MTODOS GRAVIMTRICOS

DE ANLISIS
Captulo 12

Mtodos gravimtricos

Mtodos cuantitativos que se basan en la determinacin de la

masa de un compuesto puro con el que el analito est
relacionado qumicamente.

La determinacin de la masa se debe realizar con una

balanza analtica.

Mtodos

Existen dos mtodos de anlisis gravimtrico

Gravimetra por precipitacin

Gravimetra por volatilizacin

Gravimetra por precipitacin

Analito reacciona con un agente precipitante para

formar una sustancia insoluble, con el fin de medir
su masa como un slido

Gravimetra por precipitacin

Precipitacin de un compuesto poco soluble.
Filtracin.
Lavados para eliminar impurezas.
Tratamiento trmico adecuado para transformar el
producto en uno de composicin conocida.
Determinacin de la masa.

Mtodo de determinacin de Calcio en

aguas naturales

Se agrega cido oxlico en exceso a una muestra de

agua.
Se adiciona amoniaco para neutralizar todo el cido
oxlico y provocar la precipitacin del calcio como
oxalato de calcio.
El precipitado se filtra, se transfiere a un crisol
previamente pesado.
Se seca y se calcina, lo que trasnforma todo el
precipitado xido de calcio.
El crisol con el precipitado se enfra, se pesa y se
determina la masa del xido de calcio por diferencia
con la masa conocida del crisol vaco.

Mtodo de determinacin de Calcio en

aguas naturales

2NH3 + H2C2O4

2NH4+ + C2O42-

Ca+2(ac) + C2O42-(ac)

CaC2O4 (s)

CaC2O4 (s)

CaO (s) + CO (g)+ CO2(g)

Propiedades de los precipitados y

agentes precipitantes

Lo ideal es que existiera un agente precipitante

especfico, o al menos, selectivo para cada analito

La realidad es que los especficos son poco comunes

Los selectivos son un poco ms frecuentes

Propiedades de los precipitados y de

los reactivos precipitantes

Agentes precipitantes:
Selectivos: reaccionan con un nmero limitado de especies qumicas.
(AgNO3)
n Especficos: reaccionan con una nica especie qumica.
(dimetilglioxima
n

El reactivo precipitante ideal debe reaccionar con el analito

para formar un producto con las siguientes caractersticas:
Ser filtrado y lavado fcilmente para quedar libre de contaminantes.
n Solubilidad lo suficientemente baja para evitar prdidas
importantes.
n No reaccionar con los componentes atmosfricos.
n Tener una composicin conocida despus de secarlo o calcinarlo.
n

Tamao de partcula y filtrabilidad de los

precipitados

Son preferibles precipitados con partculas

grandes:
Fciles

de filtrar y lavar.
Ms puros que los de partculas finas.
Filtracin rpida.

Factores que determinan el tamao de

partcula

Suspensiones coloidales: partculas invisibles a

simple vista (10-7 y 10-4 cm de dimetro)
n No

sedimentan ni se filtran con facilidad.

Partculas con dimensiones de dcimas de milimitros

o mayores
n Dispersin

temporal de dichas partculas se denomina

suspensin cristalina.
n Sedimentan de forma espontnea y se filtran con facilidad.

Factores que influyen en la formacin de un

precipitado y su tamao de partcula
Solubilidad en el disolvente
Temperatura
Concentracin de los reactivos
Velocidad en la que se mezclan los reactivos

Obtencin de partculas grandes

Precipitacin lenta
Reaccin en caliente
Disoluciones diluidas
Buena agitacin
Digestin del precipitado

Formacin del precipitado

A la hora de formarse el precipitado ocurren dos

mecanismos simultneos

Nucleacin
Crecimiento de partcula

Precipitacin
Nucleacin

Se agrupan
cantidades muy
pequeas de iones,
tomos o molculas
para formar un slido
estable

Crecimiento de partcula

Los ncleos se van

uniendo unos con otros
y estos van creciendo
cada vez ms

Si predomina la nucleacin las partculas son de

menor tamao
Si predomina el crecimiento de partcula, estas
sern de mayor tamao

Sobresaturacin relativa

Explica cuantitativamente el efecto total de las

variables.
Supuesto: Tamao de partcula est relacionado
Sobresaturacin relativa= Q-S
S
Q:

concentracin del soluto en cualquier momento

S: solubilidad del soluto en el equilibrio
n Valores

grandes de sobresaturacin relativa el precipitado tiende

a ser coloidal.
n Valores pequeos, es ms posible que forme un slido cristalino.

Uso prctico

A menor sobresaturacin relativa, mayor es el

tamao de partcula generada
S es afectada por
Ion

comn

pH
Formacin

de complejos
Temperatura*

Mecanismo de formacin de precipitados

Procesos de formacin:
Nucleacin
Crecimiendo

de partcula

Tamao de la partcula depender de la

competencia entre ambos procesos.
Control de pH, temperatura

Precipitados coloidales

Son partculas pequeas que no pueden filtrarse con facilidad,

filtros comunes no las retienen.
Movimiento browniano evita la sedimentacin por influencia de
la gravedad.
Es posible coagular o aglomerar partculas coloidales para
obtener una masa amorfa, fcil de filtrar y que sedimente.

Coagulacin de coloides
Calentamiento
Agitacin
Adicin de un electrolito al medio

Peptizacin de coloides
Proceso mediante el cual un coloide coagulado
regresa a su estado disperso.
Se lava el coloide coagulado, al eliminar el
electrolito causante de la coagulacin se
restablecen las fuerzas de repulsin del coloide.

Problemas:
Contaminacin
Prdidas

Tratamiento prctico de los precipitados

coloidales

Precipitan mejor:
n disoluciones

calientes

n Agitacin
n sucificiente

cantidad de electrolito para asegurar la

coagulacin.

La filtrabilidad de un coloide coagulado mejora si

se realiza una digestin en el agua madre.

Precipitados cristalinos
Se filtran y purifican con mayor facilidad.
Tamao de particula y filtrabilidad pueden
controlarse.

n Se

reduce Q (disoluciones diluidas y agregando lentamente

el reactivo precipitante)
n Se aumenta S (precipitacin en caliente o ajustando pH)
n Digestin: producto ms puro y fcil de filtrar

Coprecipitacin
Proceso en el cual los compuestos que normalmente
son solubles son arrastrados y separados de la
disolucin por un precipitado.
Tipos:

n Adsorcin

en la superficie
n Formacin de cristales mixtos
n Oclusin (iones extraos)
n Atrapamiento mecnico (disolucin)

Errores tanto positivos como negativos.

Precipitacin homognea

Proceso en el cual se forma un precipitado por la generacin

lenta y homognea del reactivo precipitante en la disolucin.

Son ms puros y fciles de filtrar.

Ejemplo: Urea, formacin de iones hidroxilo.

(NH2)2CO + 3H2O

CO2 + 2NH4+ + 2OH-

Elementos precipitados: Al, Ga, Th, Bi, Fe, Sn

Secado y calcinacin de precipitados

El precipitado gravimtrico se calienta hasta que su masa es

constante.
El calentamiento se utiliza para eliminar el disolvente y
especies voltiles que arrastrara el precipitado.
La calcinacin es utilizada para descomponer el slido y
formar un compuesto de composicin conocida (forma
pesable).

Secado y calcinacin de precipitados

Efecto de la temperatura hasta

1000 C

Cloruro de aluminio
Sulfato de Bario

xido de aluminio hidratado: secado

elimina el agua intramolecular

Oxalato de calcio hidratado: se

deshidrata, forma carbonato de calcio y
posteriormente xido de calcio

Clculos de los resultados a partir de datos

gravimtricos

Medidas experimentales
n masa

de la muestra
n masa del producto de composicin conocida

Porcentaje = masa del producto x 100

masa de muestra

Ejemplo 12.1(p. 329)

El contenido de calcio de una muestra de 200,0 mL de agua
natural se determin mediante la precipitacin del catin como
CaC2O4. El precipitado se filtr, se lav y se calcin en un
crisol cuya masa, vaco, fue de 26,6002 g. La masa del crisol
ms CaO (56,077 g/mol) fue de 26,7134 g. Calcule la
concentracin de Ca (40,078 g/mol) en gramos por cada 100
mL de agua.

Ejemplo 12.1(p. 329)

muestra: 200,0 mL de agua natural
precipitacin del catin como CaC2O4
masa crisol vaco: 26,6002g
masa del crisol ms CaO (56,077 g/mol): 26,7134g
Calcular concentracin de Ca (40,078 g/mol) %m/v.

Ejemplo 12.2 (p. 330)

Para analizar un mineral de hierro se disolvi una muestra de

1,1324 g en HCl concentrado. La disolucin resultante se
diluy con agua y se precipit el hierro (III) como xido
hidratado Fe2O3 .XH2O al agregar NH3. Despus de filtrar y
lavar, el residuo se calcin a alta temperatura para producir
0,5394 g de Fe2O3 puro (159,69 g/mol). Calcule el
porcentaje de Fe (55,847 g/mol) y el porcentaje de Fe3O4
(231,54 g/mol) en la muestra.

Ejemplo 12.2 (p. 330)

Muestra: 1,1324g

Fe2O3 .XH2O

Fe2O3 puro (159,69 g/mol): 0,5394g.

Calcule el porcentaje de Fe (55,847 g/mol) y el porcentaje de Fe3O4 (231,54 g/mol) en la muestra.

Problema 12.22 (p. 338)

Es posible determinar el nitrgeno amoniacal si se trata la muestra
con cido cloroplatnico; el producto, cloroplatinato de amonio, es
ligeramente soluble:
H2PtCl6 + 2NH4+

(NH4)2PtCl6 + 2H+

El precipitado se descompone por calcinacin, formando platino

metlico y productos gaseosos:
(NH4)2PtCl6

Pt (s) + 2Cl2(g) + 2NH3 (g) + 2HCl (g)

Calcular el porcentaje de amoniaco en una muestra si 0,2115 g si

una muestra de 0,4693 g de platino.

Problema 12.22 (p. 338)

H2PtCl6 + 2NH4+
(NH4)2PtCl6

(NH4)2PtCl6 + 2H+
Pt (s) + 2Cl2(g) + 2NH3 (g) + 2HCl (g)

Calcular el porcentaje de amoniaco en una muestra si 0,2115 g si una muestra de 0,4693 g

de platino.

Aplicaciones de mtodos gravimtricos

Agentes precipitantes orgnicos

Forman sales poco solubles y xidos hidratados.

Tabla 12.2

Agentes reductores
Tabla 12.3 Algunos agentes reductores empleados en mtodos gravimtricos
Agente reductor

Analito

SO2

Se, Au

SO2 + H2NOH

Te

H2NOH

Se

H2C2O4

Au

H2

Re, Ir

HCOOH

Pt

NaNO2

Au

SnCl2

Hg

Reduccin electrnica

Co, Ni, Cu, Zn, Ag, In, Sn, Sb, Cd, Re, Bi