TERMODINMICA

La termodinmica es la rama de las ciencias fsicas que trata de diversos fenmenos de

energa y las propiedades relacionadas de la materia, especialmente en lo que se refiere a las
leyes de transformacin de calor a otras formas de energa y viceversa.
Sistemas termodinmicos
Se denomina sistema termodinmico, a la porcin de materia que es objeto de nuestro
estudio y cuya evolucin interesa.
La materia que rodea al sistema se la denomina medio. La superficie de separacin entre el
sistema y el medio puede ser real o ideal.
Al conjunto sistema y medio se lo denomina Universo termodinmico.
Energa
Energa es una magnitud fsica que se presenta bajo diversas formas, est involucrada en
todos los procesos de cambio de estado, se transforma y se transmite, depende del sistema
de referencia y fijado ste se conserva.
Tambin puede definirse a la energa como la causa del cambio de estado de un sistema.
Entendindose por cambio de estado ya sea la modificacin de los parmetros que los
caracterizan o de su estado de movimiento en el espacio.
La energa potencial es la de un sistema en reposo; es energa de posicin, energa esttica
o energa que valora la posibilidad de la realizacin de un trabajo con respecto a un nivel
determinado.
La energa cintica es la que posee un sistema en movimiento, ya sea en virtud de su masa y
de la velocidad que lleva, o bien de la modificacin de sus parmetros.
Existen muchas formas de energa: energa qumica, energa elctrica, energa
radiante,energa magntica, etc. Cuando una cierta cantidad de energa desaparece en una
de sus formas, aparece en otra en una cantidad equivalente, en virtud de un principio
fundamental de la fsica: el principio de conservacin de la energa.
El calor es la transferencia de energa de un sistema a otro determinada exclusivamente por
una diferencia de temperatura entre ellos.
De acuerdo con esta definicin, fundamentada en la primera ley de la termodinmica, el calor
no es una forma de energa sino que, al igual que el trabajo, modifica la energa de un sistema
mediante la transferencia de la misma. As los trminos: energa calrica, energa no
almacenada, energa en trnsito son inadecuados.

Se dice que dos o ms sistemas no estn en equilibrio, cuando es posible que entre ellos se
ejerza alguna accin, es decir que pueda producirse algn intercambio o paso de energa.
Cuando este intercambio se debe a una diferencia de temperaturas, la energa que
intercambian es calor.
Si al suministrar calor a un sistema su temperatura aumenta, esa energa toma el nombre
de calor sensible. Puede ocurrir tambin, que el calor suministrado los absorba el sistema
para sufrir ciertos cambios en su estado fsico y en consecuencia la temperatura no se altere,
el calor toma entonces el nombre de calor latente.
Temperatura
La temperatura es una cantidad escalar que se asocia al estado trmico de un cuerpo, tal que
la igualdad de temperaturas es condicin necesaria y suficiente para definir la igualdad de
estados trmicos.
La temperatura slo puede ser definida en sistemas termodinmicos en estado de equilibrio y
debe hacerse notar que no constituye una magnitud fsica ya que si bien es posible definir la
igualdad de temperaturas, carece de sentido fsico la suma de las mismas. Se trata
simplemente de una magnitud de segundo orden (ordenativa) que permite slo la
comparacin y por lo tanto la existencia de una relacin de orden, pero que no admite la
definicin de una ley aditiva.
Microscpicamente considerada, la temperatura de un cuerpo tiene un significado
extremadamente preciso. Para analizarlo, consideremos las conclusiones de la teora cintica
de los gases que son las nicas que nos permiten evitar el complejo formalismo matemtico
de la mecnica cuntica.
De acuerdo a ella, los gases estn formados por molculas mono o poliatmicas que se
mueven al azar y obedecen a las leyes de Newton del movimiento. El nmero de molculas de
gas en cualquier volumen mensurable del mismo, es muy grande, sin embargo sus
dimensiones son tan pequeas que slo ocupan una mnima fraccin del volumen ocupado
por el gas y sus caractersticas son tales que los choques intermoleculares son perfectamente
elsticos y de duracin insignificante, no obrando fuerzas apreciables de interaccin entre las
mismas salvo durante el choque.
Bajo estas hiptesis se concluye que si bien las molculas mantienen su individualidad,
estadsticamente puede hablarse de un comportamiento global del conjunto de molculas
caracterizado por un libre recorrido medio (distancia promedio entre dos choques
intermoleculares) y por una velocidad cuadrtica media (correspondiente a la media
aritmtica de una distribucin gaussiana de velocidades) que slo son funcin de la
temperatura del gas y proporcional a sta.
En particular, puede demostrarse la relacin K = 1/2.m.v2 = 3/2.k.T (donde k es la constante
de Boltzman y vale 1,38.1023 Joule/K), indicando que la energa cintica total de traslacin
de un mol de molculas de gas perfecto, es proporcional a su temperatura. Si dividimos
ambos miembros de la expresin anterior por el nmero de Avogadro (6,023.1023

molculas/mol), obtendremos la energa cintica de cada molcula (valor medio) que a

temperatura ambiente es del orden de 10-21 Joule.
Obsrvese que la expresin K = 3/2.k.T constituye la definicin microscpica de temperatura
ya que est definida en relacin con la energa cintica total de traslacin de las molculas del
gas respecto de su centro de masa. Debemos interpretar por lo tanto que:
Cualquier modificacin de la temperatura del gas, har variar la energa cintica media de las
molculas.
Cualquier factor que modifique la energa cintica media de las molculas del gas, tambin
har variar su temperatura.
Concepto de equilibrio trmico
Ya hemos establecido indirectamente que: la igualdad de temperaturas es condicin
necesaria y suficiente para el equilibrio trmico, sin embargo, ese enunciado si bien es
conceptualmente correcto es inaplicable en la prctica, ya que para ello es necesario saber de
antemano que los cuerpos estn a igual temperatura y ello no es viable en condiciones
prcticas.
Tambin es conceptualmente correcta (an cuando adolece de la misma falencia) la
afirmacin: dos cuerpos que no interaccionan qumicamente entre s se encuentran a igual
temperatura (esto es en equilibrio trmico) cuando puestos en contacto conservan sus
estados trmicos iniciales, lo cual requiere conocer dichos estados y estar en condiciones de
evaluar el posible cambio.
Un anlisis exhaustivo de cualquiera de los anteriores criterios muestra claramente la
necesidad prctica de poder determinar la temperatura de los cuerpos y ello requiere,
necesariamente, la interaccin con un tercer cuerpo: el termmetro. Es por ello que, en rigor
prctico, no puede hablarse del equilibrio trmico de dos cuerpos y debemos indicar que: si
dos cuerpos A y B se encuentran en equilibrio trmico con un tercer cuerpo C (el
termmetro), entonces A y B se encuentran en equilibrio trmico entre s. Este
postulado se suele llamarley o principio cero de la termodinmica.
Medicin de temperatura
La medicin de temperatura se lleva a cabo con instrumentos
denominados termmetros (stos se denominan pirmetros si estn destinados a la
medicin de temperaturas muy elevadas), que se basan en una sustancia (sustancia
termomtrica), una de cuyas propiedades (propiedad termomtrica) vara con la temperatura.
Puesto que casi todas las propiedades de la materia son funcin de la temperatura, es
explicable que existan diversos tipos de termmetros que se adaptan a gran cantidad de usos,
exigencias y rangos de temperatura. Sin embargo y a pesar de ello, la medicin de
temperaturas con pequeos mrgenes de incerteza, se encuentra entre las operaciones que
mayor cuidado y planificacin exigen al tcnico y al cientfico.

Un termmetro debe reunir ciertos requisitos ineludibles:

No debe perturbar apreciablemente la temperatura que se pretende determinar.
No debe reaccionar qumicamente con el medio cuya temperatura se pretende medir.
Debe presentar efectos residuales dependientes de su historia previa en margen no
mensurable.
Debe alcanzar el equilibrio trmico con el medio ambiente en lapsos razonables.
No debe perturbar la dinmica del fenmeno que origina el cambio de temperatura.
Estas no son todas las dificultades inherentes a la medicin de temperaturas ya que existen
dos factores an ms determinantes que la dificultan:
Dos termmetros basados en distintas propiedades termomtricas y correctamente calibrados
en forma independiente, arrojan para un mismo estado trmico, distintos valores de la
temperatura ya que, en general las leyes de variacin x = f(t) de la propiedad termomtrica x
con la temperatura t son distintas. Esto hace necesario relacionar un tipo particular de
termmetro, una determinada sustancia termomtrica y una particular propiedad termomtrica
para emplearlo, entre todos los posibles como termmetro patrn.
Vista la necesidad de relacionar un termmetro patrn, ste deber reunir dos requisitos:
Tener un error mnimo.
Ser compatible consigomismo. (Esto es: llevado al mismo estado trmico al cabo de un tiempo
cualquiera y un nmero arbitrario de veces, su indicacin debe ser siempre la misma).
Ninguno de estos dos requisitos puede ser fcilmente satisfecho, empero el primero puede ser
resuelto (an cuando muy arduamente) por la calibracin cuidadosa, mientras que el segundo
es una limitacin de la materia y del dispositivo, no resoluble por el proceso.
Termmetro de gas a volumen constante
La experiencia ha demostrado que las mnimas variaciones en las lecturas de temperatura, se
encuentran entre los termmetros de gas a volumen constante (ello se debe a que los efectos
residuales son despreciables). Cabe acotar que cuando se reduce la cantidad de gas en el
bulbo (es decir la presin), la variacin de las lecturas se reduce tambin, tendiendo a ser
independientes del gas empleado, esto es, existe una caracterstica fundamental en un
termmetro de gas a volumen constante que contenga gas a baja presin: sus indicaciones
son prcticamente independientes de la sustancia termomtrica empleada.
El termmetro de gas consta de un bulbo de vidrio, porcelana, cuarzo, platino o platino-iridio
(segn los lmites de temperatura entre los cuales se utilice), conectado mediante un tubo
capilar con un manmetro de mercurio. El bulbo que contiene algo de gas, se introduce en el

bao o medio ambiente cuya temperatura se quiere determinar, de forma que el gas se dilate
o se contraiga. Para mantener constante el volumen del gas, se sube o baja el depsito D, de
manera que le mercurio en la rama izquierda coincida con la marca testigo F. La presin del
gas es entonces:

donde pa es la presin atmosfrica determinada con un barmetro adecuado.

En estas condiciones la temperatura T se define como:
en la cual 273,16 es una constante (cuyo significado se apreciar claramente en los prximos
temas), p0 la presin cuando el bulbo est en una celda de punto triple del agua y pg la
presin sometida a todas las correcciones necesarias.
En la prctica este dispositivo aparentemente tan simple, es en realidad extremadamente
complejo de operar y de calibrar, dada la cantidad de correcciones que se deben hacer, en
general slo puede operarlo personal muy calificado y slo en instalaciones especialmente
diseadas al efecto.
Escala de temperaturas del gas perfecto
Ya hemos establecido que una caracterstica fundamental del termmetro de gas a volumen
constante es que a medida que disminuye la presin del gas contenido en el bulbo, sus
indicaciones se hacen cada vez ms independientes del gas empleado; esto es: el valor de la
temperatura depende solamente de las propiedades generales de los gases y no de ningn
gas en particular.
As pues, puede definirse una escala de temperaturas del gas perfecto mediante la relacin:
o sea: hemos seleccionado como termmetro patrn al termmetro de gas a volumen
constante y como escala termomtrica a la del gas perfecto, definida por la ecuacin anterior.
La menor temperatura que puede medirse con un termmetro de gas a volumen constante es
del orden de 1 K, si el gas es helio a muy baja presin, ya que es el nico gas que a esa
temperatura an no se licua. Esto implica que no podemos asignar significado experimental a
ninguna temperatura menor que 1 K mediante un termmetro de gas.
Posteriormente demostraremos (y definiremos) la escala de temperaturas termodinmica
absoluta (escala Kelvin) que no slo es independiente de las propiedades del gas, sino de las
caractersticas propias de cualquier sustancia termomtrica. Demostraremos tambin, que la
escala del gas perfecto y la escala Kelvin son idnticas en el intervalo de temperaturas en
que se puede usar un termmetro de gas, por lo cual es lcito escribir K como una
temperatura de la escala del gas perfecto, tal cual lo hemos hecho.

Tambin demostraremos que la escala Kelvin tiene cero real (cero absoluto) do 0 K y que no
existe temperatura inferior a sta. Esto es: la energa cintica de las molculas se aproxima a
un valor finito y mnimo denominado energa del punto cero
Escala Celsius
La escala Celsius se define a partir de la escala Kelvin, que es la escala fundamental de
temperaturas en la ciencia y que cada vez adquiere mayor predominio en la tcnica.
La escala de temperaturas Celsius una un intervalo de un grado (la unidad de temperatura)
que es de igual magnitud que el grado de la escala Kelvin. Si indicamos t a la temperatura
Celsius, es:
esto es: al punto triple del agua (273,16 K, por definicin) le corresponde una temperatura de
0,01 C. Experimentalmente se encuentra que la temperatura a la cual el hielo y el agua
saturada de aire (a presin normal) estn en equilibrio, es 0,00 C (punto de fusin del hielo) y
que la temperatura a la cual el vapor de agua y el agua lquida estn en equilibrio (a presin
normal) es 100,00 C (punto de ebullicin del agua).
CALORIMETRA
La unidad de calor Q se defina cuantitativamente en trminos de un cambio especfico
producido en un cuerpo durante un proceso dado. As, si al calentar un kilogramo de agua su
temperatura aumenta desde 14,5 hasta 15,5 C, decimos que se ha entregado al sistema una
cantidad de calor igual a una kilocalora (kcal). (En la actualidad podemos decir que una
kilocalora es una cantidad de energa calrica equivalente a 4 184 J).
Las temperaturas que se han citado se establecen porque, cerca de la temperatura ambiente,
hay una variacin pequea en el calor que se requiera para producir un aumento de un grado
en la temperatura, segn el intervalo elegido.
Las sustancias difieren entre s en la cantidad de calor que se necesita para producir, en una
masa dada, un determinado aumento en su temperatura. La relacin del
calor Q proporcionado a un cuerpo y el aumento correspondiente T de su temperatura, se
llama capacidad calorfica media del cuerpo (Cmed); es decir:
La capacidad calorfica media es la cantidad de energa en forma de calor que debe
suministrarse al cuerpo para aumentar en un grado su temperatura.
La capacidad calorfica media por unidad de masa de un cuerpo, se llama calor especfico
medio o capacidad calorfica media especfica, y es caracterstica del material del cual est
compuesto el cuerpo:
De esta manera, es tan correcto hablar, por una parte, de la capacidad calorfica media de una
biela como, por la otra, del calor especfico medio del hierro forjado.

Ni la capacidad calorfica de un cuerpo ni el calor especfico de un material son constantes,

sino que dependen de la ubicacin del intervalo de temperaturas considerado. Las ecuaciones
anteriores slo proporcionan valores medios de estas cantidades en el intervalo de
temperaturasT. En el lmite en el que T ! 0, se puede hablar de calor especfico a la
temperatura particular T, llamado calor especfico verdadero.
El calor que se debe suministrar a un cuerpo dado, de masa m, y cuyo material constituyente
tiene un calor especfico verdadero c, para aumentar su temperatura desde Ti hasta Tf es:
Donde c es funcin de la temperatura. Para resolver esta integral es necesario conocer dicha
funcin.
Sin embargo, se puede considerar que los calores especficos son constantes a las
temperaturas ordinarias y en los intervalos de temperaturas comunes, por lo que la integral
anterior es de fcil resolucin y queda expresada de la siguiente forma:
La ecuacin que permite definir al calor especfico c, no lo hace de manera unvoca. Tambin
deberamos fijar las condiciones bajo las cuales se entrega la energa calrica Q a la muestra,
por ejemplo si la presin o el volumen se mantienen constantes. Para obtener un valor nico
dec debemos especificar las condiciones, tales como: el calor especfico a presin
constante cp, el calor especfico a volumen constante cv, etc.
El grfico de la figura muestra la variacin con la temperatura del calor especfico del agua a
la presin de 1 atm. El crculo localizado a 15 C sugiere la definicin de calora.
PROPAGACIN DE LA ENERGA TRMICA
La temperatura, mide el grado de actividad (energa cintica de rotacin y traslacin) de las
molculas y tomos. Esta actividad se traduce en parte en la emisin de ondas
electromagnticas de energa, que constituyen la radiacin. La radiacin se ejerce desde
todo cuerpo cuya temperatura absoluta es mayor a 0 K, y se propaga sin intervencin del
medio ambiente. Es claro que a mayor temperatura, mayor radiacin. Por consiguiente la
energa radiada por un cuerpo de mayor temperatura es mayor que el que otro cuerpo de
menor temperatura radia sobre aquel. La transferencia neta de energa radiante se efecta
desde el cuerpo de mayor temperatura hacia el de menor temperatura.
Pero la energa cintica (de traslacin y rotacin) puede tambin transferirse por choques
elsticos entre los electrones de los tomos de mayor temperatura hacia los de menor
temperatura. Esta forma de transferencia requiere la interposicin de un material y se
denominaconduccin. En ella los iones se mantienen en posiciones relativamente fijas.
Existe un caso de propagacin de energa trmica, cuando el medio interpuesto es un fluido,
en que es suficiente que una cantidad discreta de materia en contacto con un punto de mayor
temperatura, se desplace y pase a ocupar otro punto de menor temperatura, siendo
reemplazada por una cantidad de materia igual. De esta forma la propagacin de energa se
vincula ntimamente con el estado de movimiento del fluido y la misma se
denomina conveccin.