IONIZACIN DEL AGUA. CIDOS Y BASES. TAMPONES.

Aunque gran parte de las propiedades del agua como disolvente se

pueden explicar en funcin de su molcula sin carga (H 2O), el pequeo grado
de ionizacin del agua en iones hidrgeno e iones hidroxilo tambin debe ser
tenido en cuenta. Adems, los cidos dbiles y las bases dbiles cuando se
disuelven en agua alteran las cantidades relativas de estos iones en la
disolucin, bien aportando iones hidrgeno por disociacin si son cidos, o bien
retirndolos por protonacin si son bases.
La molcula de agua tiene una ligera tendencia a ionizarse reversiblemente
dando lugar a un ion hidrgeno y un ion hidroxilo segn la reaccin

2 H2O (l)

H3O+ (aq) + OH (aq)

Para la ionizacin reversible del agua, como para cualquier otra reaccin
qumica, podemos escribir su constante de equilibrio:

La constante de equilibrio de la ionizacin reversible del agua nos permite

describir este proceso en trminos cuantitativos, es decir, conocer en qu
grado se encuentra ionizada el agua a una temperatura determinada.
El valor de [H2O] en el agua pura es 55,5 M (1.000 g de agua en un litro
dividido por su masa molecular, o sea, 1.000/18=55,5). Dado que las
concentraciones de iones hidrgeno e hidroxilo en el agua pura son muy bajas,
este valor es esencialmente constante (no disminuye significativamente
cuando el agua se ioniza), por lo que podemos sustituirlo en la ecuacin
anterior y reordenarla como sigue:

[Escriba aqu una descripcin breve del documento. Normalmente, una

descripcin breve es un resumen corto del contenido del documento. Escriba
aqu una descripcin breve del documento. Normalmente, una descripcin
breve es un resumen corto del contenido del documento.]

El trmino Kw se conoce como producto inico del agua, y es constante para

una temperatura dada. El valor de Keq, que se ha determinado a partir de las
medidas de conductividad elctrica en el agua pura, es de 1,8 x 10 -16 M a 251C.
Sustituyendo este valor en la ecuacin anterior tenemos

As, el valor del producto inico del agua a 25C es 10-14. A partir de este valor
se puede calcular la concentracin de iones hidrgeno e iones hidroxilo en el
agua pura a 25C. Puesto que por cada molcula de agua que se disocia se
obtiene un ion hidrgeno y un ion hidroxilo podemos deducir que

Es decir, en un instante dado slo una de cada diez millones de molculas se

encuentra ionizada en el agua pura a 25C.

[H ] (M)

pH

[OH]
(M)

100

10-14

10-1

10-13

10-2

10-12

10-3

10-11

10-4

10-10

10-5

10-9

10-6

10-8

10-7

10-7

10-8

10-6

10-9

10-5

10-10

10

10-4

10-11

11

10-3

10-12

12

10-2

10-13

13

10-1

10-14

14

100

En una disolucin acuosa, si [H+] es igual a [OH-], tal como ocurre en el agua
pura, se dice que la disolucin es neutra; si [H+] es mayor que [OH-] se dice
que es cida; y si [H+] es menor que [OH-] se dice que es bsica. En cualquier
caso, el producto de ambas concentraciones (K w) es constante e igual a 10-14 a
25C, de tal modo que si una de las dos concentraciones es elevada la otra
debe ser proporcionalmente reducida para que el producto inico del agua
permanezca constante.
partir del producto inico del agua se introduce la escala de pH. La escala de
pH constituye una forma gil y cmoda de expresar las concentraciones de
iones hidrgeno (y consiguientemente de iones hidroxilo) en disoluciones
acuosas diluidas. Su uso evita tener que manipular cifras engorrosas del tipo
de 0,000001 M o 10-8 M. Es vlida para expresar concentraciones entre 10 -14 M
y 1 M de iones hidrgeno (ver Tabla 4.2). El pH se define como el logaritmo
negativo de la concentracin de iones hidrgeno:

una disolucin acuosa neutra tiene un pH=7 ya que en ella [H +]=10-7 y por lo
tanto:

De la misma manera, el pH de una disolucin cida ser menor que 7 y el de

una disolucin bsica mayor que 7. Obsrvese que la escala de pH es
logartmica, no aritmtica: decir que dos disoluciones difieren en una unidad de
pH significa que una de ellas posee una concentracin de iones hidrgeno diez
veces superior a la de la otra.
El pH de una disolucin puede medirse de manera aproximada
utilizando indicadores (sustancias que cambian de color con las variaciones
de pH), o de una manera ms precisa mediante aparatos denominados
pHmetros. La medida del pH es una de las operaciones ms corrientes en la
investigacin bioqumica ya que sus variaciones tienen efectos importantes
sobre muchas biomolculas.

Aunque existen definiciones de cidos y bases de aplicacin ms

general, los conceptos introducidos en su da por Brnsted y Lowry son de
mayor utilidad para describir el comportamiento de cidos y bases en sistemas
acuosos como los que estamos tratando. Segn el concepto de BrnstedLowry un cido es un dador de protones, y una base es un aceptor de
protones. A cada cido corresponde una base conjugada de modo que,
aplicando este formulismo, cidos y bases no se tratan por separado, sino
como integrantes de pares cido-base conjugados. Por ejemplo, el cido
actico, un dador de protones, y el anin acetato, su correspondiente aceptor,
forman un par cido-base conjugado relacionado por la reaccin reversible

El amonaco, un aceptor de protones, es la base conjugada del ion amonio, su

correspondiente dador, segn la reaccin

Cada cido tiene una tendencia caracterstica a ceder su protn. Los

cidos fuertes tienen una tendencia elevada a ceder su protn, mientras que
los cidos dbiles lo ceden con ms dificultad. A un cido fuerte corresponde
una base conjugada dbil (con poca afinidad por el protn) mientras que a un
cido dbil corresponde una base conjugada fuerte (con gran afinidad por el
protn). La mayor o menor tendencia de un cido AH a ceder su protn para
formar la base conjugada A- segn la reaccin

puede expresarse de un modo cuantitativo mediante la constante de equilibrio

de dicha reaccin, que en este caso recibe el nombre de constante de
disociacin (Ka)

Los cidos fuertes presentan valores altos de K a, mientras que los cidos
dbiles presentan valores bajos de Ka. Estas constantes de disociacin son
caractersticas de cada par conjugado cido-bsico para una temperatura
determinada.
Al igual que ocurre con los valores de [H +] en las disoluciones acuosas
diluidas, los valores de Karesultan a veces engorrosos en lo que a su
manipulacin se refiere. Por ello, de manera anloga a como se introdujo el
concepto de pH, introduciremos ahora el concepto de pK, que se define
como el logaritmo negativo de la constante de disociacin:

Cuanto ms fuerte sea un cido ms bajo ser el valor de su pK; por el

contrario, los cidos dbiles presentan pK's elevados. Debemos tener en
cuenta que el pK expresa tanto la tendencia de un cido a ceder protones
como la de su base conjugada a aceptarlos; es, pues, una constante
caracterstica de cada par conjugado cido-bsico a una temperatura
determinada.

Al principio, antes de aadir hidrxido sdico, el cido actico est

slo ligeramente disociado, en un grado que viene dado por su
constante de disociacin; a medida que se va aadiendo
hidrxido

sdico,

los

iones

hidroxilo

adicionados

se

van

combinando con los iones H+ libres en la disolucin para formar

agua de modo que el producto inico de sta permanezca
constante; al ir desapareciendo iones H+ libres el cido actico se
disocia

para

formar

acetato

liberar

nuevos

iones

H +,

satisfaciendo as su propia constante de disociacin; al final del

proceso todo el cido actico inicial habr cedido sus protones
transformndose en acetato.
Las curvas de titulacin de diferentes pares cido-base
conjugados presentan siempre la misma forma y slo se
diferencian en su posicin ms o menos desplazada verticalmente
sobre la escala del pH (Figura 4.11). Este hecho sugiere que
dichas curvas deben reflejar algn tipo de relacin matemtica
comn a todas ellas. Tal relacin se conoce con el nombre
de ecuacin de Henderson-Hasselbalch, y se puede deducir
fcilmente reenunciando de manera conveniente la expresin de
la constante de disociacin de un cido dbil (K a) tal y como
sigue:

Despejando [H+] tenemos:

Tomando ahora el logaritmo negativo de ambos miembros:

Sustituyendo -log [H+] por pH y -log Ka por pK tenemos:

Y cambiando el signo:

Esta ltima expresin es la ecuacin de HendersonHasselbalch que describe la forma de la curva de titulacin de
cualquier par conjugado cido-bsico en el que AH es la especie
dadora de protones y A-la especie aceptora de protones. La
ecuacin de Henderson-Hasselbalch es de gran utilidad en el
tratamiento cuantitativo de los sistemas cido-base pues permite,
por ejemplo, calcular el pH de una disolucin conociendo el pK del
par conjugado y la relacin molar entre la especie aceptora y la
especie dadora de protones, o bien calcular el pK del par
conjugado a partir del pH y de dicha relacin molar. Sin embargo,

el principal inters biolgico de esta ecuacin, y de las curvas de

titulacin que describe, es que ponen de manifiesto cmo un par
conjugado cido-bsico puede funcionar como sistema tampn.
Nos ocuparemos de ello seguidamente.
Los sistemas tampn son disoluciones acuosas que
tienden a responder a la adicin de cantidades moderadas
de cidos o de bases con pequeas variaciones en su pH.
Ilustraremos su funcionamiento a travs del siguiente ejemplo: si
se aade 1 ml de HCl 10 N a un litro de agua pura (pH 7) el pH
descender aproximadamente hasta un valor de 2; si se aade la
misma cantidad de HCl a un litro de plasma sanguneo, que tiene
su propio sistema tampn, el pH slo descender desde 7,4 hasta
aproximadamente 7,2. Un sistema tampn (o simplemente
un

tampn),

conjugado

consiste

cido-bsico

en una
que

disolucin

presenta

de

un par

concentraciones

aproximadamente iguales de la especie dadora y de la

especie aceptora de protones. Si se aade un cido a una
disolucin de tales caractersticas, lo que implica un aumento en
la concentracin de iones H+, el par conjugado reacciona
desplazando su equilibrio de disociacin en el sentido de retirar
iones H+ de la disolucin de manera que el pH no vara o lo hace
muy poco. Si por el contrario se aade una base, los iones
hidroxilo retirarn iones hidrgeno de la disolucin para formar
agua y el par conjugado reaccionar desplazando su equilibrio de
disociacin en el sentido de liberar ms iones H + consiguiendo as
que el pH tampoco vare. As pues, el efecto tampn es el
resultado de la accin conjunta de dos equilibrios qumicos: el de
ionizacin del agua y el de disociacin del par conjugado cido-

base. Tanto la especie dadora como la aceptora de protones

tienen que estar presentes en la disolucin para que el par
conjugado funcione como tampn.

Las

curvas

de

titulacin

de

los

diferentes

pares

conjugados cido-bsicos reflejan perfectamente este efecto

tampn: todas ellas presentan un tramo casi horizontal a lo largo
del cual las variaciones de pH son mnimas en relacin a la
cantidad de disolucin bsica aadida (ver Figuras 4.10 y 4.11).
En el punto medio de esta regin tamponante, exactamente
cuando se igualan las concentraciones de la especie dadora y de
la especie aceptora de protones, la capacidad de tamponamiento
del par conjugado es mxima. Aplicando la

ecuacin de

Henderson-Hasselbalch podemos deducir que en este punto el pH

de la disolucin es numricamente igual al pK del par conjugado:

Puesto que en el punto medio de la regin tamponante

[A-]=[AH]:

Por lo que podemos afirmar que todo par conjugado cidobsico tiene capacidad de tamponamiento para valores de
pH prximos a su pK. Laregin tamponante propia de cada
par conjugado se extiende aproximadamente 0,5 unidades de pH
a ambos lados su punto medio, en el que se igualan los valores
de pH y pK. Ms all de estos lmites el par conjugado no tiene
capacidad de tamponamiento.

Los tampones tienen una gran importancia biolgica ya

que muchos procesos vitales se ven influidos de una u otra
manera por las variaciones en el pH del medio acuoso en el que
transcurren. Entre las biomolculas abundan las que contienen
grupos funcionales ionizables como los grupos amino y carboxilo;
del grado de ionizacin de dichos grupos funcionales, que se ve
claramente afectado por los cambios en el pH del medio, depende
en muchos casos la actividad biolgica de la molcula. Por
ejemplo, los enzimas, de cuya actividad depende en gran medida
la vida de las clulas, tienen un ph ptimo para el cual su
actividad cataltica es mxima, y se inactivan rpidamente si el
pH del entorno vara ms all de unos lmites estrechos con
respecto a dicho pH ptimo. Por esta razn, los seres vivos se ven
obligados a regular el pH de sus clulas y fluidos corporales de
manera que el estado inico de sus biomolculas sea el ms
adecuado para que stas puedan desempear correctamente sus
funciones. Para ello utilizan tampones, que mantienen constante
el pH de estos fluidos en unos valores que, en la mayor parte de
los casos, estn prximos a la neutralidad (pH 7).
Muchas

biomolculas

poseen

grupos

funcionales

ionizables que contribuyen al poder tamponante de los fluidos

biolgicos; sin embargo, existen dos sistemas tampn que, por
estar presentes en muchas formas de vida, tienen una especial
relevancia: el sistema tampn del fosfato, que regula el pH en
el citoplasma de todas las clulas, y el sistema tampn del
bicarbonato, que acta en la sangre y en los lquidos
intersticiales de los vertebrados. Estos son sus equilibrios de
disociacin:

El sistema tampn del fosfato, con un pK de 6,86, presenta clara

capacidad de tamponamiento al pH celular, que est prximo a la
neutralidad. Resulta curioso sin embargo, que el sistema tampn
del bicarbonato, con un pK de 3,77, tenga capacidad de
tamponamiento para valores de pH prximos a 7. Esta capacidad
reside en que el cido carbnico, an estando casi totalmente
disociado a estos valores de pH, puede reponerse a partir del
CO2 disuelto en la sangre, que a su vez est en equilibrio con el
CO2gaseoso presente en los pulmones.

La accin conjunta de estos tres equilibrios qumicos es la

responsable del poder tamponante a pH fisiolgico del tampn
bicarbonato.

http://www.bionova.org.es/biocast/tema04.htm

https://www.academia.edu/9237005/TEMA_1_EL_AGUA_Y_SUS_PROPIEDADES