiempo de vida media
depende solo de la constante de velocidad k y no de la concentracin inicial del
reactante. Esto significa que para una especie en particular la vida media tiene
un valor constante. Entonces la vida media para la hidrlisis de la sacarosa es:

ara tener
P en
cuenta
vida media
Para una reaccin de primer orden
se establece una relacin entre
el nmero de vidas medias y la
fraccin remanente. As se tiene:
Vida media

Fraccin
remanente

0,5

0,25

0,125

0,0625

t = 0,693/ 0,21 horas 1 = 3,30 horas


Esto significa que cuando han transcurrido 3,30 horas, se ha descompuesto
la mitad de la sacarosa inicial.

Captulo 1 Cintica qumica

135

Sntesis del Captulo


Velocidad
de reaccin
depende de

se define
como

Cambio en las
concentraciones:

Naturaleza de los
reaccionantes:

de los reactantes o productos


con relacin al tiempo.

composicin y estructura
de las especies.

Concentracin de los
reactantes o productos:

relaciona

a mayor concentracin,
mayor velocidad.

Ley de velocidad:

relacin de la velocidad con


las concentraciones de los
reactantes o productos.
define

Concentracin
versus tiempo:

para una especie A


ln[A]t = kt + ln[A]o

Estado fsico: en los slidos


el grado de divisin incrementa
la velocidad de reaccin.

define

Equilibrio qumico:
estado en que las
velocidades directa e
inversa son iguales.

Vida media de
una reaccin (t ):
tiempo requerido para
que la concentracin
disminuya a la mitad.

Temperatura: al aumentar
se incrementa la velocidad.

destaca la relacin

Catalizador: sustancia que


Constante de
velocidad k

136

Concentraciones
elevadas a
exponentes
experimentales

Qumica III Unidad 3

Orden de la
reaccin: es la suma
de los exponentes.

aumenta la velocidad de una


reaccin sin consumirse.

Evaluacin del Captulo


Responde en tu cuaderno las siguientes preguntas:
1. Dadas las siguientes leyes de velocidad experimentales para determinadas reacciones, indica
el orden de cada una de ellas.
a) v = k[N2O4]

5. El agua oxigenada se descompone en medio


bsico produciendo agua y oxgeno de acuerdo
con la ecuacin:
2H2O2(ac)

b) v = k[N2O]

2H2O(l)+ O2(g)

La descomposicin es una reaccin de primer


orden. A 20C la constante de velocidad es
1,1 10-3 min-1. Si la concentracin inicial es
0,030 mol/L

c) v = k[NO] [Cl2]
d) v = k[HI]2
e) v = k[SO2Cl2]

a) Calcular la velocidad de reaccin.

2. La descomposicin del compuesto Nitramida se


representa por la ecuacin:
NH2NO2 (ac)

N2O(g) + H2O(l)

Utilizando los siguientes datos determina el orden


de reaccin, la ley de velocidad y la constante de
velocidad.

b) Cunto tiempo tomar la reaccin hasta


que la concentracin del agua oxigenada se
reduzca a 0,020 mol/L?
6. Experimentalmente se ha encontrado que la
reaccin:
2NO(g) + Cl2(g)

2NOCl(g)

Concentracin inicial
de NH2NO2
(mol L1)

Velocidad
inicial
(mol L1s1)

es de segundo orden en NO y de primer orden


en Cl2. Cuando [NO] = [Cl2] = 0,50 M, la velocidad
de reaccin v = 1,9 102 mol L1min1.

0,400

1,88 105

0,200

9,32 106

a) Determina la constante de velocidad de la


reaccin.

0,100

4,76 106

3. La constante de velocidad para una reaccin de


primer orden es 4,0 101s1.
Cul es la velocidad inicial en mol L1s1 si la
concentracin inicial es 0,05 mol L1?
4. La reaccin de descomposicin en fase gaseosa
del N2O5 se representa por la ecuacin:
2 N2O5 (g)

4NO2(g) + O2(g)

Se ha demostrado experimentalmente que es una


reaccin de primer orden.
Qu unidades tiene la constante de velocidad k?

b) Calcula la velocidad cuando [NO]= 1,0 M y


[Cl2]= 0,50 M
7. Cul es la caracterstica de una reaccin de orden 0?
8. La vida media de la reaccin de primer orden
N2O5 (g)

2NO(g) + O2(g)

es 2,4 h. Si se parte con una masa de 8,0 g de N2O5.


Qu masa de esta existir despus de transcurrido 7,2 h?
9. Averigua la ecuacin que representa el tiempo de
vida media de una reaccin de segundo orden y
su correspondiente unidad.

Captulo 1 Cintica qumica

137

2
Temperatura,
catlisis y mecanismos
modelos de
colisiones

orientacin
de molculas
Energa de
activacin

Efecto de la
temperatura

Ecuacin de
arrhenius

accin de los
catalizadores

Catlisis
importantes

mecanismos
de reaccin

Etapas
elementales

138

Qumica III Unidad 3

En el captulo anterior se estudi que


la velocidad de una reaccin depende
de la naturaleza de los reactantes, de
su estado fsico y de su concentracin.
Pero tambin la velocidad de una
reaccin depende de la temperatura y
en algunos casos de la participacin de
catalizadores.
Por otra parte, se acostumbra escribir
las ecuaciones qumicas en trminos
globales. Sin embargo, en la mayora de
las reacciones esta manera de expresar
el proceso oculta lo que realmente ocurre, porque dichos procesos se llevan a
cabo en dos o ms etapas elementales,
siendo algunas lentas y otras rpidas. El
conocimiento de estas etapas conforma
el mecanismo de la reaccin.

Como ya sabes la temperatura tiene un efecto importante sobre


la velocidad de reaccin. En general, es un hecho conocido que
en forma aproximada la velocidad se duplica por el aumento de
cada 10 C de temperatura.

actividad exploratoria: El efecto de la temperatura


Procedimiento:
1. Corta un papel blanco del tamao
de la base del vaso de precipitado y
mrcalo con un crculo en el centro.
2. Coloca en el vaso 10 mL solucin
de tiosulfato de sodio. Posa el vaso
sobre el papel marcado. El crculo marcado en el papel debe verse
claramente a travs de la solucin.
3. Agrega rpidamente 10 mL de cido clorhdrico diluido a la solucin
de tiosulfato y comienza a medir
el tiempo. Qu ocurre con la solucin? Toma nota de ello en tu
cuaderno.
4. Cuando dejes de ver la marca, detiene el cronmetro y mide la temperatura.

5. Repite el experimento a distintas


temperaturas (20, 30, 40 o 50 C
aproximadamente).
6. Para lograr temperaturas mayores coloca el vaso con tiosulfato
en un baomara de agua caliente.
Despus de agregar el cido mide
la temperatura efectiva.
7. Construye una tabla temperatura
versus tiempo. Grafcala.
Qu tipo de slido se forma?
Qu relacin existe entre la velocidad
de la reaccin y la temperatura?
Puedes sacar alguna conclusin?
Contrstala con las conclusiones
de tus otros compaeros y compaeras, disctanlas.

cido clorhdrico diluido


(0,1 M).
Solucin de tiosulfato
de
sodio (0,1 M).
Papel blanco.
1 marcador negro.
Vaso de precipitado de
250 mL.
Reloj o cronmetro.
Termmetro.

y
H abilidades
destrezas
Medir
Identicar variables
Replicar experiencias
Tabular y ordenar datos
Gracar
Identicar
Analizar
Sintetizar
Concluir
Discutir

Captulo 2 Temperatura, catlisis y mecanismos

139

1. Modelo de las colisiones


C onceptos clave
Colisiones efectivas
Energa de activacin

ara tener
P en
cuenta
Una analoga con la energa de
activacin se puede ejemplificar
con el caso de una persona que
para pasar de un lado a otro en una
carretera debe tener la suficiente
energa para subir las escaleras de
una pasarela que le permite el paso.

Has aprendido, a travs de las actividades experimentales realizadas, que


las concentraciones y la temperatura afectan los valores de las velocidades
de las reacciones. Por este motivo se ha propuesto un modelo que explica
en trminos simples estos efectos a nivel molecular. Este modelo se conoce
como el modelo de las colisiones. Se basa en la idea que las molculas deben
chocar o colisionar para que se produzcan las reacciones qumicas. Y mientras
ms frecuentes sean estas colisiones mayores probabilidades existen de que
los choques sean efectivos y den lugar a nuevos productos. De este planteamiento se puede concluir que mientras mayor sea la concentracin de los
reactantes, habr ms choques y aumentar la velocidad de reaccin.
T ya sabes que a mayor temperatura las molculas de un gas se mueven
con mayor rapidez, lo que significa un aumento de la energa cintica de
las molculas. El aumento de las velocidades moleculares implica mayor
frecuencia de choques y mayor velocidad de reaccin.
Sin embargo, no basta que las molculas choquen para que se produzca
una reaccin. Se ha podido estimar que una fraccin muy pequea corresponde a colisiones efectivas. Hay, por lo menos, dos factores que deben
concurrir para que un choque molecular produzca una nueva sustancia: la
orientacin de las molculas y la energa de activacin.

Orientacin de las molculas


Para la reaccin de formacin del yoduro de hidrgeno (HI), segn la ecuacin:
H 2(g) + I 2(g)

2HI(g)

se sugieren en el esquema dos posibles orientaciones de las molculas de


H 2 y I 2 en el momento de la colisin. Observa que la colisin en el caso (a) da
lugar a la formacin de HI. En cambio en (b) la colisin ocurre, pero no con
la orientacin adecuada y no se forma el producto HI. En este caso como la
colisin no fue efectiva, no hay reaccin.
a)

Colisin efectiva
produce formacin de HI.

H2 + I2

(HI)2

HI + HI

H2 + I2

H2 + I2

H2 + I2

b)
Colisin inefectiva.
No hay reaccin

Energa de activacin
La energa de activacin (E a) es la mnima energa necesaria para que se inicie
una reaccin qumica. Por lo tanto, para que los choques entre las molculas
sean efectivos y produzcan una nueva sustancia, dichas molculas deben
poseer una energa cintica mayor o igual que la energa de activacin.

140

Qumica III Unidad 3

Perfil de una reaccin


El avance o desarrollo de una reaccin qumica puede mostrarse mediante
un diagrama llamado perfil de la reaccin, que describe cmo cambia la
energa de la reaccin en la medida que avanza.
Se pueden construir dos diagramas diferentes, segn si la reaccin es exotrmica o endotrmica.

Ea

Complejo activado
Estado de transicin

Complejo
activado

Energa

Energa

Complejo
activado

C onceptos clave

Ea
Producto

Reactante

H
Producto
Avance de la reaccin.
Reaccin exotrmica.

Reactante

Avance de la reaccin.
Reaccin endotrmica.

El primer caso corresponde a una reaccin exotrmica, ( H < 0), lo que


significa que los productos de la reaccin son energticamente ms estables
que los reactantes.
El segundo caso representa a una reaccin endotrmica, ( H > 0), en la
cual los productos son menos estables que los reactantes.
Al comparar los dos perfiles de reaccin se observa que la energa de
activacin de la reaccin exotrmica es menor que en la reaccin endotrmica. Como consecuencia, la reaccin exotrmica sera ms rpida que la
endotrmica.
La energa de activacin (E a ) se define como la energa mnima necesaria
para que ocurra una reaccin.
En cualquiera de los diagramas la energa de activacin de la reaccin directa
(o sea, de reactantes a productos), corresponde a la altura que separa la lnea
de base de la energa de los reactantes y la cima de la curva. En el momento
en que el avance de la reaccin alcanza la cima de la curva, se postula que
se forma una especie llamada complejo activado o estado de transicin.
El complejo activado es una combinacin de los tomos, molculas o iones
reactantes que representa un intermediario entre los reactantes y productos.
Se considera que el complejo activado es una especie no aislable, de corta
vida y de alta energa. De esta especie pueden surgir los productos, o bien,
volverse a formar los reactantes.

ara tener
P en
cuenta
Complejo activado o estado de
transicin
En este estado la reaccin debe
alcanzar la suficiente energa que
permita que se rompan los enlaces
de los reactantes y se formen los
nuevos enlaces en los productos.
Se usan como sinnimos de avance de la reaccin los trminos
coordenada, progreso o desarrollo
de la reaccin.

Captulo 2 Temperatura, catlisis y mecanismos

141

2. Efectos de la temperatura.
Ecuacin de Arrhenius
P

ara tener
en cuenta

Para que una colisin sea efectiva


y d origen a un nuevo compuesto,
depende de tres factores: (a) de la
energa que posean las molculas
en el momento de la colisin, (b)
de la frecuencia de las colisiones
moleculares, (c) de que las orientaciones sean favorables.
El producto de la frecuencia de las
colisiones por las orientaciones
favorables corresponde al trmino
A en la ecuacin de Arrhenius. El
factor energtico est representado por la energa de activacin, Ea.

ara tener
P en
cuenta
La ecuacin de Arrhenius tambin
se puede escribir usando logaritmos
decimales.
Ea
logk = logA
2,303 RT
Se puede escribir la ecuacin de
Arrhenius para dos temperaturas
distintas, combinando dos ecuaciones de Arrhenius escritas para cada
temperatura. Resulta:
k
E
1
1
in 1 = a (

)
k2
R
T2
T1

Como se ha sealado, el aumento de la temperatura incrementa la energa


cintica de las molculas. Esto significa que crece la fraccin de molculas,
cuya energa ser mayor o igual a la energa de activacin. De tal manera
que habr un mayor nmero de choques efectivos y, como consecuencia,
aumentar la velocidad de la reaccin (v) y la constante de velocidad (k).
Recuerda que la constante de velocidad es proporcional a la velocidad de reaccin, es decir, mientras mayor sea la constante k la reaccin es ms rpida.
Svante Arrhenius desarroll la ecuacin:
k = A e Ea /RT
que relaciona la constante de velocidad y la energa de activacin, donde
k: constante de velocidad (en s 1)
A = factor de frecuencia. Representa la frecuencia de las colisiones (en s 1)
E a = energa de activacin (en kJ/mol)
R = 8,314 J/K mol
T = temperatura absoluta o kelvin
La ecuacin de Arrhenius indica:
a) La constante de velocidad es directamente proporcional a A, o sea, a la
frecuencia de las colisiones.
b) La constante de velocidad disminuye cuando aumenta la energa de
activacin, o sea, mientras mayor es la energa de activacin ms lenta
es la reaccin.
c) La constante de velocidad aumenta con el incremento de la temperatura.
Un antigua regla aproximada dice que la velocidad de una reaccin se
duplica cada vez que se eleva en 10 C la temperatura.
Si se toma logaritmo natural (base e) de ambos miembros de la ecuacin
de Arrhenius se obtiene:
Ink = InA Ea /RT
Desde el punto de vista matemtico, la ecuacin de Arrhenius escrita en
forma logartmica corresponde a la ecuacin de una recta: y = mx + n. La
correspondencia es:
lnk

InA

Ea
R
m

1
T
x

Aqu m corresponde a la pendiente de la recta. La determinacin de m


permite obtener E a desde la expresin:
m=

142

Qumica III Unidad 3

Ea
R

2
Un ejemplo:
Una reaccin posee una energa de activacin Ea = 70,0 kJ/mol. En
cunto cambia la velocidad de reaccin si se aumenta la temperatura
desde 300 a 310 K?
Solucin:
Se toma el cociente:
k2
Ae Ea / R T2
=
k1
Ae Ea / R T1

Se introducen los valores de Ea, R, T1 y T2 en la expresin. Luego se cancela


A. Resulta entonces:
70.000 /8,314 310
k2
= e 70.000 /8,314 300 = 2,5
e
k1
a
a

Por lo tanto, la velocidad de reaccin aumenta en 2,5 veces con un incremento de 10 grados de temperatura.

actividad de aplicacin: Determinacin de la constante de velocidad


Para la reaccin del ion yoduro con bromuro de metilo se obtuvieron los
siguientes resultados a diferentes temperaturas.
T (K)

280

290

300

310

320

330

340

k (L mol1 s1)

9,68 105

3,00 104

8,60 104

2,32 103

5,83 103

1,38 102

3,15 102

a) Para cada temperatura toma el


valor recproco y el logaritmo
natural de k.

d) Del valor de la pendiente estima


la energa de activacin en unidades kJ/mol.

b) Confecciona un grco con ln k


en la ordenada y 1/T en la abscisa.

e) Cul es el signicado de la
energa de activacin?

c) Observa la tendencia de la lnea


y calcula grcamente la pendiente.

f) Con los datos obtenidos, podras estimar el valor de la constante a 295 K y 360 K?

y
H abilidades
destrezas
Identicar
Relacionar contenidos
Gracar
Analizar grcos
Estimar valores
Evaluar
Sintetizar

En la red

Para saber ms del tema conctate con el siguiente vnculo:


http://www.hiru.com/kimika/kimika_01600.html

Captulo 2 Temperatura, catlisis y mecanismos

143

3. Accin de los catalizadores


Catalizador
Inhibidor

ara tener
P en
cuenta
Catalizadores
Un catalizador no aparece como
reaccionante en la ecuacin
global de la reaccin.
Los catalizadores que se encuentran en la misma fase de
las sustancias reaccionantes
son catalizadores homogneos
y al proceso se le conoce como
catlisis homognea.
Los catalizadores que se hallan en una fase distinta de las
sustancias reaccionantes se
conocen como catalizadores
heterogneos y al proceso se
le denomina catlisis heterognea.

Un catalizador es una sustancia que altera la velocidad de una reaccin


qumica, recuperndose, sin cambios en su composicin y en su forma, al
trmino de la reaccin.
En la mayora de los casos, los catalizadores aumentan la velocidad de
las reacciones. Sin embargo, hay casos en que un catalizador disminuye
la velocidad de una reaccin. A estos catalizadores negativos se les llama
comnmente inhibidores.
En general, un catalizador modifica el mecanismo de una reaccin, reduciendo la energa de activacin. De esta manera, la velocidad de la reaccin
catalizada es mayor que la velocidad de la reaccin no catalizada.
Observa en el diagrama que la energa de activacin ha disminuido por
efecto del catalizador, lo que permite que la reaccin se desarrolle ms
rpidamente.

Energa

C onceptos clave

Estado de transicin

Ea

Estado inicial

3
H

Estado nal

Avance de la reaccin
1 Energa de activacin sin catalizador
2

Energa de activacin con catalizador

3 Liberacin global de energa

Los catalizadores intervienen en la reaccin, no aparecen en la reaccin


global, ni alteran la entalpa de la reaccin ni la constante de equilibrio.
Los catalizadores son muy importantes para la industria qumica, especialmente porque se pueden realizar reacciones a bajas temperaturas con la
consiguiente economa en energa.

144

Qumica III Unidad 3

2
actividad experimental: El efecto de un catalizador
Con tus compaeros y compaeras te invitamos a realizar la siguiente experiencia. Utiliza el mismo equipo de la experiencia de la
pgina 127.
Procedimiento:
a) Se introduce en el matraz una
cantidad de agua oxigenada.
b) Se tapa el matraz con el tapn
perforado y se conecta, segn
el esquema.
c) Se mide el volumen del gas (oxgeno) liberado por descomposicin del agua oxigenada.
d) Identica las variables y tabula
los datos del experimento. Si no

logras identicarlas, pide ayuda


a tu profesor(a).
e) Se repite el experimento en las
mismas condiciones, pero agregndole un poco de dixido de
manganeso.
f ) Construye una tabla y anota los
resultados.
g) Recupera el dixido de manganeso por ltracin.
Cmo se comparan los resultados?
Qu papel juega el dixido de
manganeso?
h) Compara y discute con tus compaeros los resultados obtenidos
por tu grupo.

Equipo de la pgina 127


.
1 embudo.
1 papel filtro.
Agua oxigenada (H O
2 2).
Dixido de manganeso
(MnO2).

y
H abilidades
destrezas
Experimentar
Medir
Identicar variables
Replicar experiencias

Catlisis importantes
Entre los casos de catlisis ms importantes en la actualidad estn los convertidores catalticos de los vehculos motorizados. Por otra parte, la vida
depende fundamentalmente de los procesos de catlisis enzimtica.

Convertidor cataltico
Cuando un motor de un automvil funciona a altas temperaturas se genera
xido ntrico (NO), segn la siguiente reaccin:
N 2(g) + O 2(g)

C onceptos clave
Convertidor cataltico
Catlisis enzimtica
Sustratos

2NO(g)

Este gas pasa a la atmsfera y el xido ntrico (NO), al reaccionar con oxgeno
(O 2), se transforma en dixido de nitrgeno (NO 2). Junto con estos gases, el
automvil expulsa otros muy dainos, como monxido de carbono (CO) y
algunos hidrocarburos sin quemar. El convertidor cataltico vino a solucionar
este grave problema de contaminacin. La funcin del convertidor es, por
una parte, reducir el NO y eventualmente el NO 2 a N 2 y O 2. Por otra, oxidar
el CO y los hidrocarburos a CO 2 y H 2O.

Convertidor cataltico

Captulo 2 Temperatura, catlisis y mecanismos

145

Este objetivo se logra por la accin de catalizadores. En general, los catalizadores ms apropiados son los xidos de metales de transicin y metales
nobles como el platino.

ara tener
P en
cuenta
Esmog fotoqumico
Es una mezcla compleja de sustancias contaminantes y dainas
que se producen por la accin de
la luz solar que acta sobre gases
emitidos por los vehculos motorizados y emisiones industriales.
Las especies qumicas presentes
en el esmog fotoqumico incluyen,
entre otras, a xidos de nitrgeno,
componentes orgnicos voltiles
y ozono.

ara tener
P en
cuenta
Las enzimas son protenas altamente especializadas que
tienen como funcin la catlisis o
regulacin de la velocidad de las
reacciones qumicas que se llevan
a cabo en los seres vivos. Desde
1982 se sabe que no todas las
enzimas son protenas. Existen molculas de RNA, llamadas ribozimas,
que tienen actividad cataltica.

Catlisis enzimtica
Todos los seres vivos son un conjunto de complejas reacciones qumicas, las
cuales son reguladas a velocidades muy precisas. Muchas de estas reacciones
para que ocurran requieren la presencia de catalizadores biolgicos, llamados
enzimas, que cumplen a la perfeccin esta tarea. Estos procesos reciben el
nombre de catlisis enzimtica. Las enzimas son molculas de protenas
dotadas de actividad cataltica especfica, con elevados pesos moleculares,
que aumentan las velocidades de las reacciones considerablemente. Las
enzimas actan solo sobre determinadas sustancias llamadas sustratos. A
su vez, las enzimas poseen uno o ms sitios activos donde se producen las
reacciones con los sustratos.
La glucosa es un nutriente importante en el metabolismo. Se oxida a dixido
de carbono a travs de diferentes etapas en las que participan varias enzimas,
entre ellas la hexoquinasa.
C 6H 12O 6 + 6O 2

Los catalizadores enzimticos facilitan las reacciones, disminuyendo la energa de activacin de la reaccin, como lo describe el perfil de la reaccin.

RNA

146

Qumica III Unidad 3

6CO 2 + 6H 2O

2
sin enzima

Energa

Energa de
activacin sin
la enzima

con enzima

Energa de
activacin con
la enzima

Sustratos
C6H12O6 + O2

Energa total liberada


durante la reaccin

Productos
CO2 + H2O
Avance de la reaccin

Para explicar en forma simple la accin especfica de una enzima, se ha


propuesto un modelo aproximado, conocido como el modelo o teora de
la llave y la cerradura. Segn este modelo, la molcula de un determinado
sustrato se fija o ajusta en el sitio activo de la enzima, de la misma manera
que una llave especfica se introduce y ajusta en una cerradura.
Producto de
la reaccin

Sustrato

Enzima

ara tener
P en
cuenta
Enzimas
En la digestin de la leche la lactosa se descompone en glucosa y
galactosa por accin de la enzima
lactasa.
La catalasa, contenida en la
sangre y en el hgado de los mamferos, cataliza la descomposicin
del perxido de hidrgeno (H2O2)
en agua y oxgeno.
La ptialina, presente en la saliva,
cataliza la hidrlisis de hidratos de
carbono. El almidn se decompone
en molculas ms pequeas como
dextrina y maltosa.

Enzima
Sustrato

Hermann Emil Fischer (18521919), qumico alemn, ganador del Premio Nobel en 1902.
Realiz notables investigaciones. Demostr que las protenas
estn formadas por aminocidos. Mostr que la accin de las
enzimas es especfica. Cre la
teora o modelo de la cerradura
y la llave. Determin la estructura molecular de 13 azcares,
entre ellos la glucosa.

Productos

Complejo enzimasustrato

El desarrollo de la accin enzimtica se puede indicar en forma simple por:


E +S
ES

ES
E + P

donde E es la enzima, S el sustrato, ES el intermediario enzima-sustrato, y P


el producto.

En la red

Algo ms sobre enzimas en:


http://fai.unne.edu.ar/biologia/metabolismo/enzimas.htm

Captulo 2 Temperatura, catlisis y mecanismos

147

4. Mecanismos de reaccin
V ocabulario
intermediario: especie que aparece en algunas de las etapas de
un mecanismo de reaccin, pero
no en la ecuacin global.

Una ecuacin qumica global igualada no indica cmo se produce una


reaccin. En muchas situaciones, solo representa la suma de reacciones
ms sencillas que se producen a nivel molecular. A estas reacciones se les
denomina etapas o pasos elementales. De aqu surge el concepto de mecanismo de reaccin que es la secuencia de pasos o etapas elementales
que llevan o conducen a la formacin de uno o ms productos.

Etapas elementales
La reaccin siguiente, considerada en las pginas 131 y 132, ha sido muy
estudiada:
NO 2(g) + CO(g)

NO(g) + CO 2(g)

Se ha demostrado experimentalmente que esta reaccin se desarrolla en


dos etapas o procesos elementales:
k1

NO 2(g) + NO 2(g)

ara tener
P en
cuenta
El orden de una reaccin de una
etapa elemental es igual a la suma
de los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin elemental.
Un mecanismo de reaccin se
puede postular sobre la base de
los datos experimentales y la experiencia del investigador qumico.

NO 3(g) + CO(g)

k2

NO 3(g) + NO(g)
NO 2(g) + CO 2(g)

donde k 1 y k 2 son las constantes de velocidad de cada una de las etapas.


La especie NO 3(g) es un intermediario que se produce en la primera etapa
y se consume en la segunda etapa.
Un proceso elemental es una reaccin, cuya ley de velocidad se puede
escribir a partir de su molecularidad.
La molecularidad es el nmero de especies que deben chocar o colisionar
para producir la reaccin que corresponde a cada etapa elemental.
Los procesos elementales se clasifican del siguiente modo:
Proceso elemental

Molecularidad

Ley de velocidad

productos

Unimolecular

V = k [A]

2A

productos

Bimolecular

V = k [A]2

Bimolecular

V = k [A] [B]

A+B

productos

El orden de reaccin de un proceso elemental es pronosticable por el examen de la ecuacin correspondiente. No todos los procesos elementales
se desarrollan con la misma rapidez. Siempre la etapa determinante de la
velocidad es la etapa ms lenta del mecanismo de reaccin.
El mecanismo de una reaccin debe estar de acuerdo con la ley de velocidad
experimental. En las reacciones siguientes la primera es la ms lenta.

148

Qumica III Unidad 3

2
k1

NO 2(g) + NO 2(g)
k2

NO 3(g) + CO(g)

NO 3(g) + NO(g)
NO 2(g) + CO 2(g)

(etapa lenta)
(etapa rpida)

Como la etapa ms lenta es la primera, la ley de velocidad es:


v = k 1[NO 2] 2
para la reaccin global
NO 2(g) + CO(g)

ara tener
P en
cuenta
analoga
Cuando un conjunto de profesionales trabaja de manera colectiva en
un proyecto, el tiempo de entrega y
presentacin del mismo va a depender del profesional que trabaja ms
lento, independiente si los dems
participantes lo hacen muy rpido.

NO(g) + CO 2(g)

Se puede constatar que la cintica es independiente de la concentracin de CO.

Mecanismos con equilibrio


Otro caso de mecanismo se puede presentar cuando se establece un equilibrio entre dos especies. Por ejemplo, la reaccin:
2NO + Br 2

2NOBr

se verifica en dos etapas:


kd

1 etapa:

NO + Br 2

2 etapa:

NOBr 2 + NO

ki

NOBr 2
k2

(equilibrio rpido)

2 NOBr

(etapa lenta)

La ley de velocidad estara determinada solo por la etapa lenta, es decir,


Velocidad = k 2[NOBr 2 ] [NO ]
Sin embargo, la especie NOBr2 es un intermediario muy inestable, que se
forma y desaparece entre las dos etapas y que adems no es detectado
como un reactante o producto en la reaccin global. Es necesario eliminar
el intermediario en la ecuacin anterior.
El equilibrio implica: velocidad directa = velocidad indirecta
k d [NO][Br 2 ] = k i [NOBr 2 ]
se despeja el intermediario

[NOBr 2 ] =

kd
[NO][Br 2 ]
ki

y luego se sustituye en la ecuacin de velocidad resultando:


Velocidad = k 2

kd
2
[NO][Br 2 ] [NO] = k[NO] [Br 2 ]
ki

donde la constante k es una mezcla de constantes de velocidad.


La reaccin es de segundo orden en NO y de primer orden en Br2 .

Captulo 2 Temperatura, catlisis y mecanismos

149

Sntesis del Captulo


Temperatura,
catlisis, mecanismos

Catalizador: altera la
velocidad de una reaccin
qumica, recuperndose sin
cambios en su composicin.

Temperatura:

incrementa la
velocidad de una reaccin.

Mecanismo reaccin:
secuencia de etapas.

acta
su accin explica
Modificando el mecanismo
de reaccin al reducir la
energa de activacin.

Modelo de colisiones:
en una reaccin deben
colisionar las molculas.

se presentan en

Convertidores
catalticos

se relaciona con

Orientacin
de los choques

Energa de
activacin:

energa mnima
para iniciar una
reaccin.

consideradas en
consideradas en

Ecuacin
de Arrhenius

150

Qumica III Unidad 3

Catlisis
enzimtica

definida por

Etapa
determinante

se clasifican en

Unimoleculares
Bimoleculares

Evaluacin del Captulo


Responde en tu cuaderno las siguientes preguntas:
1. Cul es la diferencia entre colisiones totales y
colisiones efectivas?
2.

Establece la diferencia entre molecularidad y


orden de reaccin.

3. Cul es la diferencia entre velocidad de reaccin y mecanismo de reaccin?


4. Qu significa complejo activado y energa de
activacin?
5. Por qu las reacciones son ms rpidas a altas
temperaturas?

11. La ecuacin balanceada para la reaccin del


dixido de nitrgeno con flor es:
2NO2(g) + F2(g)

2NO2F(g)

Para esta reaccin se sugiere el siguiente mecanismo:


k
NO2 + F2 1 NO2F + F (lento)
k
(rpido)
F + NO2 2 NO2F

6. Cmo se clasifica la catlisis?

a) Determinar el orden de reaccin respecto


de cada reactante y el orden total.

7.

b) Cul es la ley de velocidad para la reaccin?

Qu es un intermediario?

8. Segn el modelo de las colisiones, qu condiciones deben cumplirse para que las colisiones
sean efectivas?
9. Para dos reacciones de las mismas especies que
se realizan a dos temperaturas diferentes T1 y
T2, las constantes de velocidad son respectivamente k1 y k2.
a) Escribe para cada caso la ecuacin de Arrhenius en su forma logartmica.
b) Combina algebraicamente las ecuaciones
de Arrhenius escritas en a) para obtener la
expresin:
k
E
In 1 = a ( 1 1 )
k2
T2
T1
R
10. Utilizando la ecuacin de Arrhenius, derivada
en la pregunta anterior, determina la energa
de activacin para la descomposicin del
etanal o acetaldehdo en fase gaseosa, representada por la ecuacin:
CH3CHO
Datos:

12. Para la descomposicin del agua oxigenada se


propone el siguiente mecanismo:
H2O2

2 OH

H2O2 + OH

H2O + HOO

HOO + OH

H2O + O2

(Observacin: No confundir OH con OH.


El radical neutro OH es un fuerte oxidante)

Si la ley de velocidad para la reaccin es


v = k[H2O2]
a) Cul es la etapa lenta de las reacciones
elementales?
b) Cul es la reaccin total de descomposicin del agua oxigenada?
c) Qu especies son intermediarios en la
reaccin?

CH4 + CO

k1 = 0,79 L/mol s

a 538 C

k2 = 4,95 L/mol s

a 592 C

Captulo 2 Temperatura, catlisis y mecanismos

151

Chile

200
aos

Camino al Bicentenario

En el decenio de 1910, mientras trabajaba como comerciante de pieles en El Labrador, Canad, el norteamericano Clarence Birdseye observ que los esquimales colocaban los pescados que capturaban
sobre hielo. Observ, adems, que mientras ms rpido se congelaba el pescado, mejor era su sabor
cuando se lo descongelaba posteriormente.

LA CONGELACIN RPIDA DE LOS ALIMENTOS

En

1924 Birdseye present la patente US


1511824, titulada Preparacin de productos
de pesca. Fund una compaa sin mucho xito,
porque no lograba congelar los pescados con la
debida rapidez y los pescados descongelados no
tenan buen sabor.
Sin embargo, con gran tenacidad Birdseye cre
otra compaa. Logr mejorar los procedimientos
y congelar los pescados con gran rapidez. Se
asoci con una Compaa fabricante de cereales, la Postum Company, para la distribucin
de los productos congelados. Posteriormente,
trabajaron con verduras, pero no tuvieron xito hasta que se dieron cuenta de que haba que
escaldarlas antes de congelarlas.
Al congelar los alimentos en forma rpida se
logra conservarlos, porque su velocidad de descomposicin disminuye enormemente, o sea, hay una cintica
relacionada con este proceso. Sin entrar en mayores detalles, desde hace
aos usamos cada vez ms avanzados refrigeradores para mantener congelados muchos alimentos, protegindolos de su descomposicin.

Hoy tu desafo ser:


De acuerdo a la informacin anterior, resuelve las siguientes interrogantes:
Qu avances se han desarrollado en los procesos de congelacin de los alimentos?
Qu alimentos son especialmente sometidos a estos procesos de congelacin?
Qu importancia tienen estos procesos para el traslado de muchos alimentos entre lugares lejanos
del planeta?
Averigua ms sobre el tema de la descomposicin de los alimentos, la cintica relacionada y la manera
de retardar estos procesos.

152

Qumica III Unidad 3

Proyecto de la Unidad
Cintica qumica
Este es un trabajo en equipo, por lo tanto, el conjunto de experiencias debiera ser realizado por grupos con
un mnimo de 4 estudiantes.
Recuerda que el trabajo de laboratorio puede ser peligroso, si no trabajas con los cuidados inherentes a las
experiencias. Usa cotona y lentes de proteccin.
El presente proyecto pretende que determines el orden de una reaccin, la constante de velocidad k, el efecto
de la temperatura y de un catalizador en la velocidad de reaccin.
a) Ley de velocidad. La reaccin a estudiar es la oxidacin del ion yoduro (I-) por el ion persulfato (S2O82):
S2O82 + 2I
I2 + 2SO42
La ecuacin de velocidad de esta reaccin es:
v = k [S2O82]m[I]n
Hay que averiguar m y n para determinar el orden de reaccin, tanto de cada reactivo como de la reaccin total.
Es necesario saber cunto tiempo toma en aparecer el yodo. Para obtener esta informacin debes llevar a
cabo simultneamente en el mismo vaso la reaccin en que el yodo producido en la primera reaccin se
consume por la accin del ion tiosulfato.
2I + S4O622S2O32 + I2
Cuando se consume todo el ion tiosulfato, aparece el primer exceso de yodo (toma color azul con el almidn).
Al saber qu cantidad de tiosulfato se gast, puedes averiguar cunto persulfato ha reaccionado, porque
existe la relacin estequiomtrica:
[S2O82] = [S2O32]
Esta experiencia la debes realizar con dos cantidades distintas de persulfato, manteniendo constante todos los
otros parmetros. As puedes hacer un cociente entre ambas velocidades y concentraciones y obtener el orden
de reaccin del persulfato. Repite la misma experiencia, manteniendo todas las concentraciones constantes,
cambiando solamente la del yoduro. De este modo puedes determinar el orden de reaccin del yoduro.
Prepara 100 mL de cada una de las soluciones indicadas en la tabla. En el vaso 1 y 2 vierte los volmenes
indicados segn el experimento. Luego, vierte el contenido del vaso 2 en 1 y comienza a tomar el tiempo
hasta la aparicin del color azul.
Experimento

V/mL de
KI 0,1M

1
2
3
4

10
10
20
30

Vaso 1
V/mL de V/mL de
Na2S2O3
KNO3
0,04 M
0,01 M
10
10
10
10

25
25
25
25

V/mL
Almidn
0,2 %

V/mL de
K2S2O8
0,01 M

5
5
5
5

10
20
20
20

Vaso 2
H2O

Tiempo

40
30
20
10

Calcular las concentraciones de persulfato y yoduro en las mezclas.


Calcular la velocidad, la ley de velocidad, el orden de reaccin y la constante k.
b) Efecto de la temperatura. Realiza uno de los experimentos anteriores y reptelo a distintas temperaturas
entre 20 y 40 C y si es posible determina la energa de activacin mediante representacin grfica.
c) Efecto del catalizador. Repetir uno de los experimentos anteriores agregando 1 mL de Cu(NO3)2 0,2M, que
acta como catalizador.

Captulo 1 y 2

153

Sntesis de Unidad
Cintica
qumica

naturaleza
de reactantes
y productos

Concentracin

Ley de
velocidad

Equilibrio
qumico

Estado fsico
de reactantes
y productos

Temperatura

Modelo de
colisin

Convertidor
cataltico

Orientacin
de colisiones

Energa de
actividad

Vida media

154

Concentracin

Qumica III Unidad 3

Catlisis
enzimtica

Etapas
elementales

Concentracin
vs. tiempo

Ecuacin
de Arrhenius
Constante de
velocidad k

mecanismos
de reaccin

Catalizador

Orden de
reaccin

Molecularidad
orden de reaccin

Evaluacin de Unidad
Preguntas de seleccin mltiple
1. La secuencia de procesos elementales que, suma-

dos, dan la reaccin global se conoce como:


a) la ley de velocidad.
b) el mecanismo de reaccin.
c) la coordenada de reaccin.
d) el perfil de la reaccin.
e) el modelo de colisiones.

2. Un catalizador aumenta la velocidad de una reaccin:


a) proporcionando un mecanismo de reaccin al-

ternativo.
b) cambiando la entalpa de la reaccin.
c) aumentando la energa de activacin.
d) eliminando el complejo activado.
e) modificando la coordenada de reaccin.

3. Una reaccin de primer orden tiene una constante

de velocidad k = 30 min1. Cul es el tiempo de


vida media de la reaccin?
a) 3,85 104 s
b) 0,35 s
c) 1,39 s
d) 0,35 min
e) 20,79 min

5.

La reaccin A
productos, que es de primer orden en la especie A, tiene una constante de
velocidad k = 1,26 102 s1. Si la concentracin
inicial de A es 1,0 mol/L, cul es la concentracin
al cabo de 165 s?
a) 0,25 mol/L
b) 0,0625 mol/L
c) 0,126 mol/L
d) 0,125 mol/L
e) 0,087 mol/L

6. Para la reaccin:

2NO(g) + 2H2(g)
N2(g) + 2H2O(g)
Se ha propuesto el siguiente mecanismo:
2NO(g) + H2(g)
N2O(g) + H2O(g) (lenta)
N2O(g) + H2(g)
N2(g) + H2O(g) (rpida)
Segn este mecanismo, cul es el orden?
a) 4
b) 3
c) 2
d) 1
e) 0
7. Para la reaccin 2NO(g) + O2(g)

2NO2(g)
se encontraron los siguientes datos a 298 K.
[NO]

[O2]

Velocidad inicial

(mol L )

(mol L )

(mol L1 s1)

1,0 103

1,0 103

7,0 106

a) v = k [NOBr2]

1,0 103

2,0 103

1,4 105

1,0 103

3,0 103

2,1 105

c) v = k [NOBr2]2

2,0 103

3,0 103

8,4 105

3,0 103

3,0 103

1,9 104

4. Cul es la ley de velocidad para la reaccin elemental

NOBr2 + NO
b) v = k [NO]

d) v = k [NOBr2][NO]

e) v = k [NOBr2]2[NO]

2 NOBr?

Experimento

Cul es el valor de la constante k?


a) 7,0 106 L2/mol2 s
b) 2,0 103 L2/mol2 s
c) 1,0 103
L2/mol2 s
d) 2,0 103
L2/mol2 s
3
e) 7,0 10
L2/mol2 s

Captulo 1 y 2

155

Evaluacin de Unidad
8.

El incremento de la temperatura en una reaccin aumenta:


I) la constante de velocidad k.
II) el nmero de colisiones efectivas.
III) el nmero de colisiones totales.

10. Respecto a la energa de activacin, se puede

afirmar que:
I) es la energa mnima para iniciar una reaccin.
II) se puede calcular a partir de la ecuacin de
Arrhenius.
III) se puede calcular a partir de la entalpa de la
reaccin.

Es (son) correcta(s):
a) Solo I.
b) Solo II.
c) Solo III.
d) Solo I y II.
e) I, II y III.
9.

Es (son) correcta (s):


a) Solo I.
b) Solo II.
c) Solo III.
d) Solo I y II.
e) Solo II y III.

La velocidad de reaccin crece cuando aumenta la


temperatura, porque:
I) aumenta la fraccin de molculas con ms alta
energa.
II) aumenta la concentracin de reactantes.
III) cambia la energa de activacin.
Es (son) correcta(s):
a) Solo I.
b) Solo II.
c) Solo III.
d) Solo I y II.
e) Solo I y III.

Preguntas abiertas
11.

156

Para la reaccin:
2N2O5(g)
4NO2(g) + O2(g)
encuentra la ley de velocidad utilizando los siguientes datos.
Tiempo

[N2O5]

min

(mol L1)

(mol L1min1)

10

0,0113

3,4 104

20

0,0084

2,5 104

30

0,0062

1,8 104

40

0,0046

1,3 104

Qumica III Unidad 3

12.

La ley de velocidad para la sntesis de la urea a


partir del cianato de amonio:
NH4+ + CNO
(NH2)2CO
es v = k [NH4+][CNO].
Cul es el orden de la reaccin global? Cul es
el orden de cada reactante?

3
13.

El hidrgeno reacciona con el xido ntrico para


formar xido nitroso, llamado gas hilarante, segn
la ecuacin:
H2(g) + 2NO(g)
N2O(g) + H2O(g)

16.

CH3COOH (ac) + OH(ac)

14.

NO(g)
(mol L1)

v
(mol L1)

0,35

0,30

2,84 103

0,35

0,60

1,13 102

0,70

0,60

2,27 102

Para la reaccin:
CH3COCH3 + BrO

CH3COOH(ac)+H2O(l)

2H2O(l)

Cul es la molecularidad de cada una de las reacciones propuestas en el mecanismo?


17.

El perxido de hidrgeno en medio cido oxida al


ion yoduro, segn la siguiente ecuacin:
H2O2 + 2I + 2H+
I2 + 2H2O
Para esta reaccin se ha propuesto el siguiente
mecanismo:

CH3COCH2Br + OH

H2O2 + I
OI + H+

CH3COCH2 + H2O (lenta)

H2O + CH3COCH2 + BrO


2OH (rpida)

CH3COO (ac)+ H3O+(ac)

H3O+(ac) + OH(ac)

el siguiente mecanismo ha sido propuesto:


CH3COCH3 + OH

CH3COO (ac) + H2O(l)

Se ha propuesto el siguiente mecanismo:

Determina la ley de velocidad y constante de velocidad, utilizando los siguientes datos:


H2(g)
(mol L1)

Para la neutralizacin del cido actico por el ion


hidrxido:

HOI + H + I
+

CH3COCH2Br +

OI + H2O

(k1, lento)

HOI

(k2, rpido)
I2 + H2O (k3, rpido)

Segn el mecanismo propuesto, cul es la ley de


velocidad?

Cul es la ley de velocidad y el orden de la reaccin?


18.
15.

Para la siguiente reaccin:


2NO2(g) + F2(g)
2NO2F(g)
Encuentre la ley de velocidad utilizando la tabla:
Experimento

[NO2]

[F2]

Velocidad
inicial

(mol L1) (mol L1) Escala relativa


1

0,10

0,10

0,20

0,20

0,20

0,10

Suponiendo que cada una de estas reacciones es


un proceso elemental, escriba la ley de velocidad
para cada una de ellas.
a) NO3
NO + O2
b) 2NO2
N2O4

19. El benceno reacciona con el cloro:

C6H6 + Cl2

C6H5Cl + HCl

La ley de velocidad es v = k [C6H6][ Cl2]. Si k vale


1,48 106 M1s1 a 24 C y 3,90 106 M1s1 a
34 C, cunto vale k a 50,0 C?

Captulo 1 y 2

157

Reactividad en
qumica orgnica
Se conocen millones de compuestos orgnicos con estructuras de diferente
tamao, composicin, funcin y reactividad. El trmino orgnico deriva de la
creencia que estos compuestos provenan solamente de organismos vivos. De
hecho, se encuentra una cantidad importante de compuestos orgnicos en los
seres vivos, por ejemplo carbohidratos, grasas y protenas.
Todos los compuestos orgnicos presentes en los organismos vivos tienen
una reactividad especca segn la funcin qumica presente en su
estructura.
La gran variedad de grupos funcionales presente en los compuestos
orgnicos determina que los compuestos sintticos se elaboren
en base a diferentes mtodos de acuerdo con su reactividad.
Da a da se sintetizan nuevos compuestos orgnicos
necesarios para los distintos usos en nuestra vida diaria
como medicamentos, detergentes, pinturas, plsticos, etc.

158

Qumica III Unidad 4

UNIDAD
Al fi nalizar esta Unidad sers capaz de:

Temas a estudiar en esta Unidad:


Estructuras de lneas y cuas,
de caballete y de Newman

Representar estructuras
tridimensionales de
molculas orgnicas.

Captulo 1
Aspectos
estructurales de
los compuestos
orgnicos

ngulos y longitudes
de enlace
Polaridad molecular
Momento dipolar
Enlace de hidrgeno

Conocer la reactividad de
compuestos orgnicos.

Conocer reacciones de
compuestos orgnicos.
Identifi car zonas de
reactividad en molculas
orgnicas.

Captulo 2
Reactividad

Grupos funcionales

Sustitucin NS2

Reacciones de
sustitucin

Sustitucin NS1

Reacciones de:
Eliminacin
Adicin
xido-reduccin

Sustitucin
electroflica
aromtica

Comprender el signifi cado


de electrfi lo, nuclefi lo y
efecto estrico.

Reactividad en Qumica Orgnica

159

1
Aspectos estructurales de
los compuestos orgnicos
Estructuras de
lneas y cuas
Representacin
de estructuras
tridimensionales

Estructuras
de caballete
Estructuras
de newman

Longitud y
ngulos de
enlace
Enlaces en
compuestos
orgnicos

Polaridad del
enlace
momento
dipolar
Enlace de
hidrgeno

160

Qumica III Unidad 4

Como ya sabes, la qumica orgnica estudia


los compuestos derivados del carbono. Este
elemento puede formar enlaces covalentes
consigo mismo y con otros elementos,
principalmente H, O y N formando largas
cadenas. La tetravalencia del carbono
permite que se puedan formar millones de
compuestos orgnicos de diferente tamao,
forma que encontramos en todas partes ya
sea en nuestro entorno natural, en diferentes
aplicaciones en la vida diaria, en funciones
biolgicas, etc.

Cul es la geometra de una molcula orgnica en torno al tomo


de carbono?
Qu tipo de enlaces tienen los compuestos orgnicos?
Cul es la disposicin espacial de los tomos en una molcula
orgnica?
Cules son los ngulos de enlace en hidrocarburos saturados y no
saturados?
Cmo puede representarse una molcula orgnica en un plano?

actividad exploratoria: Representacin de molculas orgnicas


Confeccionaremos modelos moleculares para etano, etileno, acetileno, cido
actico y acetamida.
Esta actividad puedes realizarla en grupos de 3 a 4 compaeras o compaeros.
Recuerda que en las molculas orgnicas, el enlace covalente se produce cuando los tomos de carbono comparten un par de electrones.

Procedimiento:
1. Dibuja las estructuras de Lewis
para cada una de estas molculas.
2. Con la plasticina haz esferas para
representar los tomos de hidrgeno (ms chicos), carbono, oxgeno y nitrgeno (de tamao similar),
considerando el convenio de colores para estos tomos.
3. Con los palitos de cctel une las
esferas, segn las estructuras de
Lewis correspondientes, tomando
en cuenta los ngulos de enlace.
Investgalos!
4. Para los enlaces dobles o triples debes unir las esferas con dos o tres
palitos, respectivamente.

Observa las molculas que has construido.


Qu parte de ellas est en un plano?
Cul de ellas tiene geometra lineal?
En cules hay restriccin para la
rotacin alrededor de los enlaces
entre carbono y carbono?
Cmo es la polaridad de cada molcula?

Plasticina y palitos de

cctel.

y
H abilidades
destrezas
Observar
Construir
Aplicar
Disear
Organizar
Comparar

Convenio de colores para


los principales tomos
Elemento

Color

Blanco

Negro

Rojo

Azul

Captulo 1 Aspectos estructurales de los compuestos orgnicos

161

1. Representacin de
estructuras tridimensionales
Estructuras de hidrocarburos
ara tener
P en
cuenta
Las estructuras de Lewis muestran el ordenamiento de los electrones de valencia en los enlaces
o como pares de electrones no
compartidos.
Recuerda que el metano es el
componente principal del gas
natural.

Habitualmente la molcula de metano se puede representar de dos maneras:

H
H

CH 4

H
Pero en la actividad exploratoria inicial te diste cuenta de que las estructuras orgnicas son tridimensionales y que cuando se dibujan en
un plano se requiere incorporar perspectiva, con el fin de visualizar su
disposicin espacial.
Para indicar la disposicin tridimensional de sus tomos en el espacio, en los
textos de estudio, el metano se puede representar de la siguiente manera:

V ocabulario

Enlace: intensa fuerza de atraccin


entre tomos, molculas o iones.

109,5

H
H

(a)

C onceptos clave
Geometra molecular
Representacin de enlaces
Lneas continuas
Lneas punteadas
Lneas en forma de cua
Modelos moleculares
Disposicin tridimensional

(b)

(c)

En las figuras (a) y (b), se observa que solo se pueden colocar en un plano
el carbono (esfera negra) y dos tomos de hidrgeno (esferas grises de la
izquierda y superior), quedando un tercer hidrgeno por delante del plano
y el cuarto hidrgeno debajo del plano (ambos a la derecha en las figuras).
No es simple dibujar adecuadamente una molcula. Afortunadamente,
para representar la estructura tridimensional de una molcula orgnica
en un plano, existen algunas normas simples que ayudan a una buena
representacin de ella.

@
Averigua sobre el origen y usos del metano en:
http://www.monografias.com/trabajos36/metano/metano.shtml
http://news.bbc.co.uk/hi/spanish/science/newsid_7832000/7832433.stm

162

Qumica III Unidad 4

1
Cmo podemos representar adecuadamente una molcula en un plano?

Estructuras de lneas y cuas


Para dibujar adecuadamente las molculas orgnicas en un plano, los pares
de electrones compartidos se representan por lneas continuas, punteadas
o en forma de cuas para indicar su direccin en el espacio.
Los enlaces ubicados en el plano se dibujan con lnea continua (de color
rojo en la figura adjunta); los enlaces ubicados detrs del plano, ms lejos
del observador, por una lnea punteada y los enlaces sobre el plano, ms
cerca del observador, se representan por una cua. Los dos ltimos enlaces
se representan de color azul en la figura adjunta, que representa la estructura
en tres dimensiones para el metano.

H
C

ara tener
P en
cuenta
Hidratos de metano
En el fondo del mar, se forma metano por accin de bacterias que
consumen materiales orgnicos.
A alta presin y baja temperatura,
el metano queda atrapado en una
matriz de hielo que acta como una
verdadera jaula. En el futuro, este
tipo de hidrato de metano seguramente ser una fuente alternativa
de energa.

H
H
No olvides que el carbono puede formar enlaces con otros tomos, incluso
consigo mismo. El hidrocarburo saturado de dos tomos de carbono es el
etano. En las siguientes figuras se indica la disposicin espacial de sus tomos
(a la izquierda) y su representacin en el plano (a la derecha).
H

H
C

H
H

Los enlaces en el plano estn marcados en rojo; los enlaces dirigidos hacia
atrs del plano estn dibujados con lneas punteadas y los enlaces dirigidos
hacia delante del plano estn dibujados como cuas de color azul ms intenso.

Estructuras de caballete
El etano se puede representar de una manera similar, pero sin enfatizar la
profundidad de los enlaces. Estas representaciones se denominan estructuras de caballete. El etano se puede representar de la siguiente forma:
H

H
H
H

Representacin 1

H
H

H
H

Representacin 2

Captulo 1 Aspectos estructurales de los compuestos orgnicos

163

Observa que, en la representacin 1, los enlaces C H del primer carbono


tienen una disposicin espacial diferente a la del segundo carbono. Se
dice que los enlaces estn alternados. En la representacin 2, los enlaces
C H de ambos carbonos tienen la misma disposicin espacial. Se dice
que los enlaces estn eclipsados. En ambas representaciones, el carbono
que aparece a la izquierda est en un plano ms cercano al observador
que el carbono que se dibuja a la derecha.

C onceptos clave
Estructuras de caballete
Estructuras de Newman
Enlaces alternados
Enlaces eclipsados

Estructuras de Newman
En esta diferente representacin para el etano, la molcula se dibuja de frente
y ambos tomos de carbono se representan por un crculo. Observando la
molcula a travs del enlace C C, el primer carbono oculta al segundo
carbono. Los enlaces C H del carbono de adelante llegan hasta el centro
del crculo y los del carbono de atrs salen de la periferia del crculo. Esta
proyeccin permite visualizar fcilmente las relaciones entre los sustituyentes
presentes en ambos tomos de carbono. En la representacin 3, los enlaces
C H estn alternados y en la representacin 4 estn casi eclipsados.
HH

H
H

H
H

Representacin 3

H
H

Representacin 4

actividad experimental: Representaciones de caballete y de Newman para el propano


Procedimiento:
Plasticina.
Palitos de cctel.

y
H abilidades
destrezas
Observar
Construir
Dibujar
Comparar

164

Qumica III Unidad 4

a) Con la plasticina confecciona 3 esferas para representar los tomos de


carbono. Une las esferas con un palito
de cctel y en cada esfera completa
los enlaces C-H, segn la disposicin
espacial que tienen en el etano.
b) Dibuja mediante estructuras de caballete la molcula formada.
Observa la molcula a travs del enlace que une los carbonos 1 y 2.
c) Manteniendo jo un carbono, gira el

otro carbono en 60, 120, 180,


240, 300 y 360, por medio del
enlace que los une y observa la posicin de los hidrgenos y del grupo metilo unido al carbono 2.
Qu diferencia observas despus de cada giro?
Hay estructuras equivalentes?
Cmo dibujaras el propano
mediante una estructura de
Newman?

1
Representaciones de otros compuestos orgnicos
Cualquier compuesto orgnico puede dibujarse en un plano, siguiendo la convencin descrita anteriormente. Por ejemplo, un alcohol (etanol) y un halogenuro
de alquilo (cloruro de etilo) pueden representarse de la siguiente manera:
OH

CI

H
H

H
Etanol

Cloruro de etilo

En estas estructuras se seala que, siguiendo las indicaciones convencionales,


tanto el grupo OH (alcohol) como el tomo de halgeno se ubican hacia
adelante del plano (enlace con cua). El grupo OH y el halgeno tambin
pueden dibujarse en otras ubicaciones, de acuerdo con el punto de vista
del observador, por ejemplo:
H

OH
H

H
H

Etanol

Cloruro de etilo

CI

Las mismas molculas en su representacin de caballete:


H

HO
H

H
H

CI

H
H
H
H
y en la correspondiente representacin de Newman:
H

H
HO

Cl

En la red

Descarga el siguiente programa que contiene diversas funciones. Puedes girar


las molculas con el mouse y elegir diferentes modos de representacin en:
http://www.uhu.es/quimiorg/alcano2.html

Captulo 1 Aspectos estructurales de los compuestos orgnicos

165

Hidrocarburos cclicos. El ciclohexano

C onceptos clave
Conformacin silla
Conformacin bote
Enlaces axiales
Enlaces ecuatoriales

ara tener
P en
cuenta
El ciclohexano se usa principalmente como materia prima para
la fabricacin del nylon y como
disolvente.

Paso 1

Paso 2

Paso 3

Paso 4

Enlace
axial
Enlace
ecuatorial

Paso 5

166

Qumica III Unidad 4

El ciclohexano es de gran importancia por encontrarse en muchos compuestos naturales. Su frmula global es C 6H 12. Puede existir en dos conformaciones; una denominada silla (llamada as, porque se parece a una silla
de playa) y otra denominada bote. La conformacin silla es la de mayor
estabilidad, porque todos los enlaces CH vecinos estn a la mayor distancia posible. La conformacin bote es de menor estabilidad, debido a la
interaccin estrica 1,4 entre los tomos de hidrgeno como se seala en
la figura; adems, los otros cuatro tomos de hidrgeno estn eclipsados.
Por ello, a 25 C predomina la forma silla.
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
Forma bote

Forma silla

Por su importancia, debes aprender a dibujar correctamente la forma silla.


Como sus tomos no estn en un plano, es incorrecto dibujarlo como un
hexgono regular. Para ello en su estructura observa que:
en cada vrtice hay un tomo de carbono (no indicados)
las lneas gruesas representan enlaces ubicados hacia delante (ms cerca
del observador) y las lneas ms finas representan enlaces ubicados hacia
atrs (ms lejos del observador)
hay seis enlaces C H paralelos entre s.
Se llaman enlaces axiales. Se alternan, uno hacia arriba y otro hacia abajo.
hay seis enlaces C H no paralelos entre s, ubicados alrededor del plano
principal del anillo (enlaces C H). Se llaman enlaces ecuatoriales. Tambin
se alternan uno hacia arriba y otro hacia abajo.
Para dibujar la conformacin silla se deben seguir los siguientes pasos:
1. Se trazan dos lneas paralelas inclinadas con la lnea superior levemente
adelantada. La lnea inferior se marca ms gruesa para indicar que est
ms cerca del observador. En cada extremo de las lneas hay un tomo
de carbono (cuatro en total).
2. Se ubica un quinto tomo de carbono a la derecha y abajo y se conecta
con los dos carbonos ms cercanos.
3. Se ubica el sexto tomo de carbono a la izquierda y arriba y se conecta
con los dos carbonos ms cercanos.
4. En el carbono de la derecha y abajo, ubicar un enlace C H axial (hacia
abajo) y un enlace C H ecuatorial (hacia arriba del plano del anillo).
5. Ubicar alternadamente un enlace C H axial y un enlace C H ecuatorial
en cada uno de los carbonos restantes.
6. Observar el paralelismo de los enlaces C C opuestos y de los enlaces C H
axiales.

2. Enlaces en compuestos
orgnicos
Naturaleza del enlace qumico
en compuestos orgnicos
Muchos compuestos inorgnicos estn formados por elementos unidos
entre s por enlaces inicos, debido a la ganancia o prdida de electrones,
y se mantienen unidos, fundamentalmente, por la atraccin electrosttica
entre dos partculas de carga opuesta, como lo muestra la figura para el
cloruro de sodio.

CI

Na

V ocabulario
Enlace inico: intensa fuerza de
atraccin electrosttica entre iones
de carga opuesta.
Enlace covalente: intensa fuerza
de atraccin electrosttica entre
dos tomos que comparten un par
de electrones.

En los compuestos orgnicos, el carbono forma enlaces entre s y con otros


elementos, compartiendo electrones. Este tipo de enlace se denomina enlace covalente. La cantidad de enlaces covalentes que puede formar un tomo
depende de los electrones de valencia que posea. Como el carbono tiene
cuatro electrones de valencia, puede formar cuatro enlaces covalentes. Una
molcula orgnica es un conjunto de tomos unidos por enlaces covalentes.
La figura siguiente representa los enlaces covalentes del metano.

C onceptos clave
Tipos de enlaces
Longitud de enlace
ngulo de enlace

H
enlace covalente

Na

enlace covalente

H
Longitud y ngulos de enlace
Los enlaces entre dos tomos son variables segn sean simples, dobles o
triples, dependiendo del tipo de compuesto. En general, al considerar los
enlaces del carbono consigo mismo o con otros elementos, se ha determinado que los enlaces simples tienen una mayor longitud que los enlaces
dobles y stos, mayor longitud que los enlaces triples, como se indica en
la tabla de la derecha.

Tipo de
enlace

Longitud de
enlace ()

CH

1,10

CO

1,43

C=O

1,21

CN

1,43

C=N

1,38

CN

1,16

CC

1,54

C=C

1,34

C C

1,20

Captulo 1 Aspectos estructurales de los compuestos orgnicos

167

En los hidrocarburos saturados, donde el carbono forma enlaces simples


con hidrgeno y otros tomos de carbono, los ngulos de los enlaces
son, aproximadamente, de 109. Cuando el carbono forma enlaces dobles
con otro carbono, los ngulos de enlace son, aproximadamente, de 120 y
cuando el enlace es triple, de 180.
En la siguiente figura, se indican las longitudes y ngulos de enlace para
etano, eteno y etino.

109,5

1,54 A

1,09 A

1,10 A

121o
1,34 A

etano

118o

eteno
180o

1,20 A

1,08 A

etino

Estas tres molculas se pueden representar en un plano de la siguiente


manera:
H

H
C

H
H

H
Etano

H
Eteno

Etino

actividad experimental: Asignacin de ngulos de enlace


Plasticina.
Palitos de cctel.

y
H abilidades
destrezas
Observar
Construir
Dibujar
Comparar

168

Qumica III Unidad 4

a) Considera las siguientes molculas


orgnicas: ciclohexano, cido actico y 1-etil-4-etinilbenceno.
b) Escribe las frmulas de Lewis para
estos compuestos.
c) Averigua cmo son las estructuras
de silla y bote para el ciclohexano.
d) Dibuja las estructuras de los compuestos indicados anteriormente,
utilizando la representacin de lneas y cuas.

e) Asigna el valor a los diferentes ngulos en estas molculas.


En cul de ellas se observa que
todos los ngulos son iguales?
En cul de ellas se presentan tres
tipos diferentes de ngulos?
Qu molculas presentan ngulos de 120o?

Polaridad molecular
Si los tomos son iguales, los electrones de un enlace se comparten por igual
entre los elementos que lo forman. Qu significa esto? Qu sucede si los
tomos que se unen son diferentes?
Cuando dos tomos diferentes se unen, formando un enlace, se produce un
leve desplazamiento de los electrones del enlace hacia el tomo ms electronegativo. La molcula adquiere un cierto grado de polarizacin que depende
de la diferencia de electronegatividad entre los tomos que forman el enlace.
En molculas de tres o ms tomos la polarizacin molecular depende, adems, de la disposicin espacial.
En la siguiente figura se presentan algunas molculas simples polares y no
polares.
Al observar la figura, cul es la condicin para que una molcula sea polar?

V ocabulario
Polaridad molecular: corresponde a una distribucin asimtrica
de los electrones en una molcula
cuando un tomo atrae hacia s los
electrones con mayor fuerza que
otro tomo presente.

ara tener
P en
cuenta
Electronegatividad es la capacidad de un tomo para atraer
hacia s los electrones de un enlace
qumico.
tomos como O, N, F, Cl o Br son
ms electronegativos que el C.

Y
Y = O, N , Cl, Br, F

C+
H

No polar

Momento dipolar
El momento dipolar () es una medida cuantitativa de la polaridad de una
molcula. Mientras mayor sea el desplazamiento electrnico en la molcula,
mayor es su momento dipolar.
La unidad de momento dipolar es el Debye: 1 D = 3,34 10-30 Culombio metro.
Se debe considerar la geometra de la molcula para saber si es polar o no.
Por ejemplo, el dixido de carbono, a pesar de tener enlaces polares, no es
polar ( = 0) , ya que por tener una estructura lineal sus dipolos se anulan
entre s por ser de igual magnitud, pero de sentidos opuestos.

@
Visita la siguiente pgina relacionada con ngulos de enlace.
http://www.quimicaorganica.net/quimica-organica/alquenos/estructura_enlace/enlace_alquenos.htm

Captulo 1 Aspectos estructurales de los compuestos orgnicos

169

ocabulario

El agua tiene un alto momento dipolar ( = 1,84 D), ya que por tener geometra angular sus dipolos no se cancelan.

dipolo: separacin de cargas que


resulta de la presencia de tomos
de diferente electronegatividad en
una molcula.

Dipolos de enlace

Dipolos de enlace

O
O

CO2
Momento dipolar total = 0 D

H2O
Momento dipolar total = 1,84 D

Tabla 1. Momentos dipolares de algunas molculas.

ara tener
en cuenta

La polaridad de las molculas


influye sobre sus propiedades
fsicas, en especial, en los puntos
de ebullicin y de fusin.

Compuesto

Momento dipolar (D)

CH3Cl

1,86

CH2Cl2

1,60

CHCl3

1,04

CCl4

NH3

1,46

SO2

1,60

HCHO

2,33

CH3OH

1,70

HF

1,78

HBr

0,79

H2

actividad de aplicacin: Momento dipolar


Plasticina.
Palitos de cctel.

y
H abilidades
destrezas
Observar
Comparar
Comprender
Relacionar
Inferir

a) Observa la tabla de momentos dipolares y contesta:


Por qu el momento dipolar va
disminuyendo en los derivados
clorados del metano?
Por qu el momento dipolar del
CCl4 es cero?

Por qu el formaldehdo (HCHO)


tiene un alto momento dipolar?
b) Relaciona la geometra de las molculas con el momento dipolar.

@
Algo ms sobre puentes de hidrgeno en:
http://webpages.ull.es/users/bioquibi/temascompletos/InteraccionesNC/
hidrogeno/hidrogeno1.htm

170

Qumica III Unidad 4

Puente o enlace de hidrgeno


Es la atraccin electrosttica que se produce entre un tomo de hidrgeno
unido a un tomo electronegativo (F, N u O) con otro tomo electronegativo
que posee pares electrnicos libres, (especialmente F, N y O) .
Esta interaccin se puede producir dentro de la misma molcula (puente
de hidrgeno intramolecular, como ocurre en las protenas) o, ms habitualmente entre molculas vecinas (puente de hidrgeno intermolecular),
como ocurre en el agua (l).
Por ejemplo, se forman puentes de hidrgeno intermoleculares entre los
tomos de hidrgeno y el tomo de oxgeno entre molculas de agua.

CH 3

CH 3

+
H

O
Puente de hidrgeno

CH 3

CH 3

El mismo tipo de interaccin ocurre en los alcoholes, lo que influye en su


alto punto de ebullicin, como se muestra en la figura de la derecha.

actividad indagatoria: Puentes de hidrgeno y puntos de ebullicin en compuestos orgnicos


Te invitamos a realizar esta actividad con algunos compaeros o, si lo preeres,
de forma individual, pero recuerda, lo importante es compartir tus resultados
y experiencias para debatir y discutir tus aprendizajes.
Procedimiento:
a) Dada la tabla de la derecha:
Compara las temperaturas de destilacin de estos compuestos.
Por qu el metanol destila a una
temperatura mucho menor que la
de los otros alcoholes?
Por qu el etanol destila a una
temperatura mucho mayor que la
etilamina, y esta destila a una temperatura mucho mayor que el ter
dimetlico, si las masas molares son
similares?
Por qu el cido actico destila a mayor temperatura que el
1-propanol, si tienen la misma
masa molar?

Por qu el etano, el cloruro de etilo y el ter dimetlico destilan a tan


baja temperatura?
Por qu el 1,2-propanodiol destila a una temperatura mucho mayor
que el 1-propanol?
b) A base de las consideraciones anteriores, cmo crees que son los
puntos de ebullicin y la solubilidad
en agua de alcanos y teres?
Qu relacin existe entre los puentes de hidrgeno y los puntos de
ebullicin?

Compuesto

Punto de ebullicin
(C, 760 mm Hg)

Metanol

65

Etanol

78

1-Propanol

97

1-Butanol

117

1,2-Propanodiol

187

Glicerina

182 (a 20 mm Hg)

ter dimetlico

- 24,8

Etano

- 88

Cloruro de etilo

12,3

Etilamina

16,6

cido actico

117

y
H abilidades
destrezas
Experimentar
Analizar
Concluir
Inferir
Relacionar

Captulo 1 Aspectos estructurales de los compuestos orgnicos

171

Sntesis del Captulo


Aspectos estructurales de los compuestos orgnicos

Representacin de
estructuras
tridimensionales

mediante

representacin en un plano
de molculas orgnicas.

se caracterizan por

Enlaces en
compuestos
orgnicos

Estructuras de lneas y cuas,


de caballete y de Newman:

caracterizan

ngulos y longitudes
de enlace

Polaridad molecular:

desplazamiento de los electrones


del enlace hacia el tomo ms
electronegativo.
es medida por

Momento dipolar:

medida cuantitativa de la polaridad


de una molcula.

Puente o enlace de hidrgeno:


algunos presentan

172

Qumica III Unidad 4

atraccin intermolecular entre un


tomo de hidrgeno unido a un tomo
electronegativo y otro tomo
electronegativo, especialmente F, N y O.

Evaluacin del Captulo


Responde en tu cuaderno las siguientes preguntas:

1. Dibuja, mediante estructuras de lneas y cuas,


las estructuras de:

8.

La trimetilamina (CH3)3N tiene un punto de ebullicin de 3 C y la propilamina CH3CH2CH2NH2,


un punto de ebullicin de 49 C. A qu se debe
esta diferencia, considerando que ambas tienen
la misma masa molar?

9.

Cules de los siguientes compuestos presentan


enlaces covalentes?

a) LiBr

a) 1-propanol.
b) 2,3-dimetilbutano.
2.

Dibuja las mismas molculas mediante las representaciones de caballete y de Newman.

3. Dibuja las estructuras para propano, propeno y


propino. Indica los ngulos de enlace H C C
que se observan en cada caso.
4. Compara el carcter polar de las siguientes molculas:
a) CO2 y SO2

5. Cul(es) de los siguientes compuestos pueden


formar enlaces de hidrgeno con agua?
a) CH3OH

d) MgF2
e) HCl

a) CH4
b) CH3Cl
c) CH3-CO-CH3

d) CH3-COOH

b) CH3-CH3
c) CH3-O-CH3
6.

c) CH3OH

10. En las siguientes molculas, identifica las zonas


de mayor densidad electrnica.

b) NF3 y BF3

b) CH3Cl

Por qu los alcoholes son solubles en agua, en


cambio, los teres son prcticamente insolubles
en ella?

11. El cis-1,2-dicloroetileno tiene un momento


dipolar = 1,89 D, en cambio, el trans-1,2dicloroetileno tiene un = 0. Explica este hecho
experimental

7. Por qu los alcoholes presentan altos puntos de


ebullicin en comparacin con alcanos de masa
molar similar?

Captulo 1 Aspectos estructurales de los compuestos orgnicos

173

2
Reactividad en
compuestos orgnicos

Cintica de la
reaccin Sn2

Grupos
funcionales

mecanismo y
estereoqumica

Sustitucin
nucleoflica bimolecular

Reaccin de
sustitucin

Sustitucin
nucleoflica unimolecular
Sustitucin
electroflica aromtica

Efectos
estricos
Especies
nucleoflicas
Especies
electroflicas
Reacciones de
eliminacin

importancia de
otras reacciones

Reacciones
de adicin
Reacciones de
xido-reduccin

Los compuestos orgnicos se diferencian entre s por la capacidad del tomo de carbono para formar enlaces covalentes consigo
mismo y con otros tomos. Las diferentes combinaciones que resultan le coneren a las molculas orgnicas propiedades fsicas
(solubilidad, punto de ebullicin, punto de fusin, etc.) y qumicas (reactividad) que son caractersticas de ciertos ordenamientos
atmicos llamados grupos funcionales, con independencia del esqueleto de tomos de carbono que completan la molcula.
As, algunos compuestos orgnicos experimentan reacciones de adicin, otros de sustitucin, otros tienen caractersticas cidas
o bsicas, etc.
En este captulo, veremos las reacciones ms importantes de los compuestos orgnicos.
174

Qumica III Unidad 4

Cules son los grupos funcionales ms importantes en qumica


rgnica?
Qu reacciones orgnicas conoces?
Qu compuestos orgnicos de origen natural conoces?
Qu compuestos orgnicos sintticos conoces?
Cul es su aplicacin prctica?

actividad exploratoria: Cunto conoces acerca de grupos funcionales?


Para iniciar el estudio de los compuestos orgnicos, te proponemos esta actividad inicial para que evales tus conocimientos previos acerca de estos temas.
1. Marca con una cruz en el casillero que corresponda los artculos o
sustancias de los que reconoces
su composicin o grupos funcionales constituyentes.
Por ejemplo: En el caso de los alcoholes, logras reconocer en qu
alimento los puedes encontrar.
Reproduce la tabla en tu cuaderno y solo marca el grupo funcional
presente en la sustancia o artculo.
No ser una tarea fcil, ya que
existen muchas sustancias o materiales que nos son diariamente
tiles y de los cuales desconocemos su composicin. Familiarzate
con ellos, manos a la obra!

2. Ahora, confecciona un listado con


cada uno de los materiales o sustancias encontradas que se relacionan con los grupos funcionales.
3. Revisa con tu profesor o profesora las respuestas de esta tabla y
compara tus conocimientos con
los de tus compaeros y compaeras de curso.
4. Compara las listas elaboradas por
ellos y ellas respecto de estos materiales de usos tan importantes y
variados en la vida cotidiana.

y
H abilidades
destrezas
Identicar
Reconocer sustancias
Clasicar
Ordenar
Comparar
Debatir
Concluir

Material
del
Grupo funcional Artculos
hogar

Medicamentos

Alimentos

Plsticos

Hidrocarburos
cidos
carboxlicos
steres
Alcoholes
Amidas
Halogenuros
de alquilo

Captulo 2 Reactividad en compuestos orgnicos

175

1. Grupos funcionales
V ocabulario
Grupo funcional: es el ordenamiento caracterstico de tomos
y enlaces que da cuenta de las
reacciones qumicas especficas
de un compuesto orgnico.

C onceptos clave
Grupos funcionales
Estructuras de lneas y
ngulos

ara tener
P en
cuenta
Muchos productos comerciales
se basan en las propiedades de
compuestos con grupos funcionales especficos, por ejemplo,
el gas licuado es una mezcla de
hidrocarburos principalmente
propano y butano.

Se considera grupo funcional un tomo o grupo de tomos que le confieren


propiedades fsicas y qumicas caractersticas a una molcula. La estructura
general de un determinado grupo funcional se presenta como R GF, en
la que R es un radical de un hidrocarburo y GF es el grupo funcional.
Generalmente, los compuestos orgnicos se clasifican de acuerdo con los
grupos funcionales que presentan sus molculas, porque estos determinan
sus reactividades especficas.
A continuacin te presentamos las estructuras generales de los compuestos
ms conocidos en qumica orgnica, destacando los grupos funcionales que los
caracterizan. La mayora tiene enlaces entre carbono y un elemento diferente. Esta
diferencia determina su reactividad caracterstica. Se incluyen los hidrocarburos
saturados que, por su baja reactividad, los ubica como un patrn de referencia.
Tabla 2. Grupos funcionales.
Tipo de enlace

Compuestos

CC

Alcanos

C=C

Alquenos

C=C

Alquinos

Estructura general

OH

Alcoholes
teres
CO;CN

C=O

NH 2

Aminas
Amidas

Aldehdos

Cetonas

cidos carboxlicos

steres
C Halgeno

Halogenuros de alquilo

NH 2
O
H
O
O
OH
O
O
O

Br

Para simplificar la representacin de un compuesto orgnico, se pueden


utilizar estructuras de lneas y ngulos. Cada lnea simple representa la
conectividad entre 2 tomos de carbono; una lnea doble o triple une 2
3 tomos de carbono respectivamente. En estas estructuras no se escriben
los tomos de carbono ni de hidrgeno, pero se incluyen los dems tomos.
Hay 1 tomo de carbono en cada interseccin de 2 lneas y al final de cada una
de ellas. El resto corresponde a tomos de hidrgeno. Los grupos funcionales se
detallan para resaltar el sitio reactivo del compuesto. En la tabla se ha representado,
entre otros, el 2-penteno, el 1-propanol, la 3-hexanona y el butanoato de metilo.

176

Qumica III Unidad 4

2
actividad indagatoria: Reactividad de grupos funcionales. cidos carboxlicos
Para averiguar, aproximadamente
cmo reaccionan algunos compuestos orgnicos como los cidos carboxlicos, te invitamos a realizar la siguiente experiencia:
a) A 1 mL de vinagre agrega gotas
de solucin acuosa de bicarbonato de sodio (NaHCO3 ). Qu
observas? Escribe la ecuacin
correspondiente.
b) Agrega 1mL de vinagre a 1 mL
de solucin acuosa de yoduro de
potasio (KI) y luego agrega 0,5 mL
de solucin acuosa de yodato de
potasio (KIO3 ). Qu cambio observas?
Qu tipo de reaccin es esta?

c) Averigua cmo se clasica la reaccin entre yoduro y yodato.


d) Agrega gotas de la solucin de almidn a lo obtenido en la reaccin
producida en b). Qu observas?

Vinagre.
Solucin de bicarbonato
de
sodio.
Solucin de yoduro de
potasio al 2%.
Solucin de yodato de
potasio al 4%.
Solucin de almidn.
Gradilla y tubos de ens
ayos.
Pipetas.

y
H abilidades
destrezas
Identicar
Investigar
Observar
Discutir
Concluir

actividad indagatoria: Grupos funcionales en medicamentos de uso habitual


Probablemente existan en tu hogar
algunos medicamentos de uso frecuente. Como una manera de familiarizarte con ellos, te invitamos a que
investigues dos de los ms comunes:
el paracetamol y el cido acetilsaliclico, cuyas estructuras moleculares te
presentamos a continuacin.

NH

CH 3

Identicar
Investigar
Relacionar
Discutir
Concluir

COOH

y
H abilidades
destrezas

Averigua:
a) Para qu tipo de sintomatologas
se emplean estos frmacos?
b) Reconoce los grupos funcionales
presentes en ambos compuestos.
c) Relaciona la estructura de cada compuesto con su modelo molecular.

CH 3

OH

Paracetamol

cido acetilsaliclico

Captulo 2 Reactividad en compuestos orgnicos

177

2. Reacciones de sustitucin
ara tener
P en
cuenta
El cloruro de etilo, aplicado como
spray en forma tpica, provoca un
efecto anestsico transitorio, para
el tratamiento de lesiones musculares en deportistas.

Si se calienta cualquier alcano, por ejemplo, hexano, con hidrxido de sodio,


no hay reaccin.
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 + NaOH

Significa esto que los compuestos orgnicos son inertes?


No es as, ya que si se calienta una mezcla de cloruro de etilo y una solucin
acuosa de hidrxido de sodio se forman etanol y cloruro de sodio.
CH3 CH2 CI + NaOH

C onceptos clave
Modelo molecular

No hay reaccin

calor

CH3 CH2 OH + NaCI

A qu se debe esto?
Por qu reacciona el ion hidrxido con cloruro de etilo y no con hexano?
El cloruro de etilo al reaccionar con hidrxido de sodio, forma iones etilo y
cloruro? Cmo se explica su reactividad?
Esta reaccin seala que los compuestos orgnicos pueden experimentar diferentes reacciones especficas, segn la funcin presente en su estructura.
Las reacciones de sustitucin ms importantes en la qumica orgnica son:
Sustitucin Nucleoflica Bimolecular (SN2),
Sustitucin Nucleoflica Unimolecular (SN1) y
Sustitucin Electroflica Aromtica (SE).

Sustitucin nucleoflica bimolecular (SN2)


CH3 CH2 CI + NaOH

calor

CH3 CH2 OH + NaCI

Para que se produzca el ion cloruro, el tomo de cloro del cloruro de etilo
debe ser desplazado por el ion hidrxido.
HO + CH3 CH CI

Reaccin de sustitucin nucleoflica: reaccin en la que un


nuclefilo es reemplazado por otro
nuclefilo en un tomo de carbono
deficiente en electrones.

CH3 CH OH + CI

V ocabulario

La reaccin entre el cloruro de etilo e hidrxido de sodio, presentada anteriormente, ahora se analiza con mayor detalle.

Por qu ataca el ion hidrxido al carbono unido al cloro?

En la red

En este vnculo puedes encontrar una breve animacin de un ejemplo de


Sustitucin Nucleoflica Bimolecular (SN2) entre CH3Br + Cl ---> CH3Cl + Br
http://chemistry.berkeley.edu/links/mpg_files/sn2.mpg

178

Qumica III Unidad 4

2
Este ataque se produce, debido a que el halgeno es ms electronegativo
que el carbono, por lo que atrae hacia s los electrones del enlace, dejando
al carbono con una menor densidad de carga elctrica.
Debido a esta polarizacin del enlace C Cl, el carbono presenta una menor densidad electrnica, favorecindose de este modo el ataque del ion
hidrxido que acta como un nuclefilo fuerte.

HO

CH 2

CI

Esta reaccin es un ejemplo del ataque de una especie rica en electrones


( )(nuclefilo) a un centro de baja densidad electrnica ( + ).
La formacin de ion cloruro se puede reconocer, agregando gotas de una
solucin acuosa de nitrato de plata (AgNO 3), obtenindose un precipitado
blanco de AgCl.
CH3 CH2CI + AgNO3(ac)+OH

C onceptos clave
Densidad electrnica
Nuclelo

AgCI(s) + CH3 CH2OH + NO3

actividad experimental: Hidrlisis alcalina de halogenuros de alquilo


Apliquemos experimentalmente lo que hemos revisado en el tema anterior.
Recuerda trabajar en grupos de 3 o 4 compaeros para una mejor comprensin.
Precauciones: Manipular cuidadosamente los reactivos de AgNO3, KOH y especialmente el HNO3. Usar cotona y lentes de proteccin.
Procedimiento:
a) En un tubo de ensayo disuelve 0,5
mL de 1-cloropropano en 2 mL de
etanol.
b) Agrega 2 mL de solucin de KOH
y calienta en bao de agua a ebullicin durante 5 minutos. Enfra,
diluye con 2 mL de agua y agrega
etanol, si es necesario, para obtener una solucin transparente.
c) Coloca 1 mL de la solucin anterior en otro tubo de ensayo, agrega gotas de cido ntrico hasta pH
cido y luego, gotas de solucin
de AgNO3.

Sitio de reactividad: centro de


reaccin de una molcula orgnica
determinado por la polarizacin de
los enlaces covalentes
nuclelo: reactivo rico en electrones que ataca sitios de reaccin
deficientes en electrones.

CH 3

V ocabulario

Identica el precipitado formado.


Qu reaccin se produjo?
Anota tus observaciones.
d) Repite la experiencia, reemplazando el 1-cloropropano por clorobenceno. Se forma precipitado?
A qu atribuyes esta diferencia
de reaccin?
Formula una hiptesis que sustente la reaccin observada.

Tubos de ensayo.
Pipetas.
Vasos de precipitado.
Trpode, rejilla de asbest
o
y mechero a gas.
Hidrxido de sodio.
cido ntrico concentra
do.
Etanol.
1-cloropropano
(o 1-clorobutano).
Solucin de KOH al 5%
en
metanol.
Solucin saturada de Ag
en etanol (aprox. 35 g/L NO3
).
Clorobenceno.

abilidades y
destrezas
Observar
Analizar
Interpretar
Inferir

Captulo 2 Reactividad en compuestos orgnicos

179

V ocabulario
Cintica: estudio de la velocidad de
una reaccin y del comportamiento
de las partculas durante la reaccin.

Cintica de la reaccin SN2


Toda reaccin qumica est sujeta a un desarrollo en el tiempo, aspecto que
corresponde a la cintica qumica del proceso.
Se toma como ejemplo la reaccin de clorometano con ion hidrxido para
originar metanol y ion cloruro.
CH3 CI + OH

CH3 OH + CI

La velocidad de la reaccin, en trminos generales, se puede expresar mediante la ecuacin:


v = k [CH3CI]n [OH]m

C onceptos clave
Reaccin de sustitucin

Donde:
k es la constante especfica de velocidad.
n y m son los rdenes de la reaccin con respecto a cada reactante.
La reaccin entre cloruro de metilo y el ion hidrxido es de primer orden
con respecto a cada uno de ellos, es decir, n = 1 y m = 1. Luego, el orden
total de la reaccin es 2.

actividad indagatoria: Cintica de una reaccin SN2

abilidades y
destrezas

Reconocer
Comprender
Relacionar
Analizar
Evaluar
Calcular

[CH3Br]/M

[OH]/M

velocidad

0,1

0,1

0,01k

0,2

0,1

0,1

0,3

0,3

0,2

La reaccin entre el bromuro de metilo con ion hidrxido es de segundo


orden. Por lo tanto, la expresin de la
ley de velocidad de la reaccin es:
v = k [CH3Br] [OH]
a) Indica los valores de la velocidad
de reaccin, en unidades de k para
las siguientes variaciones de concentracin de ambos reactantes.

Qu mediras para seguir el


avance de la reaccin? Para
una reaccin diferente,
A+B

Productos

b) Empleando las mismas concentraciones anteriores, qu


valores de velocidad se obtendran, si la ecuacin cintica de
la reaccin fuera v = k[A] 2[B]?

En la red

Puedes encontrar ms informacin en los siguientes vnculos:


En ingls: http://www.chemguide.co.uk/physical/basicrates/orders.html
http://132.248.103.112/organica/qo1/ok/haluro/haluros11.htm
Una animacin muy ilustrativa e informacin adicional en:
http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l5/cinet.html

180

Qumica III Unidad 4

Mecanismo y estereoqumica
La siguiente representacin corresponde al mecanismo propuesto en la
literatura para la reaccin de sustitucin nucleoflica del cloruro de etilo
con ion hidrxido.

H 3C

H 3C
CI

HO

CH 3

HO

CI

HO

+ CI

H
H

Estado de transicin
El ion hidrxido ataca por el lado contrario (en ngulo de 180) al enlace carbono - cloro para desplazar al halgeno (grupo saliente) y formar un alcohol.
R

Nu

C onceptos clave
Quiralidad
Estereoqumica

X
R

En esta reaccin se produce una inversin de la configuracin, es decir,


comparando el sustrato con el producto, la distribucin espacial relativa de
los sustituyentes es opuesta.
El mecanismo propuesto se explica de mejor manera cuando el compuesto
halogenado que experimenta el ataque nucleoflico por el lado contrario
al enlace C Cl es quiral, es decir, presenta 4 sustituyentes diferentes en el
carbono atacado.

CI

HO
H 3C
H 3CH 2C

H
HO

H 3CH 2C

CI
CH 3

H
HO

+ CI
CH 3
CH 2CH 3
Compuesto (I)

El halogenuro inicial presenta tres sustituyentes diferentes unidos al carbono


(H, CH3 y CH3CH2).
Si el ataque del ion hidrxido se produjera por el mismo lado que ocupa el
halgeno, se obtendra un producto (II) con una estereoqumica diferente a
la del compuesto (I) , es decir otra distribucin espacial de los 4 sustituyentes
unidos al carbono quiral.

V ocabulario
mecanismo de reaccin: el estudio de la secuencia, y de las razones
de las rupturas y formaciones de enlaces durante una reaccin qumica.
Estereoqumica: se relaciona con
la disposicin tridimensional de los
tomos en las molculas que puede
afectar su qumica.
Radical alqulico (R): especie derivada de un hidrocarburo.
Ejemplo: los radicales metilo (CH3)
y etilo (CH3CH2) derivan del metano
(CH4) y del etano (CH3CH3), respectivamente.
quiralidad: una molcula es quiral
(del griego kheir, mano) cuando carece de un plano de simetra y, por
lo tanto, no es superponible con su
imagen en un espejo.

Captulo 2 Reactividad en compuestos orgnicos

181

OH

180o

CH 3
CI

CH 3CH 2

CH 3
Cl CH 3CH 2

OH

CH 2CH 3
CH 3

HO
Compuesto (II)

El compuesto formado no es compuesto (II) sino el compuesto (I) lo que


constituye una evidencia del mecanismo formulado para las reacciones de
sustitucin nucleoflica bimolecular (SN2).
Qu relacin existe entre el compuesto (I) y el compuesto (II).

V ocabulario
Efecto estrico: se refiere al
volumen de los tomos o grupos
alrededor de un centro de reaccin
que puede dificultar en mayor o
menor grado una reaccin qumica.

Efectos estricos
Cuando se utilizan como sustratos bromuro de metilo, bromuro de etilo,
2-bromo propano y 2-bromo-2-metilpropano, se observa que sus velocidades relativas (v.rel) de reaccin con ion yoduro son muy diferentes, como se
muestra en la figura siguiente:
Br

Br

C onceptos clave
Efecto estrico
Velocidad relativa de
reaccin
Estado de transicin
Impedimento estrico

H
I

v.rel 220.000

Br

1.350

CH 3

Br

CH 3
CH 3

CH 3
CH 3

H 3C

I
1

<<<1

Las siguientes figuras representan el estado de transicin o complejo activado para una reaccin SN2, donde se aprecia el impedimento que ejercen
los ( ) R 1, R 2 y R 3 (metilos) al ataque del yoduro (nuclefilo). Mientras ms
voluminosos sean los radicales unidos al carbono quiral, mayor ser el impedimento estrico para el ataque de un nuclefilo dado.
Normalmente un complejo activado se representa mediante un parntesis
cuadrado con una frmula qumica en su interior y el smbolo ( ).

En la red

Puedes ver una animacin de lo anterior en el siguiente vnculo:


http://www.chem.arizona.edu/courses/chem242/sn2a.mov

182

Qumica III Unidad 4

2
R1
Br

R2
R3

En general, se observa que la reactividad de los halogenuros de alquilo


frente a una reaccin SN2 con un nuclefilo ocurre en el siguiente orden
en relacin con la estructura.
R

CH3 X > R CH2 X > R CH2 X > R C X

C onceptos clave
Cintica
Constante especca de
velocidad
Velocidad de reaccin

R
donde X es un halgeno y R, un radical alquilo.

actividad de aplicacin: Efectos estricos


Procedimiento:
a) Utiliza como sustratos bromuro de
metilo, bromuro de etilo, 2-bromo
propano y 2-bromo-2-metilpropano.
b) Selecciona esferas de plumavit (o
de plasticina) de diferentes tamaos y colores. Para representar el
hidrgeno elige esferas de color
blanco; para el carbono, esferas
negras; para el bromo, esferas
caf y cualquier otro color para los
grupos metilo. Considera, aproximadamente, los siguientes radios
atmicos (en ): H 0,32; C 0,91,
Br 1,14; I 2,16 y las siguientes

longitudes de enlace (en ) C H


1,07; C C 1,54 y C Br 1,93.
c) Arma los modelos moleculares,
considerando que el carbono es
el tomo central de una estructura tetradrica.
d) Simula un ataque de la esfera, que
representa el ion yoduro, a cada
uno de los bromuros de alquilo
construidos.
Observa y compara el volumen
de cada bromuro de alquilo.
Compara el impedimento de los
grupos metilo al ataque del ion
yoduro.

Esferas de plumavit o de
plasticina.
Palitos de cctel.

y
H abilidades
destrezas
Preparar
Analizar
Simular
Observar
Comparar
Interpretar

En la red

Consulta la siguiente direccin en la red para que observes cmo se produce


una reaccin SN2:
http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l5/cinet.html

Captulo 2 Reactividad en compuestos orgnicos

183

Sustitucin nucleoflica
unimolecular (SN1)

ara tener
en cuenta

Sn1
A pesar de que la reaccin ocurre
entre dos especies, la cintica de
la reaccin SN1 depende de la
concentracin de una sola especie,
el sustrato.

Cuando se hace reaccionar 2-bromo-2-metilpropano con agua, se produce


2-metil-2-propanol.
Br

OH

CH3 C CH3 + H2O

CH3 C CH3 + HBr

CH3

CH3

A diferencia de una reaccin SN2, se observa que, la velocidad de la reaccin


solo depende de la concentracin del compuesto orgnico (RBr), no importando la fuerza o la naturaleza del nuclefilo (agua en el ejemplo). Por ello
se la clasifica como reaccin de sustitucin nucleoflica unimolecular (SN1).
v = k [RBr]
Para este tipo de reaccin se usan nuclefilos dbiles como agua o alcoholes.
La reactividad de los halogenuros de alquilo, en estas condiciones experimentales, generalmente sigue el orden:
R

R C X > R CH X > R CH2 X > CH3 X


R

V ocabulario
Carbocatin: tomo de carbono con
carga positiva que contiene solo seis
electrones en su capa externa.

En las reacciones SN1, el nuclefilo (H 2 O o alcohol) est impedido para


atacar directamente al carbono unido al halgeno por el volumen de los
radicales metilos. Por otra parte, como el agua o el alcohol son nuclefilos
dbiles y, a la vez, son solventes polares, especialmente el agua, el halogenuro se disocia espontneamente, formando un intermediario que posee
un carbono cargado positivamente (carbocatin) y que se encuentra en
un plano, por lo que no presenta impedimentos estricos para el ataque
nucleoflico del agua.
CH 3

CH 3

CH 3

Br

CH 3

CH 3

CH 3

Br
H

184

Qumica III Unidad 4

CH 3

CH 3

CH 3

OH

2
Si el carbocatin formado proviene de un halogenuro de alquilo quiral, al
recibir el ataque del agua por ambos lados, originar una mezcla de alcoholes
de configuracin opuesta.
OH
H
H
O
H 3C

H
Br

CH 3CH 2

H
Br
H

CH 3
CH 2 CH 3

CH 3

CH 2 CH 3
CH 3

CH 2 CH 3

O
OH

Por qu se favorece la formacin de un carbocatin en presencia de un


solvente polar como el agua?
Cmo se relaciona la estabilidad de un carbocatin con el nmero de
radicales unidos a l?

actividad experimental: Reactividad de alcoholes


Procedimiento:
a) En tubos de ensayo secos coloca, separadamente, 1 mL de
etanol, 1 mL de isopropanol y 1
mL de terbutanol.
b) Agrega, a cada uno de ellos, 1 mL
de una solucin del reactivo de
Lucas. Tpalos y agtalos vigorosamente.
c) Colcalos en un bao de agua a
temperatura ambiente y observa
la posible separacin de dos capas de lquidos no miscibles.
En cules tubos observas la
formacin de dos capas inmiscibles?
En cul tubo observas en primer lugar la formacin de las
dos capas inmiscibles?

En cul tubo observas en segundo lugar la formacin de


las dos capas inmiscibles?
Despus de cunto tiempo
observas la formacin de estas capas?
En cul tubo no observas la
formacin de capas?
Qu producto debe formarse
en cada caso?
Qu funcin cumple el reactivo de Lucas?
A qu se debe la diferente
velocidad de reaccin?
d) Escribe las ecuaciones que dan
cuenta de estas reacciones.

Etanol.
Isopropanol (2-propan
ol).
Terbutanol (2-metil-2propanol).
Reactivo de Lucas (16,0
de ZnCl2 en 10 mL de HCgramos
l
concentrado).
Tubos de ensayo.

y
H abilidades
destrezas
Observar
Analizar
Sintetizar
Discutir

Especies nucleoflicas
Como ya se indic, un nuclefilo es un reactivo rico en electrones que ataca
sitios de reaccin deficientes en electrones, donando un par de electrones.
Pueden tener carga negativa, de poder nucleoflico variable. Para las siguientes
especies, se indica el orden de nucleofilicidad, desde el ms fuerte al ms dbil.
CN > OH > Cl Br

C onceptos clave
Sustrato
Solvente polar
Intermediario
Carbocatin

Captulo 2 Reactividad en compuestos orgnicos

185

ara tener
P en
cuenta
En general, el poder nucleoflico
aumenta con el incremento del
nmero atmico dentro de cada
grupo en la Tabla Peridica.

Pueden no poseer carga, pero deben tener pares de electrones no compartidos, como las siguientes especies que son nuclefilos dbiles.

H2 O
H
N H3 CH3 CH2 O

Reacciones de sustitucin electroflica aromtica


Un tipo diferente de reacciones de sustitucin ocurre cuando una especie
deficiente en electrones (electrfilo), por ejemplo, cloruro de etilo, ataca a
un compuesto aromtico como benceno en presencia de un catalizador,
generalmente AlCl 3, para formar etilbenceno por reemplazo de un hidrgeno aromtico.
CH 2 CH 3
+

C oncepto clave
Especies nucleoflicas

CH 3 CH 2 CI

AICI 3

HCI

inicialmente el cloruro de etilo reacciona con el catalizador para formar una


especie electroflica (carbocatin etilo) segn la ecuacin:
AICI 3

CH 3 CH 2 CI

CH 3 CH 2 AICI 4

El benceno (alta densidad electrnica en el anillo) es atacado por el


carbocatin etilo, formando etilbenceno y otra especie electroflica, que
generalmente es un H +.
CH 2 CH 3
+

V ocabulario

AICI 4

AICI 3 + HCl

Especies electroflicas
Son reactivos deficientes en electrones que atacan centros de alta densidad
electrnica. Puede ser una especie cargada positivamente o una especie
polar que es atrada por un par de electrones no compartidos.
Pueden tener carga positiva:
+

R (CH3 , CH3CH2 ), NO2 y CI

o no poseer carga, pero con tomos deficientes en electrones:


FeCI3 AICI3

186

Qumica III Unidad 4

El AlCl 4 formado reacciona con el H + regenerando el catalizador AlCl 3.

Reaccin nucleoflica unimolecular (Sn1): reaccin de sustitucin nucleoflica en la que solo


el sustrato participa en la etapa
determinante de la velocidad.
Reaccin de sustitucin electroflica: reaccin de sustitucin en la
que un electrfilo reacciona con un
anillo aromtico.

CH 3 CH 2

BF3

3. Reacciones de eliminacin,
adicin y redox
Reaccin de eliminacin
Es una reaccin en la que dos tomos o grupos pequeos se separan de
una molcula, formndose un enlace doble (o triple) en ella.
En la reaccin entre cloruro de etilo y el ion hidrxido, vista anteriormente,
no solo se forma etanol y cloruro, sino tambin etileno.
Cmo se explica su formacin?
CH3 CH2CI + OH

calor

CH2 == CH2 + H2O + CI

Se observa que, en esta reaccin, la molcula de cloruro de etilo pierde


el tomo de cloro y un tomo de hidrgeno del carbono adyacente. En
la molcula de cloruro de etilo, el tomo de cloro atrae los electrones del
enlace que lo une al tomo de carbono, lo que genera una deficiencia
electrnica en este.

CH 3

CH 2

CI

ara tener
P en
cuenta
Los agentes alquilantes son grupos mutagnicos qumicos que, por
reacciones de sustitucin electroflica, ceden grupos alquilo como CH3
o CH3-CH2 a grupos amino o ceto de
los nucletidos del ADN, causando la
interrupcin de la funcin del ADN y
la muerte celular.
El bromuro de metilo ha sido muy
utilizado para fumigar en la agricultura. Elimina todos los organismos
vivos con los que entra en contacto, pero se degrada con dificultad
y se considera responsable de la
destruccin de la capa de ozono,
por lo que debe dejar de aplicarse
con la mayor brevedad posible.

A su vez, el tomo de carbono del CH 2 que qued deficiente en electrones,


atrae electrones del tomo de carbono contiguo (CH 3) y este atrae los electrones de los enlaces C H.

CH 2

CI

H
Como resultado de esta atraccin electrnica en cadena, los hidrgenos del
grupo CH 3 quedan con menor densidad electrnica y por ello presentan un
carcter cido potencial. El ion hidrxido, que acta como un nuclefilo en
la sustitucin, ahora acta como una base de Lewis.

OH
H
H

CH 2

CI

CH 2

CH 2 + H

OH + CI

ara tener
P en
cuenta
Una base de Lewis es una especie
que puede donar un par de electrones a una sustancia con deficiencia
en electrones.
Una base de bronsted-Lowry es
una especie que puede aceptar
un protn.

Captulo 2 Reactividad en compuestos orgnicos

187

ara tener
P en
cuenta
Regioespecicidad: se refiere a
la posible formacin de una mezcla.
Una reaccin es regioespecfica
cuando se forma solo un ismero.
Regioselectividad: si es posible
la formacin de una mezcla, una
reaccin es regioselectiva cuando
se forma un ismero en mayor
proporcin.

Reaccin de adicin
En este tipo de reacciones se produce un agregado de grupos o tomos a
una molcula.
a) Un ejemplo de este tipo de reacciones es la adicin de un halgeno a
un alqueno. Los alquenos reaccionan, por ejemplo, con bromo molecular (Br 2) disuelto en tetracloruro de carbono, adicionando un tomo de
bromo en cada carbono del doble enlace.
Br
R CH == CH R + Br2

CCI4

Br

R CH CH R

R y R representan radicales iguales o diferentes.


b) La adicin puede ser regioselectiva. Por ejemplo, en la reaccin entre
cido clorhdrico y propeno, el producto principal es el 2-cloropropano.
CI
CI
CH3 CH == CH 2 + HCI

CH3 CH CH 3

Como aplicaciones de una reaccin de adicin te presentamos el PVC, que


se obtiene por una polimerizacin por mltiples adiciones entre molculas
de cloruro de vinilo y el tefln, que se obtiene por polimerizacin del tetrafluoretileno.
CI
CI
CI

( CH2 CH ) n

nCH2 == CH
Cloruro de vinilo

Fe2+
H2O2
H2O

nCF2 == CF2

Poli (cloruro de vinilo) (PVC)

( CF2 CF2 ) n

Tetrauoretileno

Ten

Reacciones redox
Una reaccin qumica es de xido-reduccin cuando se produce una oxidacin de forma simultnea con una reduccin.

Reacciones de oxidacin

Un compuesto se oxida cuando su estado de oxidacin aumenta a un valor


ms positivo.
Los alcoholes experimentan reacciones de oxidacin con un gran nmero
de reactivos, por ejemplo, con el reactivo de Jones (solucin acuosa cida
de CrO 3 en acetona), KMnO 4 , etc. Por qu son oxidantes estos reactivos?
Cul tomo es el oxidante? Los agentes oxidantes ganan electrones del
compuesto que se va a oxidar.
Los alcoholes primarios se oxidan primero a aldehdos y luego a cidos carboxlicos.
CH3 CH2OH
Alcohol

188

Qumica III Unidad 4

CrO3 /H2SO4 /H2O


Acetona

CH3 C
Aldehdo

O CrO /H SO /H O
3
2
4
2
H

Acetona

CH3 C

O
OH

cido carboxlico

2
El estado de oxidacin del carbono unido al oxgeno, es -1 en el etanol; +1
en el acetaldehdo y +3 en el cido actico. En la reaccin de oxidacin del
etanol a cido actico se usa dicromato de potasio, compuesto donde el
estado de oxidacin del Cr es +6 y es de color naranja que se reduce a Cr3+
de color verde. La ecuacin para esta reaccin es la siguiente:
2K2Cr2O7 + 8H2SO4 + 3CH3CH2OH

b) En un tubo de ensayo coloca 1 mL de esta


solucin, adiciona 0,5 mL de H2SO4 concentrado y agita para obtener una mezcla
homognea.
c) Agrega etanol, gota a gota y observa la
aparicin de coloracin.
Escribe la ecuacin para esta reaccin.
Qu compuestos orgnicos se pueden
formar?
Qu especie se oxida y cul se reduce?
A qu se debe el cambio de la coloracin?

Esta es una reaccin de xido-reduccin en qumica orgnica, vinculada a


procesos biolgicos.
Advertencia: El H2SO4 es un cido corrosivo, de olor picante y penetrante, maniplalo con mucha precaucin. Idealmente
usa guantes, delantal y gafas.
Procedimiento:
a) Prepara 10 mL de una solucin
acuosa al 1% de dicromato de potasio (K2Cr2O7).

Reacciones de reduccin
El proceso inverso a la oxidacin es la reduccin. Un compuesto se reduce
cuando su estado de oxidacin disminuye a un valor ms negativo.
Un agente reductor entrega electrones al compuesto que se va a reducir.
Pueden ser agentes reductores el hidrgeno molecular, el monxido de
carbono, el Fe 2+, el ion sulfito (SO 32) o metales como Zn y Mg.
La reduccin de aldehdos y cetonas generalmente se efecta con NaBH 4
(borohidruro de sodio), por ejemplo:
CH3 CH2 CH2 C
butanal

NaBH4

CH3 CH2 CH2 CH2OH


1 butanol (85% rendimiento)

Los dobles enlaces de las grasas vegetales (soya, maz) se saturan parcialmente con
H2 en presencia de un catalizador metlico como Ni, en la obtencin de la margarina.
cidos grasos no saturados.
CH3(CH2 )4CH == CHCH2CH == CH(CH2 )7COOH
CH3(CH2 )7CH == CH(CH2 )7COOH

Reaccin de adicin: en este tipo


de reaccin se produce un agregado
de grupos o tomos a un enlace doble
(o triple) de una molcula orgnica.

2Cr2(SO4 )3 + 2K2SO4 + 3CH3COOH + 11H2O

actividad experimental: Reaccin del alcotest

V ocabulario

Dicromato de potasio.
H2SO4 concentrado.
Etanol.
Tubos de ensayo.
Pipetas.

y
H abilidades
destrezas
Identicar
Reconocer sustancias
Aplicar
Analizar
Evaluar
Predecir
Concluir

ara tener
P en
cuenta
Una aplicacin de una reaccin de
oxidacin es el llamado Alcotest,
que se aplica a los conductores
de vehculos motorizados y mide
la cantidad de gramos de alcohol
por litro de sangre (g/L) a travs
del aliento.

cido linoleico

cido oleico

En la red

En la siguiente pgina puedes encontrar algunas reacciones de alcoholes.


http://www.educarchile.cl/UserFiles/P0001/File/Laboratorio_alcoholes.doc

Captulo 2 Reactividad en compuestos orgnicos

189

Sntesis del Captulo


Reacciones en
qumica orgnica
Grupos funcionales

determinan la

Reactividad qumica

ocurre con

Mecanismo SN2:

la cintica depende de
las concentraciones del
sustrato y del nuclefilo.

sensible a

ocurre con

Reacciones
de sustitucin

Mecanismo SN1:

la cintica depende
solo de la concentracin
del sustrato.

Mecanismo de
sustitucin
electroflica (SE)

Reacciones de
eliminacin,
adicin y
redox

Qumica III Unidad 4

no es sensible a

ocurre entre

Reaccin de
eliminacin

genera

Reaccin
de adicin

satura

Reaccin
redox

190

ocurre con

Nuclelos fuertes. Especie


rica en electrones, como OH y CN.
Efectos estricos. Influye el
volumen de los grupos alquilos.

Inversin de la configuracin
en sustratos quirales.

Nuclelos dbiles
como agua y alcohol.

Efectos estricos

Sistemas aromticos
con electrlos

Dobles o triples
enlaces
Oxidacin.

puede ser de

Prdida de electrones.

puede ser de

Ganancia de electrones.

Reduccin.

Evaluacin del Captulo


Responde en tu cuaderno las siguientes preguntas:
1. Da ejemplos para grupos funcionales que tengan
enlaces simples entre carbono y oxgeno.

7. Se hace reaccionar ion hidrxido con los siguientes halogenuros de alquilo:

2. Da ejemplos para grupos funcionales que tengan


enlaces dobles entre carbono.
3. En el estudio cintico para la reaccin entre dos
compuestos A y B, si se reduce a la mitad la concentracin de A, manteniendo la concentracin de
B, la velocidad de reaccin disminuye a la mitad; lo
mismo sucede si se reduce la concentracin de B a
la mitad, manteniendo la concentracin de A. Cul
es la ecuacin de velocidad correspondiente?
4. Cul halogenuro de alquilo reaccionar ms
rpido con ion yoduro?
a)

b)

c)

d)

II

III

a) Cul de ellos es el ms reactivo en una reaccin de sustitucin nucleoflica bimolecular?


b) Cul es el producto ms probable si ocurre
una reaccin de eliminacin entre el halogenuro de alquilo (I) con ion hidrxido?
8. El 2-clorobutano reacciona con metxido de
sodio (CH3ONa) para dar dos productos de eliminacin (X e Y) de acuerdo con la siguiente
ecuacin:
2 CH 3 ONa + 2CH 3 --- CHCI --- CH 2 --- CH 3
X + Y + 2 CH3OH + 2 NaCI

5. Cul nuclefilo reaccionar ms rpido con


cloruro de etilo?
a)

a) Escribe las estructuras de X e Y.


b) Da una breve explicacin para la formacin
de cada uno de ellos.
9. Qu productos se pueden obtener en la reaccin
de adicin entre HCl y 2-penteno?

b)

10. Escribe la ecuacin para la reaccin de sustitucin electroflica aromtica entre cloruro de
isopropilo y benceno en presencia del catalizador adecuado.

c)

6. Explique la diferencia entre los puntos de ebullicin de los tres compuestos que se presentan
en la tabla.
Compuesto

Punto de ebullicin (1 atm)

CH3-CH2-CH3

- 42 C

CH3-CH2-CH2Cl

46,6 C

CH3-CH2-CH2OH

97 C

Captulo 2 Reactividad en compuestos orgnicos

191

Chile

200
aos

Camino al Bicentenario

La qumica orgnica en el Siglo XX


La Penicilina
El bacterilogo britnico Alexander Fleming descubri casualmente el
antibitico en 1928, cuando era titular de la ctedra de Bacteriologa en
la Escuela de Medicina del St. Marys Hospital en Londres, Inglaterra. Al
estudiar un cultivo de Staphylococcus aureus, que accidentalmente se
contamin con esporas de una colonia de un hongo llamado Penicillium
notatum, not que, por accin de alguna sustancia qumica presente
en el hongo, se inhiba el crecimiento de los estreptococos. El propio
Fleming estudi durante varios aos este hongo y, aunque trat de
aislar el principio activo que denomin penicilina, esto solo fue logrado
en 1939 por trabajo conjunto del mdico australiano Howard Walter
Florey y del bioqumico alemn Ernst Boris Chain.
La estructura qumica de la penicilina y de algunos de sus derivados es:

Penicilina G

Florey y Chain fueron los primeros en utilizar la penicilina en seres humanos.


El 25 de mayo de 1940 se hizo la primera prueba en ratones infectados con
una cepa de estreptococo hemoltico, obteniendo muy buenos resultados.
Desde entonces, se ha utilizado con gran eficacia en el tratamiento contra
un gran nmero de grmenes infecciosos.
La penicilina comenz a utilizarse de forma masiva en la Segunda Guerra Mundial y para 1944 se empez a
utilizar en la poblacin civil. La posterior produccin a escala industrial de la penicilina ha permitido salvar la
vida de millones de personas. Considerando que la penicilina signific el mayor avance de la Medicina en el
Siglo XX, en 1945 Fleming, Florey y Chain compartieron el Premio Nobel en Medicina.

Hoy tu desafo ser:


Tomando como base la informacin que aqu te entregamos, realiza una lnea de tiempo con la evolucin
en el desarrollo de los antibiticos hasta los existentes hoy; los de ltima generacin.
Investiga cules fueron los cientcos que colaboraron en su descubrimiento y desarrollo, y registra
los premios asociados a estos investigadores.
Indaga, cules son los centros de investigacin que lideran el desarrollo de antibiticos en la actualidad?
Cules son las patologas ms comunes que se tratan con antibiticos? Averigua.

192

Qumica III Unidad 4

Proyecto de la Unidad
Estudio de la sntesis de paracetamol
Una prestigiosa empresa farmacutica decide fabricar varios medicamentos genricos de uso masivo para
comercializarlos a nivel nacional y para su exportacin a nivel mundial.
Para este propsito, la Gerencia General de la empresa solicita a los qumicos de la seccin Produccin
del laboratorio que elaboren y presenten, con la mayor brevedad posible, un proyecto de sntesis. Entre los
frmacos elegidos se encuentra el paracetamol.
Para la sntesis de este medicamento, se propuso el siguiente esquema a partir del fenol:
OH

OH

OH

OH

O
NO2
Fenol

4Nitrofenol

NH2
4Aminofenol

NH

CH3

N(4hidroxifenilacetamida)
o 4Acetilaminofenol
(paracetamol)

Suponiendo que ustedes son los qumicos de la empresa, averigen:


a) Qu reactivos se necesitan para cada etapa?
b) Cmo cambia el estado de oxidacin del nitrgeno?
c) Qu precauciones se deben adoptar para prevenir los posibles riesgos en el manejo de los reactivos?
d) Qu propiedades fsicas tienen los compuestos intermediarios de esta sntesis?
e) Cules son las propiedades fsicas del paracetamol?
f) Cmo pueden purificarse el paracetamol y los intermediarios?
g) El paracetamol es muy poco soluble en agua fra y bastante soluble en agua a ebullicin. Cmo
podran aprovechar estas propiedades para purificarlo? Cmo lo haran?
h) Qu control de calidad le haran al producto?

Captulo 1 y 2

193

Sntesis de Unidad
Reactividad en
qumica orgnica

Estructura de compuestos orgnicos

Representaciones
de estructuras
tridimensionales.

Reacciones en qumica orgnica

Enlaces en
compuestos orgnicos.
Grupos
funcionales.

Estructuras de lneas
y cuas, de caballete
y de Newman.

Puente de
hidrgeno.

Reacciones de
sustitucin.

Reactividad
qumica.

Polaridad de
un enlace.
Momento dipolar.

Longitud y
ngulos de
enlace.

Mecanismo SN2.

Reaccin de
eliminacin.

Mecanismo SN1.

Reaccin
de adicin.

Mecanismo de
sustitucin
electroflica (SE).

194

Reacciones de
eliminacin,
adicin y redox.

Qumica III Unidad 4

Reaccin
redox.

Evaluacin de Unidad
Preguntas de seleccin mltiple
1. Cul(es) de las siguientes representaciones corres-

ponden al mismo compuesto?

II

un momento dipolar igual a cero?

III

IV

I
CHCI3
a) Solo I y II.

b) Solo II y III.

b) Solo II y III.

c) Solo III y IV.

c) Solo III y IV.

d) Solo II y IV.

d) Solo II y IV.

e) Solo I y III.

e) Solo I y III.

corresponden al mismo compuesto?


I
II
III
H

Br

OH

CI

Br

CI

OH

Br

CI
OH

IV
H
H

OH

CI

Br
H

a) Solo I y II.
b) Solo II y III.
c) Solo III y IV.
d) Solo II y IV.
e) Solo I y III.

ngulo(s) de enlace H-C-C de 120?


II

a) Solo I y II.
b) Solo II y III.
c) Solo III y IV.
d) Solo II y IV.
e) Solo I y III.

III
CBr4

IV

5. Para los siguientes pares de elementos:

I) O P
II) Mg - Br
III) S- Cl
IV) Al O
v) S S
Cules de ellos estn unidos entre s por enlaces
covalentes polares?
a) Solo I y III.
b) Solo I y IV.
c) Solo II y III.
d) Solo II y V.
e) Solo IV y V.
6. Para los siguientes pares de elementos:

3. Cul(es) de las siguientes molculas presenta(n)

II
CHCI2 CH3

a) Solo I y II.

2. Cul(es) de las siguientes estructuras de Newman

4. Cul(es) de las siguientes molculas presenta(n)

III

IV

I) Mg - Br
II) O P
III) S S
IV) Al O
V) S - Cl
Cules de ellos estn unidos entre s por enlaces
inicos?
a) Solo I y III.
b) Solo I y IV.
c) Solo II y III.
d) Solo II y V.
e) Solo IV y V.

Captulo 1 y 2

195

Evaluacin de Unidad

7. Cul es el orden creciente de electronegatividad

para los siguientes elementos?


I) Aluminio
II) Boro
III) Calcio
IV) Nitrgeno

10. Cul de los siguientes halogenuros de alquilo reaccio-

nar ms rpido en una reaccin de sustitucin nucleoflica bimolecular con un nuclefilo determinado?

a)

a) III, I, II, IV.


b) I, II, III, IV
c) I, III, IV, II.
d) II, III, I, IV.

CH 2CH 3

Br

CH3 CH2OH (CH3)3N

II

CH3 CH3 CH3 NH CH3 CH3 O CH3

III

IV

a) Solo I.
b) Solo III.
c) Solo II y IV.
d) Solo I y IV.
e) Solo II, III y V.

Qumica III Unidad 4

Br

CH 3

CH 3
CH 3

CH 3

e)
Br

CH 3
CH 3

11. Cul nuclefilo reaccionar ms rpido con el bromu-

ro de alquilo que se indica?

H
Br

9. En el estudio cintico para la reaccin entre dos

compuestos C y D, si se reduce a la mitad la concentracin de C, manteniendo la concentracin de


D, la velocidad de reaccin disminuye a la mitad;
pero si se reduce la concentracin de D a la mitad,
manteniendo la concentracin de C, la velocidad
de reaccin no vara. Qu significa esto? Cul
sera la ecuacin de velocidad en este caso?
a) v = k [C] [D]
b) v = k [C]2 [D]
c) v = k [C]
d) v = k [C]1/2 [D]
e) v = k [C] [D]1/2

CH 2CH 3

d)

CH 3

pueden asociarse entre s por medio de enlaces


de hidrgeno intermoleculares?

H
CH 3

c)

8. Cules de los siguientes compuestos orgnicos

196

Br

CH 3

e) IV, III, II, I.

b)

H
Br

CH 3
CH 3

a) CI

b) NH3

c) H2O

d) OH

e) CH3COO

12. Cuando se hace reaccionar 2-bromopentano con me-

txido de sodio (CH3ONa), la (las) reaccin(es) ms


probable(s) que ocurra(n) es (son):
a) solo de sustitucin.
b) solo de eliminacin.
c) de sustitucin y de eliminacin.
d) solo de adicin.
e) de adicin y sustitucin.

13. Cuando se hace reaccionar 1-buteno con HCl se

obtiene principalmente 2-clorobutano. Esta reaccin


se clasifica como de:
a) adicin.
b) sustitucin nucleoflica.
c) sustitucin electroflica.
d) condensacin.
e) eliminacin.

14. Cul de las siguientes opciones representa correc-

tamente a los grupos funcionales del paracetamol y


del cido acetilsaliclico?
Paracetamol

cido acetilsaliclico

a)

Alcohol - amina ter cido carboxlico

b)

Fenol - amida

c)

Alcohol - amida cido carboxlico - cetona

d)

Cetona - fenol

ter alcohol

e)

ster - fenol

cido carboxlico - ter

cido carboxlico- ster

Preguntas abiertas
15. Escribe la estructura de los grupos funcionales ms

importantes que presente el tomo de nitrgeno.

20. Cmo se polariza el enlace carbono-oxgeno en

una cetona y el enlace nitrgeno-oxgeno en un


derivado nitrado (RNO2)?

16. Cul de los siguientes compuestos orgnicos tiene

el mayor momento dipolar?


NO 2

CI

OH

CI

21. Cul de los siguientes nuclefilos reacciona ms


CH 3

17. Dibuja la estructura de Newman para el butano, ob-

rpidamente con 2-bromobutano por la reaccin


SN2? Por qu?
a) OH
b) CH3CH2O
c) H2O
d) CN

22. Cul de los siguientes nuclefilos reacciona ms

butano, observando la molcula a travs del enlace


entre los carbonos 1 y 2.

rpidamente con 2-bromobutano por la reaccin


SN1? Por qu?
a) OH
b) CH3CH2O
c) H2O
d) CN

19. Por qu el BF3 y el CCl4 no son polares, en cambio,

23. Aparte del PVC, conoces algn polmero de uso ha-

servando la molcula a travs del enlace entre los


carbonos 2 y 3.

18. Dibuja la estructura de Newman para el 2,3-dicloro-

s lo es el CH2Cl2?

bitual que se obtenga por reacciones de adicin?

Captulo 1 y 2

197

Solucionario
Unidad 1. REaCTividad y EqUiLibRio qUmiCo
Captulo 1. (p. 31)
R: -110,5 kJ.
Captulo 1. Evaluacin: Conservacin de la energa (p. 35)
1. R: Caf en un termo: sistema aislado por pocas horas. Reloj a pilas:
sistema cerrado (La pila es parte del sistema). Una hormiga: sistema
abierto. La luna: sistema abierto.
2. R: Tanto en el guila como en el conejo hay energas qumicas producto de sus metabolismos que les proporcionan energa corporal.
El guila tiene energa potencial, segn su altura, y energa cintica
segn la velocidad que lleve. El conejo principalmente posee energa
cintica necesaria para el escape.
3. R: Producto del puntapi el tarro se desplaza, se deforma y probablemente disminuye su volumen, logrando un incremento de energa debido a que w > 0. La pelota tras el puntapi disminuye su
volumen, lo que implica una ganancia de energa, lo que sumado
a la elasticidad de las paredes, le permite recuperar el volumen y
desplazarse una determinada distancia.
4. R: El perfume se caracteriza por ser un lquido muy voltil de baja
capacidad calorfica, comparado con el agua. En general, mientras
ms baja sea la capacidad calorfica de los lquidos, se evaporan
ms fcilmente.
5. R: Una sustancia de baja capacidad calorfica requiere de menos
energa para producir un determinado cambio de temperatura, que
una sustancia de alta capacidad calorfica.
6. R:
a) q = w. No cambia la energa interna del sistema. La realizacin
de un trabajo hecho por el sistema (trabajo negativo), es igual
al flujo de calor.
b) U = q. El sistema no hace trabajo. El flujo de calor puede aumentar o disminuir la energa interna.
c) U = w. Todo el trabajo hecho por o sobre el sistema modifica la
energa interna, sin flujo de calor.
7. R: 11,2C.
8. R: Si el gas se quema hasta dixido la carbono, H = 2043 kJ/mol. Si
se quema hasta monxido de carbono, H = 1194 kJ/mol.

7. R: H = 802,23 kJ; S = 5,6 J/k; G = 800 kJ


H = 411,1 kJ/mol; S = 0,0908 kJ/kmol;
G = 384,0 kJ/mol
H = 283 kJ/mol; S = 0,0863 kJ/mol;
G = 257,3 kJ/mol
Solo las dos ltimas reacciones son espontneas.
Captulo 3. Evaluacin: Equilibrio qumico (p. 63)
1. R: Segn lo indicado en los aspectos termodinmicos del equilibrio,
el valor de la constante de equilibrio depende de la temperatura.
[CO]2
[H2O] [CO]
2. a) K =
b) K =
[CO2]
[H2] [CO2]
[NO2]2
[NOCI]2
c) K =
d) K =
[NO]2 [O2]
[NO]2 [CI2]
3. R:
a) La reaccin es endotrmica y el equilibrio se desplaza hacia la
derecha. El valor de la constante de equilibrio aumenta.
b) El equilibrio se desplaza hacia la izquierda, porque a la derecha
hay ms molculas gaseosas que a la izquierda.
c) Por aumento de la concentracin de hidrgeno el cociente Q
crece lo que favorece el desplazamiento hacia la izquierda.
4. R: a) Kc =75; b) Qc = 11,1. Como Qc < Kc, la reaccin se desplaza
hacia la derecha.
5. R: Kc = 7,77
6. R: Si es un caso muy especial que depende de la temperatura.
7. R: G = 4,3 kJ mol1 ; Kp = 0,176
8. R: A 300 k G = 36,81 kJ/mol; Kp = 2,57 106
A 500 k G = 2,75 kJ/mol; Kp = 1,94
9. R:
a) Se desplaza hacia la izquierda;
b) [HI] = 1,577 mol/L; [H2] = [I2] = 0,223 mol/L
Unidad 1. Evaluacin: Reactividad y equilibrio qumico (p.67)
R: 1.d; 2.e; 3.c; 4.b; 5.e; 6.a; 7.a; 8.d; 9.a; 10.b; 11.e.
Unidad 2. REaCCionES dE Cido-baSE y REdox

Captulo 2. Evaluacin: La espontaneidad y la direccin de los procesos qumicos (p. 49)


1. R: 4, 12, 24 y 24.
2. R: a) positivo, b) negativo, c) negativo, d) positivo.
3. R: Todos son espontneos.
4. R: Se trata de un proceso no espontneo.
5. R:
a) Proceso endotrmico y no espontneo respecto a la ebullicin.
b) Proceso endotrmico y se alcanza un equilibrio lquido-vapor.
c) Proceso endotrmico (se sigue calentando). Todo el sistema es
gaseoso y el proceso sera no espontneo respecto de la condensacin.
6. R:
a) Reaccin endotrmica, H = +448,3 kJ;
b) No espontnea a 25 C;
c) Espontnea sobre 2819 K.

198

Qumica III

Captulo 1. Evaluacin: Reacciones de cido-base (p. 93)


1. R: La solucin 0,1 mol/L de de NaOH, est completamente disociada
y tiene pH= 13. En cambio el amonaco es una base dbil que a la
misma concentracin tiene pH= 11,1
2. R: Son cidas: soluciones de pH 2,6; 3,1: 5,2; son bsicas: soluciones de pH 7,4; 11,0.
3. R: Tienen sabor agrio; vuelven rojo al papel tornasol (un colorante indicador de cido-base); reaccionan con las bases para dar una sal y agua.
4. R: Es un cido fuerte. pH = 3.
5. R: Se requieren: Kb, concentracin inicial de la base.
6. R: pH = 4,56; a) pH = 4,53; b) pH = 4,60.
7. R: Azul de bromotimol (Intervalo de pH: 6,0 - 7,6).
8. R: El cido actico tiene pKa = 4,74, luego su constante de equilibrio
es menor que la de la aspirina. La aspirina es un cido ms fuerte
que el cido actico.

9. R: La concentracin inicial de HNO3 es 1,0 10-3 mol/L y de HCOOH


es 6,5 10-3 mol/L
10. R: [HCl]= 0,066 mol/L; [NaOH] = 0,033 mol/L. Quedan sin neutralizar 0,030 mol/L de HCL, pH = 1,48
11. R: 1,6 g
Captulo 2. Evaluacin: Reacciones redox (pgina 115)
1. R: a) H+1, S+4, O2; b) H+1, Cl+7, O2; c) Fe+3, Cl1;
d) N+3, O2; e) Ca+2, O2.
2. R: a) No es redox. Es de cido-base; b) Redox; c) Redox; d) No es
redox. Es de cido-base.
3. R: a) Se oxida Mg y se reduce I2; agente oxidante I2, agente reductor
Mg; b) Se oxida Zn y se reduce O2; agente oxidante O2, agente
reductor Zn.
4. R:
a) MnO2(s) + 2Cl(ac) + 4H+(ac) Mn2+(ac) + Cl2(g) + 2H2O(I)
b) 2Cr2O72 (ac) +3 C2H5OH(ac) +16H+ (ac) 4Cr3+ (ac) +
3CH3COOH(ac) + 11H2O(I)
c) H2O2(ac) + 2FeCl2(ac) + 2HCl(ac) 2H2O(l) + 2FeCl3(ac)
d) 10Br(ac) + 2MnO4(ac) + 16H+ (ac) 5Br2(l) + 2Mn2+(ac) +
8H2O(I)
e) 8HNO3(ac) + 6KI(ac) 2NO(g) + 3I2(s) + 4H2O(I) + 6KNO3(ac)
5. R: 3Ag + NO3-+ 4H+ 3Ag+ + NO+ 2H2O. Ereaccin = +0,16V
Hay reaccin porque el potencial es positivo.
6. R: Ecelda = 1,21 V
7. R: a) No se produce; b) No se produce; c) S se produce; d) No se
produce.
8. R: Ctodo: 2K+ + 2e 2K; nodo: 2Cl Cl2 + 2 e
9. R: Probablemente se forme Cu en el ctodo y O2 en el nodo.
Unidad 2. Evaluacin: Reacciones de cido-base y redox (p.119)
R: 1.c; 2.a; 3.d; 4.e; 5.d; 6.b; 7.b; 8.e; 9.d; 10.a.

Unidad 3. CinTiCa qUmiCa


Captulo 1. Evaluacin: Velocidad de reaccin (p.137)
1. R: a) 1; b) 1; c) 3; d) 2; e) 1
2. R: Orden de reaccin: 1; v = k [NH2NO2]
3. R: v = 0,020 mol L1s1
4. R: La unidad de k es s1
5. R: a) 3,3 10-5 mol L1 min1 b) 369 min
6. R: a) k = 0,152 b) 7,6 102 mol L1 min1
7. R: Que v = k, significa que no depende de la concentracin de los
reactantes.
8. R: Al dividir 7,2 h / 2,4 h = 3,0. Esto significa que han transcurrido 3
vidas medias, luego la masa que queda es:
Masa (restante) = 8,0 g 0,5 0,5 0,5 = 1,0 g
9. R: t1/2 = 1/ k [A]o. Si el tiempo se mide en segundos la unidad de k
es mol L1 s1

Captulo 2. Evaluacin: Temperatura, catlisis y mecanismos (P. 151)


1. R: Las colisiones totales son todas las colisiones que se pueden producir, mientras que las colisiones efectivas son una fraccin pequea de las anteriores, que dan como resultado la formacin de un
nuevo compuesto.
2. R: La molecularidad es el nmero de las partculas que reaccionan
en una etapa elemental, mientras que el orden de una reaccin se
refiere a un exponente o a la suma de los exponentes de las concentraciones en la ley de velocidad.
3. R: Velocidad de reaccin es el cambio de las concentraciones de
reactantes o productos en el transcurso del tiempo, mientras que el
mecanismo de reaccin es la secuencia de etapas elementales que
dan origen a la ecuacin global de una reaccin.
4. R: Complejo activado es una especie inestable que se produce durante el avance de una reaccin, en la cual el sistema tiene la mas
alta energa y de la cual pueden surgir nuevos compuestos o volver a
las especies iniciales. La energa de activacin es la energa mnima
que deben poseer las particulas que colisionan para dar lugar a una
nueva sustancia.
5. R: De acuerdo con la teora cintica molecular, un aumento de la
temperatura incrementan la energa cintica, las velocidades de las
partculas y las colisiones efectivas.
6. R: Se clasifica en: a) Catlisis homognea: Todas las especies participantes y el catalizador se encuentran en la misma fase.b) Catlisis
heterognea: No todas las especies participantes estn en la misma
fase.
7. R: Es una especie que aparece en el mecanismo de una reaccin,
pero no en la ecuacin global igualada.
8. R: Fundamentalmente tres condiciones:
a) Que las partculas (molculas, iones, etc.) colisionen.
b) Que al producirse la colisin las partculas (por ej. molculas),
posean una energa mnima para iniciar la reaccin qumica, llamada energa de activacin.
c) Que la colisin tenga una orientacin favorable para que al encontrarse las molculas, se puedan romper los enlaces de los
reactantes y generar los enlaces de los productos.
9. R: Ver pgina 142.
10. R: Ea = 198 kJ/mol
11. a) El orden total es 2; b) v = k [NO2][F2]
12. a) La primera reaccin elemental; b) 2H2O2 2H2O + O2;
c) OH y HO2
Unidad 3. Evaluacin: Cintica qumica
R: 1.b, 2.a, 3.c, 4.d, 5.d, 6.b, 7.e, 8.e, 9.a, 10.d.
11. R: v = k[N2O5] Primer orden.
12. R: Segundo orden global. NH4+: primer orden. CNO: primer orden.
13. R: v = k[NO]2 [H2]; k = 9,0 102 L2mol2 s1.
14. R: v = k[CH3COCH3][OH]. Segundo orden.
15. R: v = k[NO2][F2]; (Segundo orden).
16. R: 1 etapa elemental: molecularidad 2.
2 etapa elemental: molecularidad 2.
17. R: v = k[H2 O2][I].
18. R: a) v = k[NO3]; b) v = k[NO2]2.
19. R: A 50 C; k = 1,56 105 M1s1.

Captulo 1 y 2

199

Unidad 4. REaCTividad En qUmiCa oRGniCa


Captulo 1. Evaluacin: Aspectos estructurales de los compuestos
orgnicos (p.173)
4. R: a) CO2 es lineal y apolar; SO2 es angular y polar. b) NF3 es piramidal trigonal y polar; BF3 es trigonal plana y apolar.
5. R: Solo metanol.
6. R: Porque los alcoholes forman fuertes enlaces de hidrgeno intermolecular; en cambio, los teres no tienen esa posibilidad.
7. R: Debido a que los alcoholes forman fuertes enlaces de hidrgeno
intermoleculares. Los alcanos solo interaccionan por enlaces dbiles de Van der Waals.

7. R: a) Las reacciones de sustitucin nucleoflicas bimolecular (SN2)


son sensibles al impedimento estrico para el ataque del nucleoflico. El halogenuro II es primario, por lo que el nuclefilo tendr menor oposicin estrica para atacar al carbono que tiene el halgeno.
El halogenuro III es secundario por lo que reaccionar en menor
grado y el halogenuro I es menos reactivo porque, a pesar de ser
secundario, igual que III, tiene un sustituyente ms voluminoso. b)
Se forma en mayor proporcin el 2-metil-2-buteno por estar ms
sustituido (3 sustituciones en el doble enlace). El 3-metil-1-buteno
solo tiene 1 sustitucin en el doble enlace.
8. R:
a) CH3 CH = CH -CH3
(X)

9. R: b) CH3Cl; c) CH3OH; e) HCl


10.R: Mayor densidad en tomos ms electronegativos a) C; b) Cloro;
c) y d) Oxgenos

9. R: Se pueden formar 2 productos por la adicin de HCl al doble


enlace: 2-cloropentano y 3-cloropentano.
10. R:

Captulo 2. Evaluacin: Reactividad en compuestos orgnicos


(p. 191)

cloruro de
isopropilo

1. R: Alcoholes, teres, cidos carboxlicos, esteres y anhdridos de


cidos.
2. R: Enlaces dobles entre carbono y oxgeno: aldehdos, cetonas, cidos carboxlicos y steres.
3. R: v = [A] [B]

(Y)

b) El monxido de sodio, adems de ser un nuclefilo fuerte, es


una base fuerte. Al reaccionar como base, abstrae un hidrgeno
de los carbonos adyacentes al carbono que tiene el halgeno y
simultneamente elimina el halgeno. Se forman as dos alquenos, siendo el alqueno (X) el que se forma en mayor proporcin,
por ser un alqueno ms sustituido y por ello, ms estable.

8. R: La propilamina presenta enlaces de hidrgeno entre sus molculas; en cambio, la trimetilamina no carece de puentes de hidrgeno.

11.R: En el trans -1,2-dicloroetileno los momentos dipolares son de la


misma magnitud pero opuestos, luego se anulan. En el ismero cis,
los momentos dipolares son de la misma magnitud, pero orientados
angularmente y se suman.

+ CH2 = CH CH2 CH3

benceno

isopropilbenceno

Unidad 4. Evaluacin: Reactividad en qumica orgnica (p.196)


R: 1.d; 2.b; 3.d; 4.c; 5.a; 6.b; 7.a; 8.d; 9.c; 10.b; 11.d; 12.c;
13.a; 14.b.

4. R: Orden de reactividad: a) > b) > c) > d).


5. R: a) > b) > c).
6. R: El propanol tiene el punto de ebullicin ms alto, por las fuertes
atracciones entre sus molculas, debido a los enlaces de hidrgeno
de los enlaces O-H. El cloruro de propilo tiene un punto de ebullicin menor, debido a las dbiles fuerzas de atraccin de Van der
Waals que se producen por la polaridad molecular (C+ Cl). El
propano, por ser una molcula apolar, tiene fuerzas de atraccin
an menores.

Bibliografa

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