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Repblica Bolivariana de Venezuela

Ministerio del Poder Popular para la educacin superior


Instituto Universitario Politcnico Santiago Mario
Extensin Porlamar

Corrosin

Realizado Por:
Carlos Velsquez
C.I: 24105850
Escuela: Mecnica

Marzo, 04 del 2015

La Electroqumica

Estudia los cambios qumicos que producen una corriente


elctrica y la generacin de electricidad mediante reacciones
qumicas. Es por ello, que el campo de la electroqumica ha sido
dividido en dos grandes secciones. La primera de ellas es la
Electrlisis, la cual se refiere a las reacciones qumicas que se
producen por accin de una corriente elctrica. La otra seccin se
refiere a aquellas reacciones qumicas que generan una corriente
elctrica, ste proceso se lleva a cabo en una celda o pila galvnica.
Celda Electroqumica
Las celdas electroqumicas fueron desarrolladas a finales del siglo
XVIII por los cientficos Luigi Galvani y Allesandro Volta por lo que tambin
se las denomina celda galvnica o voltaica en su honor.
Celda Electroqumica

Una celda electroqumica es un dispositivo experimental por el cual se


puede generar electricidad mediante una reaccin qumica (celda
Galvnica). O por el contrario, se produce una reaccin qumica al
suministrar una energa elctrica al sistema (celda Electroltica). Estos
procesos electroqumicos son conocidos como reacciones electroqumicas
o reaccin redox donde se produce una transferencia de electrones de una
sustancia a otra, son reacciones de oxidacin-reduccin.
La celda electroqumica consta de dos electrodos, sumergidos en
sendas disoluciones apropiadas, unidos por un puente salino y conectado
por un voltmetro que permite el paso de los electrones.
Sus componentes caractersticos son:
1. nodo: Es el electrodo sobre el que se produce la oxidacin. El agente
reductor pierde electrones y por tanto se oxida.
M > M+ + 1ePor convenio se define como el polo negativo.

2. Ctodo: Es el electrodo sobre el que se produce la reduccin. El agente


oxidante gana electrones y por tanto se reduce.
M+ + 1e- > M
Por convenio se define como el polo positivo.

3. Puente Salino: Es un Tubo de vidrio relleno de un electrolito que impide la


migracin rpida de las sustancias de una celda a otra, permitiendo no
obstante el contacto elctrico entre ambas. El electrolito suele ser una
disolucin saturada de KCl retenida mediante un gel.
4. Voltmetro: Permite el paso de los electrones cerrando el circuito. Mide la
diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el ctodo siendo la lectura
el valor del voltaje de la celda.

Tipos De Celdas Electroqumicas:


1. Celda Galvnica.

Permite obtener energa elctrica a partir de un proceso qumico


La reaccin qumica se produce de modo espontneo
Son las llamadas pilas voltaicas o bateras.

2. Celda electroltica.

La reaccin no se da de forma espontnea.


No se obtiene energa elctrica. La aplicacin de una fuente de
energa externa produce una reaccin qumica.

Circulacin De La Corriente:
La electricidad se transporta en una celda a travs de 3 mecanismos:
a. Conduccin por los electrones en el electrodo.
b. Conduccin inica. Los cationes (cargas positivas) y aniones (cargas
negativas) transportan electricidad por el interior de la celda.
c. Acoplamiento de la conduccin inica en la disolucin con la conduccin
de los electrones en los electrodos. Son las reacciones de oxidacinreduccin que se producen.

Potencial De La Celda.

La corriente de electrones fluye del nodo al ctodo porque hay una


diferencia de energa potencial entre los dos electrodos. El potencial de la
celda o fuerza electromotriz (fem) que aparece reflejado en el voltmetro se
obtiene de:
Epila = Ectodo- Enodo
Hay que tener en cuenta que no podemos medir los potenciales
absolutos, con los instrumentos de medida de voltaje slo podemos medir
diferencia de potencial.
El potencial relativo de un electrodo vendr dado por:
ERelativo = EElectrodo- EReferencia
Para que los datos puedan ser aplicados de una manera general se
refieren a un electrodo de referencia: Electrodo Estndar de Hidrgeno que
se le da por convenio el valor de 0,00 voltios.
Se obtiene as una tabla de potenciales estndar EO referidos al
electrodo de hidrgeno medido a temperatura de 25 C (298 Kelvin):

Por convenio se define una fem estndar de la celda:


Eopila = Eoctodo- Eonodo
La diferencia de potencial es una medida de la tendencia que tiene la
reaccin de transcurrir de un estado de no-equilibrio a un estado de
equilibrio.

El potencial de la celda depende de:


Naturaleza de los Electrodos
Naturaleza de los Iones
Concentracin
Y Temperatura

Ley de Nerst

Cuando en un electrodo (interface electrolito/conductor o


semiconductor de e) se presenta un equilibrio electroqumico, la corriente
elctrica neta sobre el mismo es cero, porque la corriente de oxidacin es
igual a la corriente de reduccin (pero tienen sentidos opuestos). Por otra
parte, se genera sobre l un potencial de electrodo ( ). Este potencial de
electrodo, que es de naturaleza elctrica, est dado por la ley de Nernst.
Potencial de electrodo y ley de Nernst.
Walther Hermann Nernst (1864-1941). Fisicoqumico alemn que
realiz trabajos en celdas galvnicas, en el mecanismo de la fotoqumica y
en la termodinmica del equilibrio qumico.
La ecuacin de Nernst es til para hallar el potencial de reduccin en
los electrodos en condiciones diferentes a los estndares. La ecuacin lleva
el nombre en honor a quien la formul, el fsico-qumico alemn Walther
Hermann Nernst.
La ecuacin tiene la siguiente forma:

Q
nF . ln()
ERT
E=

De donde E, hace referencia al potencial del electrodo.


E= potencial en condiciones estndar.
R= constante de los gases.
T= temperatura absoluta (en grados Kelvin).
n= nmero de moles que tienen participacin en la reaccin.
F= constante de Faraday (con un valor de 96500 C/mol, aprox.)
Q= cociente de reaccin

Leyes De Faraday De La Electrlisis: Michael Faraday, formul las


leyes de la electrlisis en 1833:
a. Primera Ley de Faraday:
La masa de un producto obtenido o de reactivo consumido
durante la reaccin en un electrodo, es proporcional a la cantidad de
carga (corriente x tiempo) que ha pasado a travs del circuito.
Esta primera ley, permite calcular, la cantidad de electricidad (en
coulambios o faraday) para depositar un equivalente gramo de una
sustancia.

La unidad elctrica que se emplea en fsica es el coulomb (C). Un


coulomb se define como la cantidad de carga que atraviesa un punto
determinado cuando se hace pasar un ampere (A) de corriente
durante un segundo.
b. Segunda Ley de Faraday:
Las masas de diferentes sustancias producidas por el paso de la
misma cantidad de electricidad, son directamente proporcionales a
sus equivalentes gramos.
Esta ley permite calcular la masa de diferentes sustancias
depositadas por la misma cantidad de electricidad. La cantidad de
elemento depositado por un Faraday (96.500 c) se conoce como
equivalente electroqumico.
Las dos leyes de Faraday se cumplen para los electrolitos tanto
fundidos como en solucin. Su validez no se altera por variaciones de
temperatura, presin, naturaleza del solvente y del voltaje aplicado.

Pasividad
La pasividad es la formacin de una pelcula relativamente
inerte sobre la superficie de un material (frecuentemente un metal),
que lo enmascara en contra de la accin de agentes externos.
Aunque la reaccin entre el metal y el agente externo sea
termodinmicamente factible a nivel macroscpico, la capa o pelcula
pasivante no permite que estos puedan interactuar, de tal manera
que la reaccin qumica o electroqumica se ve reducida o
completamente impedida.
La pasividad no debe ser confundida con la inmunidad, en la
cual el metal base es por s mismo resistente a la accin de los
medios corrosivos, por ejemplo el oro y el platino, que no se oxidan
fcilmente y por eso se los llama metal noble.
En muchos casos, la formacin de esta pelcula pasivante es
espontnea cuando el metal entra en contacto con el agente externo.
Un ejemplo clsico es el aluminio. Cuando una superficie de este
metal entra en contacto con el aire ambiental, la parte ms externa
del objeto se oxida espontneamente para formar una capa
transparente e impermeable de almina Al2O3 tipo cermica, muy
congruente y adherente. Por esta razn, aunque el aluminio es
termodinmicamente muy reactivo, la capa pasivante lo protege de
manera muy efectiva en contra de la corrosin a condiciones
ordinarias.

En el caso de acero inoxidable, existen primordialmente dos


tipos de pasividad de acuerdo con el contenido del cido principal
utilizado en la concentracin qumica: pasivado ntrico y pasivado
ctrico. El proceso de pasividad utilizando el cido ctrico es
considerado ecolgicamente un poco ms sano, aunque actualmente
el uso del cido ntrico como agente oxidante es an el ms popular.

Velocidad de Corrosin
Las cinticas de los sistemas en corrosin son muy complejas y
no estn comprendidas totalmente. Algunos de los aspectos bsicos
de la cintica de la corrosin.
La cantidad de metal uniformemente corrodo de un nodo o
electrodepositado sobre un ctodo, en una disolucin acuosa durante
un periodo de tiempo, se puede determinar usando la ecuacin de
Faraday, que establece:
w=

l. t . m
rF

Donde w = peso del metal (g), corrodo o electrodepositado en


una solucin acuosa en un tiempo t (segundos),
I = flujo de corriente (A).
M = masa atmica del metal (g/mol).
n = nmero de electrones/tomo producido o consumido en el
proceso.
F es la constante de Faraday, 96500 C/mol o 96500 As/mol.
A veces la corrosin acuosa uniforme de un metal se expresa en
trminos de una densidad de corriente, i, o intensidad de corriente de
corrosin, que se suele dar en unidades A/cm2. Sustituyendo I por iA,
la ecuacin se convierte en:
W=

i . A.t M
n.F

Donde i = densidad de corriente, A/cm2, y A = rea en cm2, si


el cm se usa de longitud.

Polarizacin
Se llama polarizacin electroqumica a la reduccin de la fuerza
electromotriz de un elemento voltaico como consecuencia de las

alteraciones que su propio funcionamiento provoca en sus partes


constituyentes, los electrodos y el electrolito.
La reduccin del voltaje que aparece en los bornes equivale a
un aumento de la resistencia interna del elemento. Esta modificacin
es en parte transitoria, pues, tras interrumpirse la circulacin de la
corriente, es normal que se recupere, en parte y espontneamente, la
situacin anterior al cabo de cierto tiempo pero a la larga es
acumulativa y termina por hacer inservible la celda.
Naturalmente es un inconveniente serio, que priva de utilidad a
los elementos voltaicos de estructura sencilla, ya que la corriente que
pasa por el circuito externo disminuye continuamente, a veces con
gran rapidez. La mayor parte de la historia de la pila voltaica ha
consistido en la tenaz lucha contra este fenmeno o, lo que es lo
mismo, en la bsqueda de una composicin de las celdas que
suministrase un voltaje lo ms constante posible.
Causas de la polarizacin.
Las causas de la polarizacin pueden ser muy diferentes segn
los metales que sufren corrosin y los electrolitos. En cualquier caso
se corresponden con las cinticas caractersticas de las reacciones
andicas o catdicas. Citamos algunas de ellas:
1. Polarizacin por concentracin.
La polarizacin por concentracin se asocia con las reacciones
electroqumicas que son controladas por la difusin de iones en el
electrolito. Este tipo de polarizacin se ilustra considerando la difusin
de los iones hidrgeno hasta la superficie del metal para formar
hidrgeno gas en la reaccin catdica 2H+ + 2e- H2.
En la polarizacin por concentracin cualquier cambio en el
sistema que haga aumentar la velocidad de difusin de los iones en el
electrolito har disminuir los efectos de la polarizacin por
concentracin y har que aumente la velocidad de corrosin. De este
modo la movilidad del electrolito har disminuir el gradiente de
concentracin de los iones positivos y determinar un aumento de la
velocidad de reaccin. Aumentando la temperatura podremos
aumentar la velocidad de difusin de los iones y por consiguiente
aumentaremos la velocidad de reaccin.
Por ejemplo, si se coloca cobre como ctodo en una solucin
diluida de SO4Cu con actividad del in cprico, Cu+2, tenemos un
potencial de oxidacin E:

E1 = - 0.337 - 0.0592/2 log (Cu+2) (12.41)


Cuando fluye la corriente se deposita Cu, y disminuye la
concentracin hasta una actividad (Cu+2)s menor. En este caso el
potencial E es menos noble, correspondindole una polarizacin E2 E1 representada por el modelo:
E2 - E1 = ( R T/n F ) ln iL/(iL - i) (12.42)
Siendo iL un valor lmite de densidad de corriente.
Cuando la polarizacin se produce en su mayor parte en el
nodo, la velocidad de corrosin se dice que est controlada
andicamente y cuando ocurre mayoritariamente en el ctodo se dice
que est controlada catdicamente.

2. Polarizacin por activacin.


La polarizacin por activacin se refiere a reacciones
electroqumicas que estn controladas por una etapa lenta dentro de
la secuencia de etapas de reaccin en la interface electrolito metal.
Es decir, existe una energa de activacin crtica necesaria para
remontar la barrera de energa asociada con la etapa ms lenta. Este
tipo de energa de activacin queda ejemplificada considerando la
reduccin del hidrgeno catdico en la superficie de un metal 2H+ +
2e- H2, lo que se conoce como polarizacin por sobretensin de
hidrgeno. La reaccin citada puede ser rpida, pero hasta la
formacin de la molcula de H2 a partir de H atmico debe suceder la
absorcin por el electrodo y posteriormente originarse la formacin de
la molcula.
2H (abs) H2 (gas) (12.43)
Y siendo esta adsorcin del H atmico muy lenta, incidir en
una polarizacin importante.
Las etapas para la formacin de hidrogeno gas en el ctodo son:
(1) migracin de iones hidrgeno a la superficie del cinc; (2) flujo de
electrones a los iones hidrogeno; (3) formacin de hidrogeno atmico;
(4) formacin de molculas de hidrgeno diatmicas; (5) formacin de
burbujas de hidrogeno gas que se liberan de la superficie del cinc. La
etapa ms lenta de estas etapas ser la que controle la velocidad del
proceso de activacin por polarizacin.
Otro ejemplo es la reaccin andica:

2OH- 1/2 O2 + H2O + 2e- (12.44)


Conocido como sobretensin de oxgeno.
La polarizacin por activacin sigue la ley de Tafel, funcin de la
densidad de corriente, i:
h = b log i/i0 (12.45)
Siendo b e i0 caractersticos de los sistemas.

Tipos de Corrosin
Corrosin Uniforme: Es aquella corrosin que se produce con el
adelgazamiento uniforme producto de la prdida regular del metal
superficial. A su vez, esta clase de corrosin se subdivide en otras:

Atmosfrica
De todas las formas de corrosin, la Atmosfrica es la que produce
mayor cantidad de daos en el material y en mayor proporcin.
Grandes cantidades de metal de automviles, puentes o edificios
estn expuestas a la atmsfera y por lo mismo se ven atacados por
oxgeno y agua. La severidad de esta clase de corrosin se
incrementa cuando la sal, los compuestos de sulfuro y otros
contaminantes atmosfricos estn presentes. Para hablar de esta
clase de corrosin es mejor dividirla segn ambientes. Los ambientes
atmosfricos son los siguientes:
Industriales
Son los que contienen compuestos sulfurosos, nitrosos y otros
agentes cidos que pueden promover la corrosin de los metales. En
adicin, los ambientes industriales contienen una gran cantidad de
partculas aerotransportadas, lo que produce un aumento en la
corrosin.
Marinos
Esta clase de ambientes se caracterizan por la presentia de cloridro,
un in particularmente perjudicial que favorece la corrosin de
muchos sistemas metlicos.
Rurales
En estos ambientes se produce la menor clase de corrosin
atmosfrica, caracterizada por bajos niveles de compuestos cidos y
otras especies agresivas.

Existen factores que influencian la corrosin atmosfrica. Ellos son la


Temperatura, la Presencia de Contaminantes en el Ambiente y la
Humedad.
Corrosin Galvnica
La corrosin Galvnica es una de las ms comunes que se pueden
encontrar. Es una forma de corrosin acelerada que puede ocurrir
cuando metales distintos (con distinto par redox) se unen
elctricamente en presencia de un electrolito (por ejemplo, una
solucin conductiva).

El ataque galvnico puede ser uniforme o localizado en la unin entre


aleaciones, dependiendo de las condiciones. La corrosin galvnica
puede ser particularmente severa cuando las pelculas protectoras de
corrosin no se forman o son eliminadas por erosin.
Esta forma de corrosin es la que producen las Celdas Galvnicas.
Sucede que cuando la reaccin de oxidacin del nodo se va
produciendo se van desprendiendo electrones de la superficie del
metal que acta como el polo negativo de la pila (el nodo) y as se
va produciendo el desprendimiento paulatino de material desde la
superficie del metal. Este caso ilustra la corrosin en una de sus
formas ms simples.
Quiz la problemtica mayor sobre corrosin est en que al ser este
caso bastante comn se presente en variadas formas y muy seguido.
Por ejemplo, la corrosin de tuberas subterrneas se puede producir
por la formacin de una pila galvnica en la cual una torre de alta
tensin interacta con grafito solidificado y soterrado, con un terreno
que acte de alguna forma como solucin conductiva.
Corrosin por Fisuras o Crevice

La corrosin por crevice o por fisuras es la que se produce en


pequeas cavidades o huecos formados por el contacto entre una
pieza de metal igual o diferente a la primera, o ms comnmente con
un elemento no- metlico. En las fisuras de ambos metales, que
tambin pueden ser espacios en la forma del objeto, se deposita la
solucin que facilita la corrosin de la pieza. Se dice, en estos casos,
que es una corrosin con nodo estancado, ya que esa solucin, a
menos que sea removida, nunca podr salir de la fisura. Adems, esta
cavidad se puede generar de forma natural producto de la interaccin
inica entre las partes que constituyen la pieza.

Corrosin por Picadura o Pitting


Es altamente localizada, se produce en zonas de baja corrosin
generalizada y el proceso (reaccin) andico produce unas pequeas
picaduras en el cuerpo que afectan. Puede observarse
generalmente en superficies con poca o casi nula corrosin
generalizada. Ocurre como un proceso de disolucin andica local
donde la prdida de metal es acelerada por la presencia de un nodo
pequeo y un ctodo mucho mayor.
Esta clase de corrosin posee algunas otras formas derivadas:
Corrosin por Friccin o Fretting : es la que se produce por el
movimiento relativamente pequeo (como una vibracin) de 2
sustancias en contacto, de las que una o ambas son metales. Este
movimiento genera una serie de picaduras en la superficie del metal,
las que son ocultadas por los productos de la corrosin y slo son
visibles cuando sta es removida.
Corrosin por Cavitacin: es la producida por la formacin y
colapso de burbujas en la superficie del metal (en contacto con un
lquido). Es un fenmeno semejante al que le ocurre a las caras
posteriores de las hlices de los barcos. Genera una serie de
picaduras en forma de panal.
Corrosin Selectiva: es semejante a la llamada Corrosin por
Descincado, en donde piezas de cinc se corroen y dejan una capa
similar a la aleacin primitiva. En este caso, es selectiva porque acta
slo sobre metales nobles como al Plata-Cobre o Cobre-Oro. Quiz la
parte ms nociva de esta clase de ataques est en que la corrosin
del metal involucrado genera una capa que recubre las picaduras y
hace parecer al metal corrodo como si no lo estuviera, por lo que es

muy fcil que se produzcan daos en el metal al someterlo a una


fuerza mecnica.

La Corrosin Intergranular
Tambin conocida como ataque intergranular (IGC y IGA por sus
siglas en ingls), es un fenmeno corrosivo que sucede en los aceros
inoxidables, el mismo consiste en una decarburizacin del acero
debido a un fenmeno difusivo del carbono hacia los bordes de grano,
en el proceso el carbono arrastra tomos de cromo, lo cual hace que
el acero pierda sus propiedades anticorrosivas. Este fenmeno es
caracterstico de los aceros inoxidables, sin embargo se puede
presentar en otras aleaciones resistentes a la corrosin.
La Corrosin Por Erosin
Es el efecto producido cuando el movimiento de un agente
corrosivo sobre una superficie de metal acelera sus efectos
destructivos a causa del desgaste mecnico.
La importancia relativa del desgaste mecnico y de la corrosin
es a menudo difcil de determinar, y vara considerablemente de una
situacin a otra. El papel de la erosin se atribuye generalmente a la
eliminacin de pelculas superficiales protectoras: por ejemplo, las
pelculas protectoras formadas por el xido generado por el aire. Un
metal oxidado ralentiza su deterioro porque la superficie ya oxidada
dificulta que el interior contine oxidndose. Si por ejemplo el polvo o
la arena, impulsadas por el viento, eliminan esa capa exterior de
xido, el metal continuar deteriorndose al haber perdido su
proteccin.

La Corrosin Bajo Tensiones


Es un proceso en el que la combinacin de carga mecnica,
ambiente corrosivo y temperaturas elevadas pueden llevar al
deterioro. Surgen delgadas grietas, que pueden extenderse bastante
rpido, llegando al fallo de alguna parte e incluso de la estructura
completa. Las grietas son difcilmente visibles en la superficie y
difciles de detectar con un examen visual.
Este complejo tipo de corrosin es el efecto de la combinacin
de la composicin de la aleacin, la carga mecnica, el ambiente, el
diseo, la temperatura y el tiempo. Los factores adicionales como los

depsitos, el tipo de superficie y los ciclos trmicos tambin pueden


contribuir a este proceso.
Las aleaciones con la menor resistencia a la corrosin bajo
tensiones son aquellos con un contenido en nquel entre 8.% y 20.%.
Esto significa que algunos de los inoxidables austenticos ms
utilizados, como el 1.4301 (304) y el 1.4401 (316), no deberan
utilizarse cuando hay un riesgo de corrosin bajo tensiones. Sin
embargo, los tipos con ms de 30% de contenido en nquel tienen una
resistencia a este tipo de corrosin. Al igual que los inoxidables
dplex tambin son relativamente resistentes a este tipo de
corrosin. Los aceros inoxidables ferrticos, que son aleaciones sin
contenido de nquel o muy bajo, muestran alta resistencia a la
corrosin bajo tensiones.