Introduccin a las reacciones qumicas

(equilibrio vs cintica)
Reaccin qumica: transformacin de
una o varias sustancias o reactantes en
otra u otras distintas o productos

La rapidez de transformacin de reactivo

o
formacin de producto se llama
velocidad de reaccin, o cociente
diferencial de variacin de concentracin
de sustancia respecto a tiempo.

Reaccin qumica se produce si

molculas de reactante poseen suficiente
energa cintica (de traslacin, oscilacin
y vibracin) para debilitar y romper
enlaces entre tomos, originando nuevos
enlaces
que
componen
nuevas
sustancias.

En reaccin qumica, choques entre

molculas de alta energa, aunque
poco frecuentes, rompen enlaces ya
debilitados entre tomos, los cuales
al unirse de forma diferente, forman
nuevos compuestos.

Objetivo: conocer reacciones para

determinar
o
actuar
sobre
rendimiento
de
obtencin de
productos.

Tipos de reacciones qumicas:

unas son instantneas, y otras
necesitan un tiempo para completa
transformacin de reactantes en
productos.

Reacciones
irreversibles:
se
producen totalmente y desaparecen
reactantes,
slo
obtenemos
productos.
Muchas reacciones
terminan cuando reactantes se
agotan o, cuando se consume
sustancia en defecto.

REACCIONES QUMICAS
EJEMPLOS:
Combustin de papel:
Papel+O2(llama)
CO2 + H2O + cenizas
+ calor.
Papel se consume totalmente hasta
cenizas mientras hay combustin. Sin
llama es reaccin extremadamente
lenta.

Reaccin espontnea: corrosin

hierro metal para dar xido de hierro.
Es reaccin lenta. Formado el xido
no vuelve a producirse hierro
metlico. Se obtiene hierro metal de
minerales de hierro por reduccin.
Adems podemos evitar corrosin
por estudio de su fenmeno.

Si cogemos CO2 + H2O + calor para

obtener papel, no es posible. Papel
es celulosa sintetizada por plantas a
partir de CO2, H2O, luz y clorofila.

Cuando
productos
formados
en
reaccin qumica no tienden a
originar de nuevo reactantes son
reacciones irreversibles.

Si tenemos H2 + O2 para producir H2O

hace falta chispa para comienzo de
reaccin. Es reaccin lenta pero
explosiva.
Sin
chispa
es
extremadamente
lenta.
Reaccin
inversa de obtener H2 y O2 a partir de
por
descomposicin
de
H2O
electrlisis es irreversible.

REACCIONES QUMICAS Y DESCRIPCIN DE EQUILIBRIO

QUMICO
Reacciones reversibles: no se
producen
completamente,
reactantes no desaparecen y se
encuentran reactantes y productos
simultneamente. Son reacciones
en equilibrio.

Productos de reaccin se combinan

entre s para dar de nuevo
reactantes. As, la transformacin
qumica
es
incompleta,
alcanzndose
un
estado
de
equilibrio cuando reactantes se
consumen y se forman a la misma
velocidad. Condicin de actividad
equilibrada es equilibrio qumico.

EJEMPLOS:
Tetrxido de dinitrgeno, N2O4
(incoloro), y oxgeno (aire), forman
dixido de nitrgeno, NO2 (color rojo
terroso-marrn).
Las dos sustancias se encuentran
en equilibrio. Dixido de nitrgeno
se aplica a mezcla en equilibrio.

Existe un momento en que

concentraciones de NO2 y N2O4 se
comprueba que se mantienen ctes
en condiciones ctes. Si hacemos
modificaciones
(como
T),
composicin vara pero se alcanza
otro estado de equilibrio donde
concentraciones no vuelven a variar
hasta realizar otro cambio.

N2O4

N2O4 + NO2

N2O4 + NO2

Es reversible pues partiendo de NO2

(rojo terroso) a una cierta T va
cambiando color hasta llegar a uno
fijo que al analizar se encuentra NO2
i N 2O 4.

REACCIONES QUMICAS Y DESCRIPCIN DE EQUILIBRIO

QUMICO

Podemos decir que constancia de

propiedades es otra condicin de
equilibrio.
Hay reacciones reversibles que
segn condiciones se vuelven
irreversibles. As en
recipiente
abierto:

CO2 gas se escapa y se desplaza el

equilibrio a derecha descomponiendo
ms carbonato clcico para dar ms
CO2. En recipiente cerrado todos los
productos y reactivos se encuentran
en composicin constante, y es una
reaccin reversible.
Existen sistemas en los que no
varan sus propiedades pero no
estn en equilibrio. Por ejemplo,
llama de mechero Bunsen, en
habitacin en que no hay corriente
de aire y se produce llama estable.

Si se coloca un termopar cerca de

llama, tendramos T cte pero no
equilibrio porque sale gas y mientras
hay aire se va quemando y va
dando CO2 y agua de manera
continua. No es sistema cerrado
pues entra gas y aire y salen
productos y calor continuamente. Se
trata de proceso continuo.

EQUILIBRIO QUMICO
Definicin de equilibrio qumico:
Estado de una reaccin qumica en
que velocidad de formacin de
productos a partir de reactivos es
igual a velocidad de desaparicin
de
productos
para
formar
nuevamente reactantes.
No quiere decir que cantidad de
productos sea igual a cantidad de
reactantes.
Al principio hay gran cantidad de
reactantes y velocidad de formacin
de productos es alta, pero estos dan
reactantes a cierta velocidad. Cuando
estas velocidades son iguales se
produce equilibrio.
En
equilibrio hay cantidad de
reactivos y de productos, que aunque
equilibrio dinmico siempre se
mantiene cte. La suma de cantidad de
reactantes y cantidad de productos es
cte.

Para comprobar si reaccin est en

equilibrio dinmico se elige un
componente de reaccin, se marca
y se sigue su concentracin.

Fig. 3.19. (a) En sntesis de amonaco, concentraciones de N2 y

H2 disminuyen con tiempo y la de NH3 se incrementa hasta que
se asientan formando mezcla en la que los tres estn presentes
y no hay ms cambio neto. (b) Si el experimento se repite con
amoniaco puro, se descompone y la composicin se asienta en
una mezcla de amoniaco, nitrgeno e hidrgeno. (Los dos
grficos corresponden a dos T diferentes y a distintas
composiciones de equilibrio).

EQUILIBRIO Y LEY DE ACCIN DE MASAS. DEDUCIN

CINTICA DEL EQUILIBRIO.

Ley de accin de masas dice que

composicin de mezcla de reaccin en
equilibrio se describe por una
constante experimental.

DEDUCIN
CINTICA
EQUILIBRIO

Velocidades pueden establecerse,

por ley de accin de masas, en
funcin
del
producto
de
concentraciones de sustancias que
intervienen en proceso.
As se
obtiene ecuacin matemtica que
determina equilibrio qumico de una
reaccin cualquiera.

Velocidad directa, v1

Velocidad inversa, v2

EJEMPLO

Formacin de ioduro de hidrgeno gas

a partir de iodo (vapor) e hidrgeno.
Proceso efectuado a 700C para que I2
est en fase gas (slido a T ambiente).

I2 (violeta), al empezar la reaccin va

disminuyendo en intensidad de color
pues se forma HI, gas incoloro. Tras
un tiempo, intensidad de color es
invariable, lo que indica presencia de
iodo.

Equilibrio de un sistema qumico

reaccionante se caracteriza por ser
dinmico tal que velocidades de
reaccin directa e inversa de dos
procesos opuestos son iguales.

DEL

En equilibrio, las dos velocidades son

iguales

EQUILIBRIO Y LEY DE ACCIN DE MASAS. DEDUCIN

CINTICA DEL EQUILIBRIO

Cociente entre las dos constantes de

velocidad que slo varan con T, es
magnitud cte representada por K y
llamada constante de equilibrio.

Tambin la constante de equilibrio

K,
para
reaccin
reversible
determinada, depende nicamente de
la temperatura.

Con cualquier concentracin de

equilibrio de sustancias del proceso,
valor de K a T invariable, es una
magnitud constante.

Las concentraciones de reactivos y

de
productos
se
determinan
experimentalmente de mezclas de
iodo e hidrgeno
(5 primeras
series) o de ioduro de hidrgeno (3
ltimas series), para calcular la
constante de equilibrio.

EQUILIBRIO Y LEY DE ACCIN DE MASAS

Los valores hallados con expresin de

constante
de
equilibrio
son
concordantes.
Idntico
valor
se
encuentra a partir de una mezcla inicial
de las tres sustancias que intervienen
en proceso, al llevarla un cierto tiempo a
T de trabajo. Las dos velocidades de
reaccin tienen al principio distinto valor
pero sistema se desplaza hasta
alcanzar
estado
de
equilibrio
caracterizado por el mismo valor de la
constante de equilibrio.

Constante
de
reaccin

equilibrio

general

Siendo: a moles de A, b moles de B, c

moles de C y d moles de D.
Es ley de accin de masas: en
condiciones
determinadas
se
encuentra la constante de equilibrio.
En equilibrio, composicin de mezcla
de reaccin puede expresarse en
trminos de equilibrio constante,
cualquiera que fuera la composicin
inicial de mezcla de reaccin a T dada.

Cociente Q y Constante K de
equilibrio:
Cuando sistema no ha llegado al
equilibrio, se cumple:

Cuando se va llegando al equilibrio Q < K

y en equilibrio Q = K.

EQUILIBRIO Y LEY DE ACCIN DE MASAS

Extensin de una reaccin

Productos
abundantes
en
equilibrio
numerador es grande y denominador
pequeo. Por tanto, K es grande cuando
mezcla
de
equilibrio
consiste
mayoritariamente en productos.
Reactivos
abundantes
en
equilibrio
numerador es pequeo y denominador
grande, K es pequeo y equilibrio se
alcanza tras una muy pequea reaccin.
Tamaos relativos del
cociente de reaccin Q
y constante de equilibrio
K indican la direccin en
que tiende a cambiar
una mezcla de reaccin.
Flechas muestran que,
si Q < K, reactivos
forman productos (izq.)
y si Q > K, productos
forman reactivos (der.).
No hay tendencia al
cambio cuando Q = K.

Se puede generalizar que:

Para valores de K > 103 , equilibrio favorece
los productos.
Para valores 10-3< K < 103 ni productos ni
reactivos se ven favorecidos en equilibrio.
Para valores de K < 10-3, equilibrio favorece
los reactivos.

El valor de K indica si se
ven favorecidos reactivos
o productos. Cubos
azules son reactivos y
cubos amarillos,
productos. Si K es
pequea son favorecidos
reactivos, si es grande,
productos. Cuando K = 1,
su abundancia es
equivalente.

EQUILIBRIO Y LEY DE ACCIN DE MASAS

Valor de K con componentes gasesos:
Determinacin de K en reacciones en
fase gas implica uso de presiones
parciales, representndola como Kp
frente Kc a la expresada en funcin de
concentraciones molares. Las dos
constantes dependen slo de T.
Como concentraciones de gases
pueden expresarse por sus presiones
parciales, Kp se expresa:

En realidad:

Kp es adimensional.
En caso de disoluciones muy diluidas
puede utilizarse Kc en funcin de
concentraciones
molares.
Si
soluciones no son muy diluidas y los
gases no son ideales, se tiene que
introducir el trmino actividad.

Actividad aparece por interacciones

moleculares y ni molculas ni gases
se comportan de manera individual
en soluciones no ideales.
Actividad = concentracin ideal que
debe intervenir en expresin de K
para que sea realmente constante.
En disoluciones diluidas actividades
y concentraciones molares de
sustancias son casi idnticas y valor
de Kc es casi invariable y
nicamente en equilibrios en que
intervienen iones discrepan ambas
magnitudes.
K en funcin de actividades es:

Las actividades son, para:

Un gas ideal:
Un soluto en solucin ideal:

EQUILIBRIO Y LEY DE ACCIN DE MASAS

Un slido lquido puro:
Trabajaremos en condiciones ideales y
no haremos servir las actividades.
EJEMPLOS
1. Caso en que componentes son gases

3. Caso de slidos e iones acuosos:

4. Caso de mezcla de slido

especies acuosas y gases:

con

Tenemos dos expresiones de K:

Siempre elevado a potencia igual a
coeficiente estequiomtrico.
2. Caso de componentes heterogneos,
en estados gas y slido.

En reacciones heterogneas, sustancias

slidas no aparecen en expresin de K
ya que no influyen en constantes de
velocidad. Para slidos y lquidos
actividad es 1 y no aparece en K.

K1 depende de especies acuosas y K2

depende de especies gaseosas.
Las dos constantes tienen valores
diferentes, debe usarse aquella que
coincida con los datos dados o con las
concentraciones medidas. Si se
conocen concentraciones de especies
en solucin, utilizaremos K1, y si se
conocen las del gas, utilizaremos K2.

EQUILIBRIO Y LEY DE ACCIN DE MASAS. RELACIONES

ENTRE CONSTANTES DE EQUILIBRIO.

Caso de lquidos y especies acuosas:

Especie lquida no interviene en K.

Especies acuosas suponen que

disolvente es agua lquida y sta se
puede considerar constante porque
en 1 litro de agua hay 55,55 moles de
agua que es nmero muy grande.
Cuando
aplicamos
equilibrio
hablamos de soluciones ideales es
decir, diluidas.
En reacciones con agua como
producto:

cido actico glacial es del 99,99%;

etanol es absoluto 100% y da acetato
de etilo, no soluble en agua y agua
como producto. Por tanto entra en la
constante.
Si fueran cido actico y etanol diluidos
(aq), agua no entra en equilibrio
porque variacin de agua que aporta
la reaccin respecto al disolvente
(agua
tambin)
es
demasiado
pequea y se considera cte.

Relaciones entre constantes de

equilibrio
Considerando gas ideal, transformamos
, tal que:

ci = concentracin en moles/L de i.
Sustituyendo:

Y como:
Tenemos que:
Si:

(variacin del
nmero de moles)

Se concluye:

RELACIONES ENTRE CONSTANTES DE EQUILIBRIO. FORMAS

ALTERNATIVAS DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Constante segn la fraccin molar:

Si xi es la fraccin molar de cada especie y Pi la presin parcial, tendremos que:

Y sabemos que:

Donde P es la presin total del gas.

Se podr escribir pues:

Aplicando la variacin del nmero de moles:

Si P = 1, KP = Kx
Si la variacin del n de moles gaseosos (c+d-a-b) = 0 Kp=Kc=KX
Formas alternativas constante de equilibrio
Constantes de equilibrio varan con coeficientes estequiomtricos de reacciones
qumicas
Casos:
a) Cuando coeficientes de ecuaciones qumicas se multiplican por n, la constante K
(y Kc) se eleva a la potencia n.

FORMAS ALTERNATIVAS DE LA CONSTANTE DE

EQUILIBRIO
Tenemos a A + bB

cC + dD ;

Si escribimos la ecuacin multiplicando

por n todos los miembros,
naA + nbB

ncC + ndD

c) Cuando se expresa una ecuacin

qumica como suma de dos o ms
ecuaciones qumicas, la constante
de equilibrio de la ecuacin global
es el producto de las constantes
de equilibrio de las reacciones
componentes.
Si tenemos
aA + bB

b) Cuando se invierte sentido de

ecuacin qumica, la constante de
equilibrio de ecuacin invertida es la
recproca de constante de equilibrio
de ecuacin original.
Si tenemos

cC + dD

mM

mM
cC + dD

aA + bB + mM

mM + cC + d D

La constante de equilibrio de ecuacin

global es:

a A + bB
que se obtiene combinando
constantes tal que:

las

Conversiones entre K y Kc. Formas alternativas de la constante

de equilibrio.
EJEMPLO 1
A 400C, la constante de equilibrio K
para
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g), es 3,1 104
Cul es el valor de Kc a esa
temperatura?
Solucin
Como
, y adems
R=8,314510-2LbarK-1mol-1;
despejando
;
La variacin del nmero de moles es:
v = 2 (2 + 1) = -1, con lo que
tendremos:

EJEMPLO 2
La constante de equilibrio K, para la
sntesis de amonaco es 41 a
127C. Cul es el valor de Kc a
esa misma temperatura?

EJEMPLO 3
A 127C, la constante de equilibrio K
para la
reaccin: N2O4 (g)
2 NO2 (g) es
47,9.
Cul es el valor de Kc a esa
temperatura?
EJEMPLO 4
A 500 K, constante de equilibrio K para
H2 (g) + D2 (g)
2 HD (g), es 3,6
Determinar el valor de K para:
2 HD (g)
H2 (g) + D2 (g)
Solucin
Como una reaccin es inversa de la otra
se cumple que: Kinv = K-1
As pues: Kinv = (3,6)-1 = 0,28
EJEMPLO 5
A 500 K, constante de equilibrio K para
2 F (g) es 7,310-13.
reaccin: F2 (g)
Determinar valor de K para:
F2 (g)
F (g) .

FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO. PRINCIPIO DE LE

CHATELIER-BRAUN

grande, numerador crece y

Equilibrios qumicos son dinmicos y
aumenta valor de K, por tanto
representan balance entre reacciones
obtenemos valor de Q > K. Para
directa e inversa.
volver
a
equilibrio
hay
Variables que influyen en equilibrio que se
desplazamiento de reaccin hacia
pueden controlar experimentalmente
izquierda o formacin de reactivo A.
son:
concentracin,
presin,

menor
por
extraccin,
el
volumen y temperatura.
numerador disminuye y K tambin.
Principio de Le Chatelier-Braun dice que:
As se obtiene Q < K y para volver
Si un factor externo perturba equilibrio
al equilibrio habr desplazamiento
de sistema de reaccin, ste responde
de reaccin hacia derecha para
evolucionando a un nuevo estado de
producir B.
equilibrio tratando de compensar,

menor
por
extraccin,
anular o reducir el efecto perturbador.
denominador disminuye y Q > K.
Regla general emprica. El factor externo que
Para volver a equilibrio se desplaza
perturba equilibrio es cambio de cualquier
reaccin hacia
izquierda para
variable indicada.
formar A.
1. Cambios en concentracin
Suponemos una reaccin muy simple:
A
2B
Casos:

grande: denominador crece y

reduce valor de K, se obtiene valor de
Q < K. Para volver a equilibrio hay
desplazamiento de reaccin hacia
derecha o formacin de producto B.

FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO. PRINCIPIO DE

LE CHATELIER-BRAUN
2. Cambios
de
presin
(compresin/expansin)
Suponemos una reaccin muy simple:
A (g)
2B (g)
Cuando se duplica la presin (P):
Como que PA = xAP y PA= 2PA
PB = xBP y PB= 2PB.
Sustituyendo en K tendremos:

Para disminuir Q hasta K de nuevo debe

reducirse presin de B y aumentar la
de A. Por ello reaccin desplaza hacia
formacin de reactivo.
Cuando
se divide la presin
(expansin):
Como que PA = xAP y PA= PA
PB = xBP y PB= PB.
Sustituyendo en K tendremos:

Para aumentar Q hasta K de nuevo

debe aumentarse la presin de B y
disminuir la de A. Por ello la
reaccin tender hacia la formacin
de producto.
Adicin de gas reactivo a T y V ctes
Al aadir A, cambia su presin parcial por
aumento de nmero de moles. Por
gas ideal, se cumple: PA V = nA RT
Dems gases no cambian sus presiones
parciales.
Como PA est en denominador, Q < K y
para volver equilibrio debe aumentar
numerador, es decir, la reaccin se
desplaza a la derecha.
Adicin de gas inerte a T y V constantes
Cuando se aade gas inerte, presiones
parciales de A y B no varan pues es
constante el volumen. As no se
altera K y no modifica el equilibrio.
Tendremos mismas concentraciones
iniciales.

FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO. PRINCIPIO DE LE

CHATELIER-BRAUN
3. Cambios en volumen
Al disminuir el volumen, aumentan
concentraciones de los componentes,
A y B.
Suponemos [A] = N y [B] = M en equilibrio
se expresa:

Al
aumentar
el
volumen,
disminuyen concentraciones de los
componentes, A y B.
Si volumen es doble, concentraciones
son: [A] = N/2 y [B] = M/2

Si volumen se reduce a mitad:

As Q ser:

As Q ser:
por tanto Q > Kinicial.
Para que Q = K debe disminuir M, es
decir, como V se ha reducido deben
reducirse moles de B (M) y aumentar
moles de A (N). As la reaccin se
desplaza a izquierda.

por tanto Q < K

Para que Q = K debe aumentar M, es
decir, los moles de B y deben
disminuir moles de reactivo (N). As
reaccin se desplaza a derecha.
El efecto en K de aumento de presin
es inverso al de aumento de
volumen. Aumento de presin
produce igual desplazamiento que
reduccin de volumen.
Los efectos de P y V en equilibrio debe
estudiarse para cada reaccin, es
decir para cada expresin de K.

FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO.

PRINCIPIO DE LE CHATELIER-BRAUN
4. Cambios en temperatura
Cambios de concentracin, presin o volumen, alteran posicin de equilibrio, pero
no modifican valor de constante de equilibrio. Slo cambio de temperatura altera
valor de constante de equilibrio.
Reaccin exotrmica (libera calor, Ho < 0) formacin de productos se favorece por
reduccin de T.
En reaccin endotrmica (absorbe calor, Ho > 0) se favorece formacin de
productos por aumento de temperatura.
El principio de Le Chatelier-Braun lo corrobora. Si consideramos el calor como un
reactivo qumico ms, en una reaccin endotrmica general
a A + b B + calor

cC+dD

Aumento de temperatura aade calor sistema y descenso de temperatura

eliminara calor del sistema. El sistema reacciona consumiendo calor y
desplazndose a derecha (direccin endotrmica) con formacin de productos.
Descenso de temperatura favorece que sistema libere calor y se desplace a
izquierda (direccin exotrmica) con formacin de reactivos.
As constante de equilibrio de reaccin anterior que es:
Aumenta con aumento de temperatura y disminuye con reduccin de temperatura.

Uso de constante de equilibrio en clculos de composiciones

Composicin de mezcla de reaccin se ajusta cuando concentraciones o presiones parciales
(para gases) cumplen que Q = K. Variacin en cantidad de algn componente vinculada a
cambios en otros por estequiometria de reaccin.
Procedimiento
1.

Escribir ecuacin qumica igualada y expresin constante de equilibrio.

2.

Construir cuadro de equilibrio: columnas especies intervienen en reaccin y filas

concentraciones o presiones parciales en diferentes momentos
Primera fila: composicin antes comienzo
Especie 1
Especie 2
Especie 3

reaccin. Concentraciones molares en molesL-1 y

presiones parciales en bars. Omitir slidos y
Composicin

inicial
lquidos puros.
Segunda fila: cambios de composicin. Si se
Cambio

composicin
desconocen se indican con x y se buscan todos
componentes en funcin de estequiometria. Todas
Composicin

variaciones deben ir en funcin de x.

final
Tercera fila: composiciones en equilibrio. Se combinan valores de las dos primeras filas (primera
+/- segunda). Aunque cambios pueden ser positivos (aumento) o negativos (reduccin), el
valor de composiciones deben ser positivo.
3.

Emplear constante de equilibrio para determinar x.

4.

Confirmar respuesta sustituyendo x en expresin de K.

5.

Simplificacin: cuando x es menor del 5% (nivel tpico de inexactitud por no aplicar los
coeficientes de actividad), se desprecia. As, cuando x va unida a otro valor, se elimina;
pero si va sola se deja igual. Slo en caso de que 2x <<< 0,1 x <<< 0,05. Tras clculo
verificar que valor de x obtenido es menor del 5% de los iniciales. Si no es as se resuelve
sin aproximaciones.

Uso de la constante de equilibrio en clculos de composiciones

EJEMPLO 1
Una mezcla de 0,482 moles de N2 y 0,933 moles de O2 se coloca en un vaso de reaccin de
10,0 L y a 800 K forman N2O con una K de
.Calcular las presiones parciales de
los gases en la mezcla de equilibrio.
Solucin
2 N2O (g)
1. Ecuacin qumica:
2 N2(g) + O2(g)
2. Presiones parciales, iniciales suponiendo gas ideal (Pj = njRT/V):

3.
4.

Cuadro equilibrio:
Sustitucin de K con valores de la 3 fila:

Ecuacin reordenada es cbica. Se resuelve con

calculadora cientfica o con software matemtico.
5. Simplificacin:

bar

N2

O2

N2O

Pj inicial

3,21

6,21

Pj

-2x

-x

+2x

Pj equil.

3,21-2x

6,21-x

2x

Resolviendo x = 7,210-14 bar

Valor muy inferior al 5% de 3,21. Se da por buena la aproximacin.
6. Se sustituye x en K y se comprueba que se obtiene el valor indicado.
7. Presiones parciales en equilibrio:
PN2 3,21 bar
PO2 6,21 bar
PN2O 1,4410-13 bar

Uso de la constante de equilibrio en clculos de composiciones

EJEMPLO 2
Se colocan 3,12 g de PCl5 en un vaso de reaccin de 500 mL y se le permite alcanzar el equilibrio con
sus productos de descomposicin de tricloruro de fsforo y cloro a 250C, cuando K = 78,3. Las
tres sustancias son gases a 250C. Determinar: a) composicin de la mezcla de equilibrio y b)
porcentaje de descomposicin del PCl5.
Solucin
1. Ecuacin qumica: PCl5 (g)
PCl3 (g) + Cl2 (g)
2. Presin parcial PCl5:
MPCl5 = 30,97 + 5(35,45) = 208,24 mol
Aplicando gas ideal (Pj = njRT/V):
3. Cuadro de equilibrio:
4. Sustitucin de K con los valores de la 3 fila:
;
5. Se obtiene: x = -79,6 1,28
Slo es vlido 1,28.
6. PPCl5 = (1,3 -1,28) bar = 0,02 bar
PPCl3 = PCl2 = 1,28 bar
7. % descomposicin:
Un 98,5% de PCl5 se descompuso en el equilibrio.

bars

PCl5

PCl3

Cl2

Pj inicial

1,3

Pj

-x

+x

+x

Pj equil.

1,3-x

EJEMPLO 3
Una mezcla de 0,5 moles H2 y 0,5 moles de I2 se coloca en un recipiente de 1,0L de acero inoxidable a
430C. La constante de equilibrio KC para la reaccin H2 (g) + I2 (g)
2 Hl(g) es 54,3 a esa T.
Calcule las concentraciones de H2, I2 y HI en equilibrio.