Proceso para la produccin de cloruro de vinilo

EE.UU. 3291846 A
DESCRIPCIN (texto OCR puede contener errores)
13 de diciembre 1966 El. OTSUKA ETAL 3291846
PROCESO PARA LA PRODUCCION DE CLORURO DE VINILO Filed 04 de septiembre 1963T 2O
T, 2 3
FIG. YO
[2 15 F 2 INVENTOKS ElJl OTSUKA Tru Takahash! TAKESHI ABE ABOGADOS patente de
Estados Unidos 3.291.846 PROCESO PARA LA PRODUCCION DE CLORURO DE VINILO Eiji
Otsuka y Toru Takahashi, Kugenuma Fujisawa, y Takeshi Abe, Zushi, Japn, los cedentes a Toyo
Koatsu Industries, Incorporated, Chuo-ku, Tokio, Japn, una corporacin de Japn Filed 04 de
septiembre 1963, Ser. N 306419 reivindica prioridad, solicitud de Japn, 22 de septiembre 1962,
37/40 925 7 Reclamaciones. (Cl. 260656).
Esta invencin se refiere a una mejora en un procedimiento para la produccin de cloruro de vinilo
a partir de etileno, cloro y oxgeno.
En la produccin de cloruro de vinilo a partir de etileno y cloro, procesos que ya son conocidos en
la que el dicloruro de etileno se sintetiza a partir de etileno y cloro, cloruro de vinilo y cloruro de
hidrgeno se sintetizan por thermodecomposing este dicloruro de etileno y cloruro de vinilo se
sintetiza por haciendo de este cloruro de hidrgeno producido por- reaccionar con acetileno, o
etileno y el oxgeno se aade a esta cloruro de hidrgeno producido por, para sintetizar dicloruro de
etileno, dicloruro de etileno y esto se thermodecomposed en cloruro de vinilo y cloruro de
hidrgeno (B. Patente de 603.809), y un procedimiento en el que el cloruro de vinilo se sintetiza a
partir de etileno, cloro y oxgeno en un solo paso en presencia de un catalizador de xido de cobre
en el mismo tubo de reaccin (US. Patente 2.327.174).
Sin embargo, en el primero, tanto de etileno y acetileno se utilizan como materias primas en la
produccin de cloruro de vinilo y ambos gases materiales no se obtienen en la misma fbrica.
As que en el caso anterior hay una desventaja de que el dicloruro de etileno debe ser realizada a
una fbrica de acetileno y thermodecomposed hay en cloruro de vinilo y cloruro de hidrgeno y el
cloruro de hidrgeno producido por-se debe hacer reaccionar con acetileno para ser hecho de
cloruro de vinilo. sustancialmente todo el cloro alimentado en cloruro de vinilo en un solo paso. En
el caso de la obtencin de cloruro de vinilo como un producto principal, una cantidad
considerablemente grande de cloruro de hidrgeno unreacting permanece. Adems, cuando la tasa

de conversin de cloruro de hidrgeno se hizo alta haciendo que la reaccin a una temperatura
baja, la cantidad de sub-produccin de dicloruro de etileno aumenta naturalmente y su
descomposicin ser un problema. Adems, en el caso anterior, dicloroetileno, tricloroetileno y
tetracloroetileno se byproduced tanto que la separacin y el refinamiento del producto de reaccin
es mucho ms complicado. Adems, si etileno, cloro y el oxgeno se hacen reaccionar a unos 400
C. mediante el uso de un catalizador de xido de cobre, el catalizador se deteriora tan rpido que la
prctica industrial de esta reaccin se considera que es imposible.
Por otra parte, segn la presente invencin cloruro de vinilo se produce a partir de etileno, cloro y
oxgeno por el proceso que comprende las etapas (1) hacer reaccionar etileno con cloro a una
temperatura alta en una primera zona de reaccin para formar un producto que contiene cloruro de
vinilo, cloruro de hidrgeno y etileno sin reaccionar; (2) la absorcin de cloruro de vinilo a partir de
dicho producto con una solucin de disolvente en una zona de absorcin; (3) mezclar oxgeno y
etileno para el gas de salida de la zona absorbente que contiene cloruro de hidrgeno y etileno sin
reaccionar; (4) someter una mezcla gaseosa de la Etapa 3 a una oxicloracin cataltica para formar
un producto que contiene dicloruro de etileno, cloruro de vinilo, agua y etileno sin reaccionar en una
segunda zona de reaccin, y (5) que circula dicho producto a la primera zona de reaccin, ya que
es o enfriamiento dicho producto para una condensacin para separar dicloruro de etileno lquido y
agua a partir de cloruro de vinilo y etileno gaseoso, separar el agua del dicloruro de etileno y hacer
circular el dicloruro de etileno a la primera zona de reaccin directamente mediante el cual el
dicloruro de etileno se descompone en cloruro de vinilo simultneamente a En este ltimo proceso,
es imposible convertir sub 'produccin de hielo de cloruro de vinilo a partir de etileno y cloro.
Por lo tanto, en el proceso de la presente invencin, excepto que una pequea parte del cloro que
se utiliza se consume para los compuestos policlorados, se utiliza toda la cantidad de cloro para el
cloruro de vinilo. En tal caso, para la fuente de hidrocarburos se emplean etileno
solamente. Despus de todo, el cloruro de vinilo se obtiene a partir de etileno, cloro y oxgeno.
Un objeto de esta invencin es proporcionar nuevo procedimiento para producir cloruro de vinilo a
partir de etileno, cloro y oxgeno.
Otro objeto es mejorar la reaccin de etileno y cloro.
Un objeto adicional es proporcionar excelentes catalizadores y condiciones de reaccin para la
reaccin de etileno, cloruro de hidrgeno y oxgeno.
La presente invencin se caracteriza por que; en la produccin de cloruro de vinilo, causando de
etileno y cloro a reaccionar entre s a una temperatura alta, se aade oxgeno a la mezcla de gas
producido, que se obtiene por la reaccin de etileno y cloro y est contenido de etileno sin
reaccionar y subproducto cloruro de hidrgeno, para producir dicloruro de etileno y cloruro de vinilo,
a continuacin, el dicloruro de etileno y cloruro de vinilo obtenido como estn o despus de tener el

dicloruro de etileno separados se alimentan a la zona de reaccin para la fabricacin de etileno y el

cloro reaccionan entre s mediante el cual dicloruro de etileno descompone en cloruro de vinilo en
el misma zona de reaccin simultneamente con una produccin de cloruro de vinilo a partir de
etileno y cloro. Finalmente, cloruro de vinilo se obtiene mediante el uso de slo etileno como una
fuente de hidrocarburos.
Como en el procedimiento de la presente invencin, dicloruro de etileno producido por oxicloracin
por usingas materias primas etileno sin reaccionar y cloruro de hidrgeno byproduced por la
reaccin de etileno y cloro se descompone mediante la utilizacin del calor de reaccin de etileno y
cloro, hay ventajas de que la energa trmica se utiliza de manera efectiva y que la tasa de
descomposicin de dicloruro de etileno en cloruro de vinilo por pasaje puede ser elevado a 70 a
mientras que la tasa de la decomposi es de 50 a 60% en el caso de dicloruro de etileno se
descompone solo. Como resultado, puede mejorar las unidades bsicas tales como el calor, la
energa elctrica y de vapor y para reducir el coste de construccin y cloruro de vinilo barato
pueden ser producidas mediante el uso como materia prima de etileno, cloro y oxgeno solamente.
La sustancia de la presente invencin se explicar en detalle en lo siguiente.
Segn la presente invencin, se aaden etileno y cloro a una mezcla gaseosa de etileno, cloruro de
vinilo y dicloruro de etileno en el primer tubo de reaccin para producir un cloruro de vinilo y cloruro
de hidrgeno por la reaccin de etileno y cloro uno con el otro y al mismo tiempo para
descomponer dicloruro de etileno en cloruro de vinilo y cloruro de hidrgeno. A continuacin, la
mezcla gaseosa de reaccin que contiene cloruro de vinilo, cloruro de hidrgeno, etileno sin
reaccionar y otros compuestos de cloro de etileno se enfra a una temperatura normal, se sec, el
cloruro de vinilo y otros compuestos de cloro de etileno son absorbidos en tales absorbente como
dicloruro de etileno y se retira. El oxgeno o un gas y carente de etileno a la reaccin de etileno que
contiene oxgeno, se aaden cloruro de hidrgeno y oxgeno a la mezcla de gas que contiene
cloruro de hidrgeno y etileno, la mezcla gaseosa resultante se introduce en el segundo tubo de
reaccin para producir dicloruro de etileno y cloruro de vinilo por un oxicloracin cataltica, el gas
de salida del segundo tubo de reaccin que contiene dicloruro de etileno, cloruro de vinilo y etileno
sin reaccionar se pone directamente en el primer tubo de reaccin y el cloro se aadieron a la
misma para producir cloruro de vinilo y al mismo tiempo para descomponer dicloruro de etileno con
su calor de reaccin.
O el gas de salida del segundo tubo de reaccin se enfra a una temperatura inferior a 30 C
durante una condensacin para separar dicloruro de etileno lquido y agua a partir de cloruro de
vinilo gaseoso y etileno sin reaccionar, el dicloruro de etileno se separa de la capa de agua y se
coloca en el primer tubo de reaccin para descomponer en cloruro de vinilo, por otro lado, el
cloruro de vinilo gaseoso y etileno sin reaccionar se absorben con una solucin disolvente tal como
dicloruro de etileno o se enfra a una temperatura de menos de -1 a 0 C durante una condensacin

para separar de vinilo cloruro de etileno y luego de etileno se hace circular al primer tubo de
reaccin o el segundo tubo de reaccin. YO
En la presente invencin, cuando la temperatura de reaccin del primer tubo de reaccin se vuelve
menos de 400 C, la reaccin de etileno y cloro tiende a producir en lugar de dicloruro de etileno
que el cloruro de vinilo, dicloruro de etileno distribuido desde el segundo tubo de reaccin tambin
permanece sin descomponer, la la produccin de dicloruro de etileno despus de todos los
aumentos y, por tanto, es desfavorable para producir cloruro de vinilo. Por lo tanto, es bueno para
mantener la temperatura del primer tubo de reaccin por encima de 400 C o ms preferiblemente a
450 hasta 550 C. En caso de que se exceda este rango de temperatura, la deposicin de carbono y
la produccin de una sustancia alquitranada son tanto como para ser indeseable.
Cuando la temperatura del primer tubo de reaccin se mantiene entre 450 y 550 "C y el dicloruro
de etileno distribuido desde el segundo tubo de reaccin se alimenta como es o como precalentado
a 300 a 500 C. En caso que se Una vez enfriado, se puede descomponerse en cloruro de vinilo por
el calor de reaccin de la produccin de cloruro de vinilo a partir de etileno y el cloro sin ser
calentado en absoluto desde fuera. La reaccin [el calor generado en el momento de la produccin
de cloruro de vinilo directamente a partir de etileno y cloro es tal calor considerable como
aproximadamente 27 kcal . ./mol En el caso de realizar slo de etileno y cloro reaccionar con cada
uno otro, de etileno y cloro se hacen reaccionar adiabtica-LLY al ser alimentado de manera que la
relacin molar de etileno a cloro puede ser 2.04.5: 1, la temperatura de la primera tubo de reaccin
se puede mantener fcilmente en 450-550 C.
En el caso de la descomposicin de dicloruro de etileno en el primer tubo de reaccin para la
fabricacin de etileno y el cloro reaccionan entre s como en la presente invencin, ya que la
reaccin de descomposicin de dicloruro de etileno es endotrmica, se necesita el calor
deficiente. En caso de que el gas de salida del segundo tubo de reaccin se enfri una vez, es
bueno para precalentar de etileno y dicloruro de etileno distribuido desde el segundo tubo de
reaccin. Si etileno y dicloruro de etileno se precalientan a 300 a 500 C., no es necesario calentar
el tubo de reaccin y pueda descomponer fcilmente el dicloruro de etileno alimentado en cloruro
de vinilo con el calor de la reaccin de etileno y cloro. Adems, en caso de que se alimenta el gas
de salida del segundo tubo de reaccin como lo es para el primer tubo de reaccin, su calor
sensible se utiliza y por lo tanto el dicloruro de etileno en el gas de salida puede descomponer
fcilmente en cloruro de vinilo sin precalentamiento desde fuera. En tal caso, bajo la accin
cataltica de cloro libre, dicloruro de etileno se descompone fcilmente en cloruro de vinilo. Por lo
tanto, es una de las mayores ventajas de la presente invencin que tal alta airado de la
descomposicin como 70 a 95% por paso es fcilmente accesible en comparacin con la tasa de
50 a 60% en el caso de la descomposicin de dicloruro de etileno puro separado. Por ejemplo,
cuando la temperatura del primer tubo de reaccin se mantuvo a 480-510 C, la velocidad de
descomposicin alcanz el 70 y 85%, respectivamente. Adems, cuando de etileno y cloro se
hacen reaccionar entre s a una temperatura tan alta, la reaccin de descomposicin de

an'undesirable finalmente la produccin de cloruro de carbono e hidrgeno a partir de etileno y

cloro se produce como una reaccin auxiliar. Sin embargo, en caso de que se aade dicloruro de
etileno a la misma y se descompone de forma simultnea, dicha reaccin de descomposicin
indeseable no llega a ser grave debido a la adicin de dicloruro de etileno, pero tiende a ser ms
bien inhibido. Para exarnple, en caso de que se hicieron slo de etileno y cloro para reaccionar a
una relacin molar otethylone al cloro de 4: 1 y una temperatura de reaccin de 500 C, la cantidad
de cloro se consume en la reaccin de descomposicin mencionada anteriormente fue de
aproximadamente 15% de la cantidad de cloro alimentado, mientras que, cuando la reaccin fue
causada por la adicin de dicloruro de etileno a la misma en una relacin de etileno a 11.101 cloro
para dicloruro de etileno de 4: l 1,5 y una temperatura de reaccin de 500 C., la cantidad de cloro
se consume en el reaccin de descomposicin era de 5 a 8%.
Una partcula de fluido portador de calor con un mismo gas de reaccin se utiliza en el primer tubo
de reaccin. Cuando etileno, cloro y dicloruro de etileno se hacen reaccionar uno con el otro
mediante el uso de una cama fiuido, hay ventajas que la temperatura de reaccin puede ser muy
fcilmente mantiene constante y que el tubo de reaccin no est obstruido con carbn depositado
con el progreso de la reaccin . Es decir, hay problemas de que, en caso de que la reaccin es
causada por el uso de un tubo vaco, es difiioult para mantener la temperatura de reaccin
constante mediante el precalentamiento y las operaciones de refrigeracin y que, en caso de un
lecho fijo que contiene dicho agente de carga como una se utiliza catalizador, el tubo de reaccin
est obstruido con carbn depositado en un corto tiempo. Por otro lado, en caso de que se utiliza
un lecho fluido, se hace posible para mantener la temperatura de reaccin constante y para
completar la reaccin dentro de un corto tiempo de contacto y, adems, que la partcula de
portador de calor con la que se cambia la cmara se mantienen siempre en un estado en
movimiento, no hay peligro de obstruccin, el carbono producido se descarga de forma continua
fuera de la cmara de reaccin y se separa del gas producido por la reaccin usando, por ejemplo,
un cicln o similar. Por lo tanto, es posible avanzar de forma continua y suavemente la reaccin. La
partcula slida que se utilizar para el lecho fluido acta como un portador de calor rnere y por lo
tanto es de tal sustancia inerte como arena, carburo de silicio, polvo de vidrio, piedra pmez o
ladrillo de fuego. Sin embargo, como, por ejemplo, carbn activo, se utiliza gel de slice o gel de
almina como adsorbente.
El tiempo de contacto en el lecho fluido se puede variar en el amplio intervalo de 0,05 a 0,5
segundos. La reaccin se completa en un tiempo muy corto. encendi el gas se hace para
quedarse por un tiempo innecesariamente largo, reacciones indeseables como son la deposicin
de carbono y la produccin o el alquitrn se vuelven severos.
La composicin del gas alimentado al primer tubo de reaccin es difierent dependiendo de las
condiciones de operacin de los primero y segundo tubos de reaccin pero se puede ajustar la
relacin molar de etileno a cloro para dicloruro de etileno en el intervalo o 35: 1: 0,22. 0. La
cantidad de adicin de dicloruro de etileno se determina por la velocidad de descomposicin por

pasaje en el primer tubo de reaccin y la cantidad de produccin de dicloruro de etileno en el

segundo tubo de reaccin. El etileno se utiliza en exceso de la cantidad terica. Es preferible
alimentar a 3 moles o ms de etileno por rnol de cloro. Cuando la tasa de exceso de etileno es
menor que, la cantidad de byproduction de compuestos policlorados innecesarios tales como, por
ejemplo, tricloroetano, tetracloroetano y aumento dicloroetileno. Por lo tanto, no es deseable.
Adems, el primer tubo de reaccin se hace funcionar bajo una presin tor de la comodidad de la
absorcin y la separacin del gas de reaccin producido. Sin embargo, la presin de reaccin se
mantiene generalmente en el rango de la presin normal a 10 atmsferas.
El gas que sale del primer tubo de reaccin es refinada y se enfri a temperatura normal y luego
tiene cloruro de vinilo, dicloruro de etileno y otros compuestos de cloro de etileno absorben y se
eliminan con disolvente tal como dicloruro de etileno en una torre de absorcin de cloruro de
vinilo. Etileno sin reaccionar y cloruro de hidrgeno producido por-se sacan de la parte superior de
la torre. Es adecuado que la temperatura de la torre de absorcin de cloruro de vinilo es de 10 a
-10 C. y que la presin de la torre es la presin normal a 15 atmsferas. El gas de mezcla de
etileno y cloruro de hidrgeno que sale de la torre de absorcin de cloruro de vinilo tiene de
oxgeno o un gas que contiene oxgeno y etileno que carecen aadi a la misma y se enva
entonces al segundo tubo de reaccin para producir cloruro de vinilo y dicloruro de etileno por un
oxicloracin cataltica.
En el segundo tubo de reaccin, la relacin de produccin de cloruro de vinilo para dicloruro de
etileno por la oxicloracin cataltica se puede variar variando la relacin molar de etileno a cloruro
de hidrgeno al oxgeno, la temperatura de reaccin y la composicin de catalizador. La reaccin
de etileno, cloruro de hidrgeno y oxgeno es una reaccin exotrmica considerable. En el caso de
mantener la temperatura de reaccin en una reaccin adiabtica, la temperatura de reaccin est
determinada por la relacin molar de etileno a cloruro de hidrgeno al oxgeno. Por ejemplo, en el
caso de que el etileno a cloruro de hidrgeno a oxgeno es de 5: l: 0,3, la temperatura de reaccin
cuando se descuida la prdida de calor es de aproximadamente 380 C.
La temperatura de reaccin preferible es 350-480 "C. La temperatura de reaccin deseada est
determinada por la composicin del producto de reaccin deseado. Por lo tanto, la composicin del
gas preferible en la entrada del segundo tubo de reaccin est en el rango de una relacin molar
de etileno a hidrgeno cloruro al oxgeno de 1.56.0: 1,0:. 0.20.5 Por ejemplo, en caso de que la
cantidad de etileno es menor que la cantidad en este rango, la cantidad de produccin de los
compuestos polychlorin ATED aumenta y no es preferible la reaccin. la presin se puede variar en
el intervalo de la presin normal a atmsferas.
La reaccin en el segundo tubo de reaccin se lleva a cabo por un sistema de lecho fijo o un
sistema de lecho fluido utilizando un catalizador eficaz para la oxidacin de cido clorhdrico. Como
se describi anteriormente, la reaccin de etileno, cloruro de hidrgeno y oxgeno con otros genes

de las tasas de tales calor considerable que, desde el punto de vista del control de la temperatura
de reaccin, es deseable aplicar un lecho fluido. La temperatura de reaccin est controlada por
slo ad-ing la cantidad de adicin de un exceso de etileno. Sin embargo, si se usa un muy gran
exceso de etileno, es difcil separar el producto objeto [del gas de reaccin producido. Por lo tanto,
en caso de que no es deseable para elevar la tasa de exceso de etileno, la tasa puede reducirse
por medios tales como externamente enfriar el tubo de reaccin o vertiendo agua en el tubo de
reaccin.
El catalizador para ser utilizado en el segundo tubo de reaccin puede ser de un tipo utilizado en el
proceso de Deacon para la sntesis de cloro mediante la reaccin de cido clorhdrico y oxgeno
entre s y es tal como cloruro o oxicloruro de Cu, Ni, Co, Fe, Cr, Al o Zn. Para el promotor se utiliza
un cloruro de cualquiera de los metales alcalinos, Th, Ce, Sn, Bi, Pb y Ag.El promotor
especialmente preferible puede variar dependiendo del producto objeto, pero puede ser de tal
composicin en la que el componente de catalizador permanece en el estado fundido de
reaccin. Se dice que el combinanation efectiva del componente de catalizador se CuCl -KCl y
FeCl -AlCl Se ha encontrado que un catalizador que se aade un promotor seleccionado del grupo
que ThCL; y SnCl a un catalizador de CuCl -KCI es muy eficaz en la oxicloracin.
En esta oxicloracin puede ser ya conocido que CuCl -KCl se utiliza como catalizador eficaz, pero
no se conoce la adicin de SnCl o ThCL, a dicho catalizador como un promotor. De esta manera,
estos promotores pueden alargar insospechadamente una vida de dicho catalizador. Por ejemplo,
cuando la mezcla gaseosa de entrada del segundo tubo de reaccin se somete a una oxicloracin
en un catalizador de CuCl -KCl-SnCl o CuCl KCl-ThCl, la actividad de dicho catalizador se puede
mantener durante 200 horas en la condicin de la presente invencin mientras que un catalizador
de CuCl -KCl se puede mantener slo 20 horas.
Adems en caso de que se desee aumentar la tasa de produccin de cloruro de vinilo, un
catalizador de CuCl -KCl-SnCl es eficaz y, en caso de dicloruro de etileno se va a aumentar, un
CuCl -KCl-ThCL; catalizador es preferible. La tasa de la composicin de dichos componentes del
catalizador se puede variar en una amplia gama. Sin embargo, a fin de mantener un estado fundido
a una temperatura de reaccin de 350 a 480 C, una relacin molar de CuCl a KCl de 2-0.5: 1 es
preferible. Tal como promotor, SnCl o ThCL; en una gama de 0,1-0,5 mol a CuCl muestra una
actividad sufiicient. Cuando se selecciona de tal promotor, el coeficiente de rendimiento de los
aumentos de productos objeto, las tasas de produccin de cloruro de vinilo y dicloruro de etileno
puede ser variada adecuadamente y es posible alargar la vida del catalizador.Cuando un
catalizador de CuCl a KCl a ThCl de 3: 2: se utiliza 0,5, la relacin de moles de la materia prima
gaseosa de CH a HCl a O es 31210.7 y las temperaturas de reaccin son 388 y 428 C., las tasas
de conversin a los respectivos productos sobre la base de HCl son 2,0 y 11,0% de cloruro de
vinilo, 95,0 y 84,0% de dicloruro de etileno, 0,2 y 0,3% de 1,2-dicloroetileno y 1,0 y cloruro de
hidrgeno no reaccionado 1,5%, respectivamente. Cuando se usa un catalizador de CuCl -KClSnCl, la composicin de la materia prima gaseosa de cn rrcro es 31210,5-1,0 y las temperaturas de

reaccin son 467 y 450 C., las tasas de conversin a los respectivos productos sobre la base de
HCl son 33,0 y 26,0% de cloruro de vinilo, 36,0 y 49,5% de dicloruro de etileno, 0,2 y 0,2% de 1,2dicloroetileno y 25.0 y cloruro de hidrgeno sin reaccionar 18,0%, respectivamente, y la cantidad de
produccin de cloruro de vinilo se puede aumentar mucho.
A medida que el gas de salida del segundo tubo de reaccin se compone de dicloruro de etileno,
cloruro de vinilo, agua y etileno sin reaccionar, dicloruro de etileno y el agua se condensa por
enfriamiento a una temperatura inferior a 30 C. y en el que se separan de una mezcla gaseosa que
contiene cloruro de vinilo y etileno. El dicloruro de etileno separado de la capa de agua se alimenta
al primer tubo de reaccin y se thermodecomposed en cloruro de vinilo y cloruro de hidro gen. El
cloruro de vinilo en la mezcla gaseosa se separa de etileno gaseoso mediante la absorcin con una
solucin disolvente tal como dicloruro de etileno o por enfriamiento a una temperatura inferior a l0
C. y refinado para ser un producto. Si el cloruro de vinilo que se produce en el segundo tubo de
reaccin es pequea, es capaz de ser abreviado el paso para separar etileno a partir de cloruro de
vinilo. El etileno restante se distribuye o bien al primer tubo de reaccin o al segundo tubo de
reaccin y se utiliza para producir cloruro de vinilo y dicloruro de etileno. Tambin cuando slo
dicloruro de etileno se produce en el segundo tubo de reaccin, el dicloruro de etileno se enfra y
se separa de la capa de agua y se thermodecomposed en el primer tubo de reaccin. En un
proceso para utilizar con eficacia el calor del gas de salida del segundo tubo de reaccin, dicho gas
de salida se pone en el primer tubo de reaccin como es, sin ser enfriado y dicloruro de etileno se
descompone en cloruro de vinilo en el tubo de reaccin.
De lo anterior, se ha encontrado que la presente invencin es un excelente proceso de produccin
de cloruro de vinilo que tiene las siguientes ventajas:
(1) Es posible producir cloruro de vinilo y dicloruro de etileno a partir de etileno, cloro y oxgeno
solamente. No es necesario para producir acetileno para la utilizacin de subproducto cloruro de
hidrgeno.
(2) En el proceso convencional, la cantidad total de etileno y el cloro se hace dicloruro de etileno,
este se descompone con el calor externo en un aparato de thermodecomposing en cloruro de vinilo
y cido clorhdrico y este cido clorhdrico producido por-se hace reaccionar con etileno y de
oxgeno de modo que sea dicloruro de etileno. Por otra parte, en la presente invencin, cloruro de
vinilo y cido clorhdrico se sintetizan en un solo paso en el primer tubo de reaccin, dando como
resultado cloruro de hidrgeno sintetiza cloruro de vinilo y dicloruro de etileno por adiciones de
etileno y oxgeno, el dicloruro de etileno se puede descomponer en vinilo cloruro con el calor de
reaccin de etileno y cloro en el primer tubo de reaccin, por lo tanto, dichas unidades bsicas en
forma de calor, energa elctrica y vapor son muy favorables, el coste de construccin es baja y
cloruro de vinilo se puede producir muy barato.

(3) En un proceso para la produccin de cloruro de vinilo en un solo paso de .ethylene, cloro y
oxgeno, es necesario hacer que la temperatura de reaccin tan alta como para ser de
aproximadamente 480 a 600 C. En tal alta temperatura, la cantidad de hidrgeno que no ha
reaccionado cloruro es tan grande, el propio etileno es oxidado por el oxgeno, la produccin de
dixido de carbono y aumento de monxido de carbono y las unidades bsicas de etileno se hace
desfavorable. Por otro lado, en el proceso de la presente invencin, la temperatura del segundo
tubo de reaccin para adicin de oxgeno se puede hacer menor que la temperatura del primer
tubo de reaccin y por lo tanto la velocidad de descomposicin de etileno puede ser reducido a ser
tan baja como sea posible.
(4) En la presente invencin, dividiendo el tubo de reaccin en dos pasos, tales tipos de reaccin y
los catalizadores como se adaptan a las respectivas reacciones se pueden utilizar y, manteniendo
los pasos respectivos en condiciones ptimas, es posible utilizar completamente Fed cloro sin
producir cloruro de hidrgeno producido como subproducto. Adems, mediante la realizacin de
oxicloracin a una temperatura baja, cualquier catalizador de este tipo relativamente propensos a
perder su actividad contra el calor que se utiliza en el proceso de Deacon se pueden utilizar.
Por lo tanto, creemos que, en comparacin con el proceso para la produccin de cloruro de vinilo
en un solo paso a partir de etileno, cloro y oxgeno en el mismo tubo de reaccin y el proceso para
la produccin de cloruro de vinilo mediante la sntesis de dicloruro de etileno a partir de etileno y
cloro en un centro de la qumica del petrleo y descomposicin de dicloruro de etileno en cloruro de
vinilo y subproducto cloruro de hidrgeno y hacer que el cido clorhdrico como subproducto
reaccionar con acetileno en una fbrica de acetileno, la presente invencin es mucho menor en el
coste de construccin y varias unidades bsicas, es un proc produccin de cloruro de vinilo ideales
- Ejemplo 1 en la Figura 1, 20,5 kg. de etileno a travs de la tubera 1 (incluyendo etileno distribuido
desde el segundo tubo de reaccin 16 a travs del tubo 22), y un total de 24,8 kg. de dicloruro de
etileno a travs de la tubera 21 que consta de 18,6 kg. producido en el segundo tubo de reaccin
16, y 6,2 kg. sin descomponer en el primer tubo de reaccin 3 y condensado en el enfriador 7 se
mezclaron y precalentado a aproximadamente 420 C. 13,0 kg. de cloro se aadi a travs de la
tubera 2 a la mezcla gaseosa que contiene etileno y dicloruro de etileno y la mezcla gaseosa
resultante se alimenta a la primera tubo de reaccin, que se utiliza nquel. Su dimetro interior es
de 12 cm. 1 litro de 2,060 arena de malla se coloca en el primer tubo de reaccin para alimentado
de fluido con su gas de reaccin. El primer tubo de reaccin se hizo funcionar a una temperatura
de 500 C y bajo una presin de 3 atmsferas. La composicin del gas de salida del primer tubo de
reaccin era de 16,2 kg. de etileno, 21,0 kg. de cloruro de vinilo, 6,2 kg. de dicloruro de etileno,
15,3 kg. de cloruro de hidrgeno y una pequea cantidad de cloruros.Este gas se pas a travs del
cicln de la tubera 4 de manera que se re movido un carbono producido. El gas de salida del
cicln 5 se aliment al enfriador de 7 a travs de la tubera 6 y en el mismo se enfri a 30 C. fin de
ser eliminado el dicloruro de etileno y otros cloruros y el gas resultante se aliment a la torre de
absorcin de cloruro de vinilo a travs de 9 la tubera 8. El dicloruro de etileno se separ en el

enfriador 7, a continuacin, se aliment al primer tubo de reaccin a travs de la tubera 21 y se

thermodecomposed en el tubo de reaccin abetos-t. En la torre de absorcin de cloruro de vinilo 9,
el cloruro de vinilo, dicloruro de etileno y otros cloruros en el gas de reaccin fueron absorbidos con
57 kg. de dicloruro de etileno. En la parte superior e inferior de la torre de absorcin de cloruro de
vinilo, la temperatura era de 0 C y la presin fue de 3 atmsferas. El dicloruro de etileno absorbe
cloruro de vinilo y otros, y se aliment a la torre de refinacin de cloruro de vinilo 11 a travs del
tubo 10, 21,0 kg. de cloruro de vinilo fueron sacados de la tubera 12 por rectification- La solucin
absorbente se hizo recircular a la torre de absorcin de cloruro de vinilo a travs de la tubera 13
para absorber el cloruro de vinilo y otros. El gas de salida de la torre de absorcin de cloruro de
vinilo 9 contena 16,2 kg. de etileno y 15,3 kg. de cloruro de hidrgeno, tena 4,7 kg. de oxgeno y
42,4 kg. de exceso de etileno aadi a la misma a travs de la tubera 14 y dicha mezcla gaseosa
se introdujo en el segundo tubo de reaccin 16 a travs de la tubera 15. La relacin molar del
etileno al cloruro de hidrgeno a oxgeno era entonces 10: 2: 0,7.
En el segundo tubo de reaccin un catalizador que consiste en por ciento en peso de CuCl -KClThCl y 75 por ciento en peso de gel de slice. La relacin molar de CuCl; de KCl a ThCl, es
31210.5. El catalizador es fluidizado con el gas de reaccin. El segundo tubo de reaccin se hace
funcionar a 400 C y 2,8 atmsferas. 90% de cloruro de hidrgeno se convirti en el dicloruro de
etileno y el resto era una pequea cantidad de cloruro de vinilo, un compuesto policlorados y
cloruro de hidrgeno sin reaccionar.
- El gas de salida del segundo tubo de reaccin 16 se compone de 52,7 kg. de etileno, 18,6 kg. de
dicloruro de etileno, 3,6 kg. de agua y 1,4 kg. de cloruro de hidrgeno sin reaccionar. Esta mezcla
gaseosa se aliment al enfriador 18 a travs de la tubera 17 y se enfri a 30 C. fin de ser
condensado y separado de lquido dicloruro de etileno y una solucin acuosa de cloruro de
hidrgeno.
Dicha mezcla se aliment al separador 20 a travs de la tubera 19 y se separ 18,6 kg. de etileno
capa de dicloruro de solucin acuosa de cloruro de hidrgeno all. El dicloruro de etileno entonces
se alimenta al primer tubo de reaccin a travs de la tubera 21 de manera que se descompone en
cloruro de vinilo.
El etileno se separ en el enfriador 18 se recircula al primer tubo de reaccin a travs de la tubera
22 para la produccin de cloruro de vinilo a partir de etileno y cloro.
Ejemplo 2 En la Figura 2, 32,8 kg. de cloro y la mezcla gaseosa procedente del segundo tubo de
reaccin 19 se pusieron en el primer tubo de reaccin 2 a travs de la tubera 1 y 20, y la sntesis
de un paso de cloruro de vinilo por la reaccin de cloro y etileno con uno al otro y la
descomposicin de dicloruro de etileno se llevaron a cabo simultneamente. La composicin de la
mezcla gaseosa que entra en el primer tubo de reaccin desde el segundo tubo de reaccin era de
51,9 kg. de etileno, 45,3 kg. de dicloruro de etileno, 5,5 kg. de agua y otros. En tal caso, la relacin

molar del etileno al cloro para dicloruro de etileno era 4,01: 1,00: 0,99. La composicin del gas de
salida del primer tubo de reaccin era de 41,6 kg. de etileno, 38,3 kg. de cido clorhdrico, 42,5
kg. de cloruro de vinilo, 6,5 kg. de dicloruro de etileno, 5,5 kg. de agua y otros.Para las condiciones
de la operacin del primer tubo de reaccin, la presin era de 3 atmsferas, la temperatura era de
480 C., la arena se utiliz para el portador de calor y un estado fluido se mantuvo como en el
Ejemplo 1. El gas de salida del primer tubo de reaccin 2 se hizo pasar a travs del cicln 4 de la
tubera 3 de manera que se retira el carbono producido en el primer tubo de reaccin. A partir de
entonces el gas de salida del cicln 4 se aliment a la torre de lavado 6 a travs de la tubera 5 de
manera que se lav con dicloruro de etileno y, simultneamente, se enfri a una temperatura de C.
El gas lavado y enfriado en la torre de lavado 6 se aliment a la torre de deshumidificacin 9 a
travs del tubo 8 y wascornpletely deshumidific all. A continuacin, el gas deshumidificado se
suministr a la torre de absorcin de cloruro de vinilo y cloruro de vinilo 11 en el mismo y otros
compuestos de cloro fueron absorbidos mediante el uso de dicloruro de etileno. La torre de
absorcin de cloruro de vinilo se hizo funcionar a una temperatura de 0 C y bajo una presin de 3
atmsferas. El gas de salida de la torre de absorcin se compone de 41,6 kg. de etileno y 36,8
kg. de cido clorhdrico, tena 26,5 kg. de etileno y 9,5 kg. de oxgeno aadi a la misma a travs
de la tubera 16 y 17 y se puso en el segundo tubo de reaccin 19 a travs de la tubera 18. La
relacin molar del etileno al cido clorhdrico al oxgeno fue de 2,41: 1: 0,29.
Para el segundo tubo de reaccin, el mismo catalizador de CuCl -KCl-ThCl como se utiliz Ejemplo
1, la temperatura era de 400 C, la presin era de 2,8 atmsferas y se mantuvo un estado fluido. El
gas de salida del segundo tubo de reaccin 19 que tiene la composicin mencionada anteriormente
se distribuy como lo fue para el primer tubo de reaccin a travs de la tubera 20. La solucin de
salida de la torre de absorcin de cloruro de vinilo 11 se aliment a la torre de refinacin de cloruro
de vinilo 13 a travs los tubera 12. 42.5 kg. de cloruro de vinilo como un producto fueron llevados a
cabo desde el tubo 14 que era la parte superior de dicha torre de refinacin. La solucin
absorbente se recircula a la torre de absorcin de vinilo 11 a travs de la tubera 15.
Lo que se reivindica es:
1. El proceso para la produccin de cloruro de vinilo por la sustitucin de cloro simultnea de
etileno y termodescomposicin de dicloruro de etileno que comprende las etapas (1) la introduccin
de una mezcla gaseosa que contiene etileno, cloro y dicloruro de etileno a una primera zona de
reaccin a una relacin molar de etileno a cloro de dicloruro de etileno de 35: l: 0.22.0, (2) someter
dicha mezcla gaseosa a la sustitucin de cloro simultnea de etileno y termodescomposicin de
dicho dicloruro de etileno a una temperatura de reaccin de 450 a 550 C. C y un tiempo de
contacto de 0,05 a 0,5 segundos en un lecho fluidizado en la primera zona de reaccin formando
de este modo un producto que contiene cloruro de vinilo, cloruro de hidrgeno y etileno sin
reaccionar, dicho lecho fluidizado que comprende un portador de calor seleccionado del grupo que
consiste en arena, carburo de silicio, 'polvo de vidrio, piedra pmez, ladrillo de fuego, carbn activo,
gel de slice y almina fluidizado por dicha mezcla gaseosa, (3) la absorcin de cloruro de vinilo a

partir de dicho producto con una solucin de disolvente en una zona de absorcin, (4) la mezcla de
oxgeno y etileno con el gas de salida de la zona absorbente que contiene cloruro de hidrgeno y
etileno sin reaccionar, (5) someter una mezcla gaseosa procedente de la etapa 4 a una oxicloracin
cataltica en una segunda zona de reaccin para formar un producto que contiene dicloruro de
etileno, cloruro de vinilo, cloro subproducto, cloruro de hidrgeno sin reaccionar, agua y etileno sin
reaccionar y (6) que circula dicho producto a la primera zona de reaccin de dicloruro de etileno
mediante el cual se descompone en cloruro de vinilo simultneamente con una produccin de
cloruro de vinilo a partir de etileno y cloro.
2. El procedimiento reivindicado en la reivindicacin 1, en el que despus de que el producto de la
etapa 5 se enfra durante una condensacin para separar dicloruro de etileno lquido, clorada
subproducto y el agua gaseosa a partir de cloruro de vinilo y etileno, el dicloruro de etileno, y
clorados-producto que tiene ha separado de agua se hace circular a la primera zona de reaccin y
an ms la de etileno de haber sido separado de cloruro de vinilo se utiliza para la produccin de
cloruro de vinilo.
3. El proceso de acuerdo con la reivindicacin 2, en donde el dicloruro de etileno y etileno
precalentado a una temperatura de 300 500 C. se alimentan a la primera zona de reaccin.
4. El proceso de acuerdo con la reivindicacin 1 en el que la solucin de disolvente en la zona
absorbente es dicloruro de etileno, y la zona de absorcin se hace funcionar a una temperatura de
10 a -10C y a una presin de la presin normal a 10 atmsferas.
5. El proceso de acuerdo con la reivindicacin 1 en el que la segunda zona de reaccin se hace
funcionar a una relacin molar de etileno a reaccin cloruro de hidrgeno a oxgeno de 1.56.0: 1,0:
0.20.5, a una temperatura de reaccin de 350 480 C y con una reaccin de la presin de la presin
normal a 10 atmsferas.
6. El proceso de acuerdo con la reivindicacin 1, en el que un catalizador en la segunda zona de
reaccin es un catalizador de CuCl -KCl a la que un promotor seleccionado del grupo que consiste
en ThCL; y se aade SnCl.
7. El proceso de acuerdo con la reivindicacin 6 en el que una relacin molar de CuCl a KCl es 20.5: 1 y la relacin molar de CuCl a dicho promotor es 1: 0.L-0.5.
Las referencias citadas por el examinador PATENTES ESTADOUNIDENSES 2.204.172 6/1940
Balcar 260--659 2.308.489 1/1943 Cass 260656 2334033 10/1943 Riblett 260-659 2374237 4/1945
Stanley et al. 260- 6 2399488 4/1946 Hearne 260.659 2.674.633 6/1954 Reitlinger 260.659
2.746.844 5/1956 Johnson et al. 260--659 2.838.577 6/1958 Cook y otros 260.656 patentes
extranjeras 695.297 9/1964 Canad. 1290062 2/1962 Francia.

603.809 6/1948 Gran Bretaa.

LEON ZITVER, Examinador Primaria. KV Rockey, Asistente Examiner.