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Fundamentos
Alexnder Gmez
Contenido
3.0 Introduccin
3.1 Procesos reversibles e irreversibles
3.2 Formulacin general de la segunda ley
3.3 Entropa
3.3.1 Transferencia y generacin de entropa
3.3.2 Balance de entropa para sistemas abiertos
3.3.3 Balance de entropa para sistemas cerrados
3.3.4 Principio del aumento de entropa en sistemas aislados
3.3.5 Eficiencia isoentrpica
Contenido
3.4 Anlisis de exerga
3.4.1 Exerga del calor
3.4.2 Exerga del trabajo
3.4.3 Exerga de flujos msicos
3.4.4 Destruccin de exerga
3.4.5 Exerga de sistemas abiertos
3.4.6 Exerga de sistemas cerrados
3.4.7 Exerga de sistemas aislados
3.4.8 Eficiencia exergtica
Contenido
3.5 Anlisis termodinmico de procesos de flujo estacionario
3.5.1 Trabajo de flujo
3.5.2 Energa disipada
3.5.3 Procesos de flujo
3.5.4 Compresores
3.5.5 Turbinas
3.5.6 Toberas y difusores
3.5.7 Dispositivos de estrangulamiento
3.5.8 Bombas
3.5.9 Intercambiadores de calor
3.6 Resumen
3.0 Introduccin
Primera ley de la termodinmica: principio de conservacin de
la masa y la energa Criterio cuantitativo
Propiedades termodinmicas de la materia
Economa
Ecologa
Energa
primaria
Procesos de
transformacin
Energa til
Energa
final Disipacin
Usos no energticos
y disipacin
Tecnologa
Maquinaria y equipos de transformacin
Segunda ley de la termodinmica: asimetra de la
transformacin de la masa y la energa Criterio cualitativo
3.0 Introduccin
La formulacin tecnolgica de la segunda ley de la
termodinmica establece que no es posible construir una
mquina con una eficiencia trmica del 100 %.
En este captulo se introduce el concepto de entropa y se
presenta el anlisis general de sistemas abiertos, cerrados
y aislados mediante la segunda ley de la termodinmica.
Se combinan la primera y la segunda ley para realizar el
anlisis de exerga o trabajo mximo disponible en un
sistema.
3.0 Introduccin
3.0 Introduccin
Sed fugit interea fugit irreparabile tempus,
[Pero huye entre tanto, huye irreparable el tiempo / Libro III
Gergicas de Virgilio (70 19 a.c.)]
tempus fugit: idea antigua de todas las culturas; el tiempo
se nos escapa; el tiempo vuela
Despus del ojo afuera no hay Santa Luca que valga
La oportunidad (o la ocasin) la pintan calva
3.0 Introduccin
Conservacin de la energa: primera ley de la termodinmica
Variacin de la
energa mecnica
Variacin de la
energa interna
3.0 Introduccin
Transformacin de la energa
Principio de conservacin:
Primera ley de la termodinmica
Anlisis cuantitativo
Anlisis cualitativo
Calidad de la energa
Alta
th
Exerga
Media
Baja
ex
Anerga
T /C
Calor
Calor?
Ambiente: T = 20 C
tiempo
Z1
r
v 1 = 0 ; E c1 = 0
E mec = Ec + E p = cte.
Emec Q U
m z 2 = 0; E p 2 = 0
U Q Emec ?
Z2=0
El proceso no sucede de manera natural en forma inversa!
W dU : O.K .
dU W ?
Aislamiento
trmico
Aumento de
U por friccin
Wv
+ Wv
Wv Ep : O.K .
Ep Wv
O.K .
Tmayor
Qent
Tmayor
Qent
Sistema
Sistema
Wneto
Wneto
Tmenor
Tmenor Qsal
3.3 Entropa
T1
Pared
T2
Transferencia de calor
Generacin de entropa
Q
T1
Q
T2
Transferencia de entropa
&
Q
S& =
T
3. La generacin de entropa por
los procesos irreversibles siempre
es positiva
4. La entropa de un sistema
tambin varia por el intercambio de
masa en sus fronteras
3.3 Entropa
Ciclo de Carnot
1-2:Expansin Isoterma
Qc
Qf
4-1: Compresin Adiabtica
3.3 Entropa
Por ser una propiedad y para
ciclos reversibles se tiene:
q12 ( q34 )
+
=0
T
T0
Q
rev T = dS = 0
th,rev
q34
= 1
irr < rev
q12
q12 (q34,irr )
+
<0
T
T0
3.3 Entropa
rev
Q
T
= dS = 0
irr
Q
T
Desigualdad de Clausius:
Q
T
dS
<0
3.3 Entropa
Diagrama de temperatura vs. entropa
qent=T (s2-s1)
P
1
q 1 -2 = q
ent
q =0
q=0
4
q 3 -4 = q
a
sal
T0
qsal=T0 (s2-s1)
V
Ciclos reversibles : dS =
Q
T
Q = TdS
3.3 Entropa
Eficiencia trmica:
qsal
w qent qsal
th =
=
= 1
qent
qent
qent
Eficiencia o factor de Carnot:
th, C
th, C
T0 ( s2 s1 )
T0
= 1
= 1
T ( s2 s1 )
T
T0
qsal
= 1 = 1
T
qent
qent (qsal )
+
=0
T
T0
dS m = S e,m S s,m
dSint 0
Fluido
Temperatura homognea
de la frontera:
dS Q =
Q
T
dS
dS =
Q
T
dS Q + dS m
Transferencia de entropa
(con el medio externo)
dS Q =
Q
T
dS int
Generacin
interna de entropa
dS m = S e,m S s,m
Por transferencia de masa
dSint 0
dS irr 0
dSe,masa fs
dSe fs
n
dS
= S& jfs + S& Fuentes
dt j=1
dS
dS n Q& j
= + m& e se,m m& s ss,m + S&irr
dt j=1 Tj ent
sal
dS Fuentes = dSirr
&
n Q
dS
j
= + m& ( se,m ss,m ) + S&irr
dt j=1 Tj
dSs
dSs,Q fs
fs
dSs,masa fs
dS &
= S Q + m& ( se,m ss,m ) + S&irr
dt
dS &
= S Q + m& ( se ss ) + S&irr
dt
Para flujo nico de masa y procesos estacionarios:
dS
= 0 = S&Q + m& ( se ss ) + S&irr
dt
W
Entropa por
irreversibilidades o
interna:
Fluido
dSirr 0
Entropa transferida con
el flujo de calor o externa:
Temperatura homognea
de la frontera:
dS ext = dS Q =
Q
T
dS &
= S Q + m& ( se ss ) + S&irr
dt
dS =
Q
T
+ dS irr
No adiabtico
reversible
No adiabtico
irreversible
Adiabtico
irreversible
Adiabtico
reversible
Entropa transferida
con el flujo de calor
Q
T
Q
T
Q 0
T
Q 0
T
Entropa interna
generada por
irreversibilidades
dSirr
dS =
dS =
dSirr
Q
T
Q
T
+ dSirr
dS = dSirr
dSirr
dSirr
Variacin total de
entropa del sistema
cerrado
dS = 0
dS = dS ext + dSirr
1er. caso: dS ext
Q
T
0 dS irr = 0
Q
dS = dS ext =
:S
Q
T
:S
dS = dS ext + dSirr
dS ext =
2do. caso:
Q
Q
T
: Sext
Q
:S
ext
dS irr > 0
Sirr
Sirr
S
S
S
S
dS = dS ext + dSirr
3er. caso:
dS ext =
Q
T
=0
dS = dS irr > 0
dS irr > 0
:S
dS = dS ext + dSirr
4to. caso:
dS ext =
Q
T
=0
:S =
dS irr = 0
Proceso
Isoentrpico
dS &
= S Q + m& ( se ss ) + S&irr
dt
En sistemas de este tipo la entropa se incrementa
continuamente debido a las irreversibilidades:
dS &
= Sirr
dt
Consecuencia: en los sistemas aislados en equilibrio
termodinmico la entropa alcanza su mximo valor.
0
dm
0
dE
Termodinmica Tcnica
Fundamentos
Alexnder Gmez
Qc
Qf
4-1: Compresin Adiabtica
T0
= 1
T
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0
500
1.000
1.500
T/K
2.000
2.500
3.000
T0
wsal qent qsal
utilidad
= 1
C =
=
=
requerimientos qent
qent
T
T0
T0
ex Q = C ( q ent ) = 1 q ent Ex Q = C (Q ent ) = 1 Qent
T
T
T0 &
&
&
E x Q = C (Q ent ) = 1 Qent
T
Q1
C = 50 %
Maq.1
T2=1000 K
Q1
W* th = 30 %
Maq. 2
Q2
C = 70 %
Q2
T0 =300 K (sumidero)
T0
300 K
C = 1
= 1
= 0,5
T
600 K
1
T0
300 K
C = 1
= 1
= 0,7
T
1000 K
2
th
0,3
ex,maq1 =
=
= 0,6
th,rev 0,5
Eficiencia exergtica de la mquina trmica 2:
ex,maq2
th
0,3
=
=
= 0,43
th,rev 0,7
Volumen inicial
V1
Volumen final
V2
pa
Ambiente: Ta, pa
El trabajo o potencia realizado por (o sobre) un sistema representa
exerga pura. Debe considerarse si durante el cambio de estado ocurre
una variacin volumtrica del sistema (trabajo volumtrico).
util
1a
pa (V2 V1 ) = pdv
2
+ pa (V1 Va ) = pdv
1
r
p2 ,V2 ,U 2 , v2
z1
z2
Adiabtico (Q& = 0)
r
r
2
2
0
v
v
1
2
& T,12 + m
& h1 h2 + + gz1 gz2
0 = Q&12 + W
2 2
& 0
Q
& 1 s2 ) + S&irr = + m(s
& 1 s2 ) + S&irr,12
0 = S&Q + m(s
Ta
0
r2 r2
v
v
& T,12 + m
& h1 ha + 1 a + gz1 gza
0=W
2 2
& 1 s2 ) + S&irr,12
0 = m(s
dS=
Q
T
TdS= Q
v
v
1
2
&
& +m
&
&
mT
S
0=W
h
h
+
+
gz
gz
(s
s
)
+
T
T,12
1
2
1
2
a irr,12
a 1 2
2 2
r2 r2
v
v
1
a
&
& +m
&
0=W
h
h
+
+
gz
gz
T
(s
s
)
S
T
[
]
T,12
1
a
1
a
a 1
a
a irr,1a
2 2
r
(v a = 0; za = 0)
Balance de exerga del flujo de masa que cruza el sistema (abierto):
r2
0
v
1
&
& = W
& =m
&
Ex
h
h
+
+
gz
T
(s
s
)
S
T
[
]
fm
T,12
1
a
1
a 1
a
a irr,1a
2
r
v
ex = (h h ) T (s s ) +
2
+ gz T s
Exd = Ta Sirr
& = T S&
Ex
d
a irr
exd = Ta sirr
Q&
m&
1
W&T
Ta
Ambiente: a
Q& a
2( = a )
m&
( v1 v a )
&
&
&
+ g ( z1 z a )
0 = Q Qa + W T,1a + m& h1 ha +
2
) (
Q&
m&
W&T
Ambiente: a
Ta
Q& a
2( = a )
m&
Q& Q& a
0 =
T Ta
+ m& ( s1 sa ) + S&irr
r 2 r 2
(
v
v
)
1
a
Q& a = Q& + (W& T,1a ) + m& h1 ha +
+ g ( z1 z a ) =
2
Ta &
&
Qa = Q + m& Ta ( s1 s a ) + Ta S&irr
T
r
(v a = 0; za = 0)
W& T,1a
r 2
v1
Ta &
= 1 Q + m& h1 ha Ta ( s1 s a ) +
+ gz 1 Ta S&irr
2
T
r 2
v1
Ta &
= 1 Q + m& h1 ha Ta ( s1 s a ) +
+ gz 1 Ta S&irr
2
T
r 2
v1
Ta &
+ gz 1
= 1 Q + m& h1 ha Ta ( s1 s a ) +
T
2
Variacin de
exerga
&
Q + [W& T,12 + p a (V&1 V&a )] + m& 1ex fm,1 m& 2 ex fm,2 Ta S&irr
ent
sal
Transferencia de
exerga
Ta &
&
ExQ = 1 Q
T
1
2
& = [W
& + p (V& V& )]
Ex
w
T,12
a
1
2
Destruccin
de exerga
Ex d = Ta S irr
r
r
2
v1 -v 22
exfm,1 exfm,2 = (h1 h2 ) Ta (s1 s2 ) +
+ g(z1 z2 )
2
r2
vj
dE = Q + W + dmj u j +
+ gz j
2
j=1
dE = dU + dEc + dEp
Sistema cerrado en reposo:
dE = dU + dEc + dEp
= Q + W
dE = dU + dEc + dEp = Q + W
Exerga de sistemas cerrados en reposo (reversible):
dU = Ta dS + [W pa dV ]
Ex sc = W
util
rev ,1a
= (U 1 U a ) Ta ( S1 S a ) + p a (V1 Va )
ex sc = (u1 u a ) + p a ( v1 v a ) Ta ( s1 s a ) +
r2
v1,sis
+ gz 1,sis
2
r
(va,sis = 0; za,sis = 0)
ex sc,1 ex sc,2 = ( e1 e2 ) + p a ( v1 v 2 ) Ta ( s1 s 2 )
ent
sal
Transferencia de
exerga
Variacin de
exerga
Ta
ExQ = 1 Q
T
1
a
Ex w = [W
util
12
+ p a (V2 V1 )]
Destruccin
de exerga
Ex d = Ta S irr
Variacin de
exerga
ent
sal
Transferencia de
exerga
Destruccin
de exerga
Ex d = Ta S irr
Termodinmica Tcnica
Fundamentos
Alexnder Gmez
dm
qv ,12
wT ,12
M
du + pdv + vdp = dh
wT ,12 = [q12 (du + pdv + vdp)]
dm
1
wv ,12
du + dEmec = q12 + w12
qv ,12
(sistema cerrado)
wT ,12 = vdp
1
wv ,12
1
qv ,12
qv ,12
wT ,12
M
2
2
wT ,12 = vdp
1
2
El trabajo tcnico se debe proporcionar
como potencia en el eje del compresor
para lograr el cambio de presin del
elemento de volumen v del gas.
P2
P1
v2
v1
Otra interpretacin:
dV=Adz
A: seccin transversal;
dz: desplazamiento diferencial
dp
p1
p2
dz
Gas
p1
WT,12
p2
WT,12,rev=dp Adz=dp dV
(Observador ubicado en la seccin A que
mide el trabajo tcnico WT,12 empleado
para cada elemento de volumen dV).
De la suma de todos los dV para un
tiempo dt, se obtiene: WT,12,rev=Vdp
P
c
P2
P1
v2
v1
WT,12,real=Vdp + Wdis+Wmec
dS
= 0 = S&Q + m& ( se ss ) + S&irr
dt
dS
= 0 = S&Q + m& ( se ss ) + S&irr
dt
H& 2 = mh 2
fs
Q& 12
W&T ,12
( ss se ) = sQ + sirr
Proceso de compresin
adiabtico:
H& 1 = mh1
m& ( ss se ) = S&irr
dS
= 0 = S&Q + m& ( se ss ) + S&irr
dt
H& 1 = m& h1
fs
( ss se ) = sQ + sirr
H& 2 = m& h2
m& ( ss se ) = S&irr
Difusor
m& he = H& e 1
( ss se ) = sirr
2
r
r
ve < vs
pe > ps
m& hs = H& s
r
r
ve > vs
pe < ps
( ss se ) = sirr
1
m& h1 = H& 1
1
Dispositivo de estrangulamiento
m& h2 = H& 2
( ss se ) = sirr
m& h1 = H& 1
dS
= 0 = S&Q + m& ( se ss ) + S&irr
dt
Balance por unidad de masa:
m& h1 = H& 1
fs
Q& 12
( ss se ) = sQ + sirr
m& h2 = H& 2
Calefactor:
sQ =
q
T
Enfriador:
sQ =
q
T
3.6 Resumen
La segunda ley de la termodinmica permite establecer la direccin
en que ocurren los procesos de manera espontnea y brinda
criterios para determinar la calidad de la energa.
Estas caractersticas permiten igualmente establecer las condiciones
de equilibrio termodinmico y las condiciones tericas ptimas para
el desempeo de ciclos, equipos y dispositivos tcnicos empleados
en la transformacin y uso de la energa.
Tambin es posible a travs de la segunda ley de la termodinmica
evaluar las condiciones tcnicas de operacin que limitan el
desempeo de dichos ciclos, equipos y dispositivos tcnicos.
3.6 Resumen
La entropa es una propiedad termodinmica extensiva (dependiente
de la masa), que puede transferirse a travs de las fronteras de cada
sistema. Esta transferencia se presenta asociada a los flujos de calor
para los sistemas cerrados y a los flujos de calor y de masa para los
sistemas abiertos.
Adems, la entropa no se conserva y puede generarse en cada
sistema a travs de las irreversibilidades presentes en sus procesos
internos.
Los valores de las variaciones de entropa correspondientes a los
cambios de estado pueden determinarse a travs del uso de las
ecuaciones de estado, de valores tabulados y de diagramas (por
ejemplo el diagrama de Mollier, h-s).
3.6 Resumen
La exerga es una medida del estado de separacin entre un sistema
cerrado y el ambiente.
El valor de la exerga no puede ser negativo: es posible la evolucin
espontnea del sistema hasta su estado muerto sin necesidad de
consumir trabajo.
La exerga no se conserva sino que se destruye (caso lmite puede
hacerlo completamente).
La exerga tambin puede relacionarse con el trabajo mnimo
necesario para llevar un sistema desde su estado muerto hasta otro
determinado.
Bibliografa
[1] Rolt, L.T.C. [1963]. Thomas Newcomen: The Prehistory of the Steam Engine.
London: David and Charles, reprinted, 1964.
[2] Watt, J. [1769]. New Invented Method for Lessening the Consumption of Steam
and Fuel in Steam Engines, Patent, Great Britain. Disponible en:
http://gb.espacenet.com/
[3] Carnot, S.: Reflections on the Motive Power of Heat and on Machines Fitted to
Develop that Power (1824). Ed. y traductor: Thurston, R. H. J. Wiley & Sons: New
York, 1890.
[4] Clausius, R.: ber verschiedene fr die Anwendungen bequeme Formen der
Hauptgleichungen der mechanischen Wrmetheorie. Pogg. Ann. Phys. Chem. 125
(1865), p.353-400.
[5] Thomson, W.: On the dynamical theory of heat, with numerical results deduced
from Mr. Joules equivalent of a thermal unit, and M. Regnaults observations on
steam. Part I-III. Trans. Roy. Soc. Edinburgh 20 (1850/53) p.261-268, 289-298, y
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[6] Planck, M.: Vorlesungen ber Thermodynamik. 1. edicin; Leipzig 1897.
[7] Szargut, J.; Morris, D.R.; Steward, F.R.: Exergy Analysis of Thermal, Chemical,
and Metallurgical Processes. Berlin: Springer Verlag, 1988.
[*] Borges, J. L.: Otras inquisiciones. Nueva refutacin del tiempo. 1952.