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Objetivo
Al final de la Clase 24 los alumnos podrn hacer lo
siguiente:
Estimar el rendimiento y requerimiento energtico de
procesos de cristalizacin usando balances de materia
y energa, y diagramas de equilibrio (IdD 3.1)
Caracterizar y cuantificar procesos de nucleacin y
crecimiento de cristales, y relacionarlos con la fuerza
impulsora y producto (distribucin de tamaos de
cristales) del proceso (IdD 2.1)
Cristalizacin
Precipitacin
Rango amplio
Poco soluble
Saturacin relativa
Baja
Alta
Bien definido
Poco definido
Amplio
Pequeo
Mecanismo de nucleacin
Secundaria
Primaria
Tasa de nucleacin
Baja
Alta
Tasa de crecimiento
Amplio rango
Baja
Controlabilidad
Fcil
Difcil
Solubilidad
27-05-2015
Definiciones
Cristalizacin. Alternativa a la cromatografa para la
purificacin de bioproductos; se encuentra determinada
por una disminucin en la solubilidad de las sustancias
de inters la solucin que los contiene
Cristales. Agregado cristalino principalmente de un
compuesto qumico que contiene muy pocas impurezas
Cristales
Slidos en que los tomos (molculas) estn arreglados
en un patrn peridico tridimensional
Las molculas forman una estructura (lattice) peridico
Aunque el tamao de las caras de un cristal puede variar
(habitat) los ngulos formados por ellas son siempre los
mismo
El habitat de un cristal es una propiedad muy importante
a nivel industrial
27-05-2015
Monoclnico
Ortormbico
Polimorfos
de triglicridos
Sacarosa,
Lactosa
cido ctrico
Glucosa
Tetragonal
Hexagonal
Cbico
Urea
Agua
NaCl
Triclnico
Rombohdrico
o Trigonal
NaNO3
CaCl2
Tabular
Prismtico
Acidular
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Enfriamiento
evaporativo
Adicin de
antisolvente
Mtodos de cristalizacin
Evaporacin
Enfriamiento
Enfriamiento
evaporativo
Adicin de antisolvente +
enfriamiento evaporativo
Diagrama de equilibrio
binario sacarosa-agua
27-05-2015
Concentracin
Temperatura de
(Molalidad*) (% peso) congelacin (C)
Sacarosa
1.0
25.5
Sacarosa
2.0
40.6
-2.06
-4.6
Sacarosa
3.7**
56.2
-9.5
NaCl
1.0
5.5
-3.37
NaCl
2.0
10.5
-6.9
NaCl
5.2**
23.3
-21.1
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4 M
RT cln ( S )
siendo d m =
M
N A c
c
c c*
= 1+
c*
c*
L*crit 4 ( d m )
=
dm
kT ln ( S )
2
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Nucleacin
secundaria
Homognea
Sembrado inicial
Heterognea
Contacto entre
cristales
Contacto con
superficie externa
Fractura
A = Nucleacin primaria homognea
B = Nucleacin primaria heterognea
C = Nucleacin secundaria
Separacin
dentrtica
Nucleacin primaria
Ocurre en ausencia de cristales
Comn a nivel analtico pero muy rara a nivel industria
Nucleacin primaria homognea es resultado solamente
de la sobresaturacin del sistema
Nucleacin primaria heterognea es inducida por la
presencia de impurezas
La presencia de otras partculas reduce la energa
requerida para la nucleacin
Bo,hom
= exp
2
( ln S )
3
16 M
3 kT N AC
73
kT
N AC
27-05-2015
=
f=
( 2 + cos ) (1 cos )2
3 Gc
Ac
Gc,heter = f Gc
Bo,heter
C
'
= exp
2
ln
S )
(
' =
3
16 f M
3 kT NA C
Nucleacin secundaria
Ocurre en por la presencia de cristales (sembrado) los
que catalizan el proceso de cristalizacin
Ocurre a supersaturaciones ms bajas que nucleacin
primaria
Comn a nivel industria pues permite procesos ms
rpidos que cristalizacin primaria
Existen mltiples teoras que buscan explicar este
proceso
27-05-2015
Crecimiento de cristales
Consiste en la adicin de molculas en solucin a los
cristales (ncleos) existente
La etapa de crecimiento es muy importante en la pureza
del producto y el habitat final del cristal
El proceso consta de dos etapas:
Difusin desde seno del fluido a superficie del cristal
Integracin de la molcula en una posicin estable en
la superficie del cristal
dL kd A
G=
( c cI )
=
dt 3c V
G = kr ( cI c* )
donde W (=
cvL3) y A (=
AL2) son la masa y rea superficial de
cristales por unidad de volumen de solvente; kd es el coeficiente de
transferencia de masa promedio; y kr y r (1 r 2) son la constante
de velocidad y orden de la reaccin de integracin
27-05-2015
Reacciones de integracin
Nucleacin bidimensional
(modelo de nacimiento y dispersin
birth and spread)
Crecimiento en espiral
(modelo BCF de Burton,
Cabrera, & Frank)
Burton,
Cabrera,
& Frank
1 dW
1 dW
= kr c
A dt
k
A dt
Si r = 1, entonces
1 dW
*
*
c = kr ( c c )
k
A dt
1 dW
c c*
=
1
1
A dt
+
k d kr
Si r = 2, entonces:
(k )
( kd ) ( kd )
1 dW
= kd ( c c* ) + d
2 +
A dt
2kr
kr
4 ( kr )
2
(c c )
*
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