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Agosto2013

Solucionesypropiedadescoligativas

Solucionesypropiedadescoligativas

Objetivosdelaunidad:
Estableceruncriteriodeequilibriodefasesensolucionesidealeslquidas
deunslocomponentevoltil.
Estudiarlaspropiedadescoligativas

Introduccin: Hasta este momento se ha analizado el equilibrio de fases de un

slo componente. Qu sucede cuando hay varios componentes de composicin
variable?

Lapalabramgicaes:
SOLUCIONES

Quesunasolucin?

Mezclahomogneadeespeciesqumicas
dispersasaescalamolecular

Segnestadefinicin,una
solucinesunafasesimple

Solucin=Suspensin?
Quesunafase?

Gaseosa

s disueltos en l

Fase Lquida l disueltos en l

g disueltos en l

s disueltos en s
Tipos

l disueltos en s
Slida

g disueltos en s

Binaria

Componentes Ternaria
Cuaternaria

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Disolvente

Mayor cantidad

Nomenclatura :
Solvente
eleccin arbitraria
Sin subndice : Disolvente
Menor cantidad
Soluto
Con subndice : Soluto

Lasmezclasosolucionesgaseosasyafueronanalizadas.Enestapartedelcursose
abordarn las soluciones lquidas y, en otro curso posterior se analizarn las
solucionesslidas.

As como en las soluciones gaseosas, la ley del gas ideal es una ley lmite,

(recordar que cualquier gas real se puede aproximar al comportamiento del

gas ideal a bajas presiones).

Del mismo modo, en el caso de las soluciones lquidas, habr dos clases

Ideal

Real

Tambin en este caso se llegar a un caso lmite que se llama solucin ideal

DefinicindeSolucinIdeal
Constituyentes

Enestemomentoseestudiarnnicamentelassoluciones

Compuestasde: Undisolventevoltil

UnoomssolutosNOvoltiles

Objetivo: Examinar el equilibrio entre la solucin ideal de un slo componente

voltilconsuvaporaunatemperaturafija.

EXPERIMENTO

CasoA
Lquidopuroenequilibrioconsuvapor

Pv =presindevapordellquidopuro
T =constante

QusucedecuandounmaterialNOvoltil
sedisuelveenellquido?
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CasoB
Solucinenequilibrioconsuvapor

Pv =presindevapordeequilibrio
sobrelasolucin

T =constante

Pv

Nota:DadoqueelsolutoesNOvoltil,
elvaporesdisolventepuro

Haciendo este experimento con distintas cantidades de soluto ( x2 ) se observa lo

siguiente:

1.Paracualquiercantidaddesoluto Pv Pv
Pv
T cte
2.Si x P i.e P P x (Vergrfico)
2

Fraccinmolardelsoluto

3.Cuando x2 0 , Pv Pv Razn?NohaySolucin

(ExperimentocasoA)

Pv

x2

4.Dependiendodeldisolventeyel(los)soluto(s)la
curvacontinuacaerarriba,abajo(aconcentraciones
altas de soluto), o incluso coincidir con la lnea
punteada.

5. Lo importante es que cuando x2 0 la curva continuase aproxima a la lnea

discontinua y que cuando x2 0 la curva experimental es tangente a la curva
discontinua.
Porqu1eselmximovalor?

Qurepresentalalneadiscontinua?

Grficamentees

Unalnearecta
y mx b

Cmoseobtienelaecuacin?

Deloshechosexperimentalessesabeque:
Pv Pvo Pvo x2

Reordenando,

(4.1)
Pv Pvo x2 Pvo

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Ahorasi x =fraccinmolardedisolvente

Sesabeque x x2 1
Osea,
x2 1 x

Sustituyendo(4.2)en(4.1)seobtieneque(tarea:demostrarlo)

Pv x Pv

(4.2)

(4.3)

Laexpresinanteriorosuanlogalaecuacin(4.1)representanloqueseconoce
comolaLeydeRaoultysonlasecuacionesequivalentesalasdelgasidealsloque
stasseaplicanasolucioneslquidas.

La presin de vapor de un disolvente sobre

una solucin (constituida por el propio

disolvente y uno o ms solutos no voltiles)

Qudice?

es igual a la presin de vapor del disolvente

puro multiplicado por la fraccin mol del

disolvente en la solucin.

Comentario: As como un gas ideal es aquel que se comporta idealmente a

cualquierpresin,unasolucinidealesaquellaquesatisfacelaleydeRaoulten
todoelintervalodeconcentraciones.

Cuandosetrabajocong.i.semencionqueexperimentalmente:

T , V
g. r. g. i. si

,
n

Tambinenelcasodesoluciones,experimentalmente:

Soluto ( s) 0
La solucin es muy diluda

s. r. s. i. si
i.e

Tarea: hacer grfica de ecuacin (4.3) y compararla con la grfica que est en
trminosde x2 .
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Cmocalcularladisminucinenlapresindevaporqueocurrircuandose
formeunasolucin?

De(4.1)

(4.4)
Pvo Pv x2 Pvo
Osea,
P x2

Qupasacuandohaymsdeunsolutonovoltil?

P xi

(4.5)

Observaciones:Nosehadichoculeselsoluto(s)niculeselsolvente,portanto,

Estasecuacionessongenerales,sloserequiere
queel(los)soluto(s)sea(n)novoltil(es)

Pv Pv # relativo de molculas
de soluto

De nada ms

Conclusinimportante:

HumedadRelativa

Enmezclagaseosaquecontengaagua,elporcentajedehumedadrelativasedefine
como
PHg2O
H .R o
100

(4.6)
Pv
H 2O

Ambosalamismatemperatura

SidichamezclaactasobreunasolucinqueobedecealaleydeRaoult,entonces:

PHg2O xH 2O Pvo
H 2O

Pero,por(4.3)
H .R

xH 2O Pvo
Pvo

H 2O

xH 2 O

(4.7)

H 2O

Fraccinmolardelaguaenlasolucin

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Formaanalticadelpotencialqumicodeldisolventeensolucioneslquidas
ideales

Cmoquedaenestecaso
laexpresinanalticapara
elcriteriodeequilibriode
fase(lv)tomandocomo
referenciaaldisolvente?

i.e.

Si la solucin est en equilibrio con su vapor, la

segunda ley establece que el potencial qumico del
disolventetieneelmismovalorenlasolucinqueenel
vapor.

Dm Dv

(4.8)

Donde
Dm potencial qumico del disolvente en la fase lquida (mezcla = solucin)

Dv potencial qumico del disolvente en la fase vapor

Porlotanto,paraencontrarlaexpresinbuscada

Todosereduceacalcular
encadacaso.

Como el vapor es disolvente puro con una presin igual a Pv y si consideramos

comportamientodeg.i.porecuacin(3.11)setieneque

Dv vo RT ln Pv

o
o
Observacin: Dv v porquesiespuroyanotienecasollamarledisolvente.

Sustituyendolaexpresinanterioren(4.8)

(4.9)
Dm vo RT ln Pv

Considerandoquelasolucinformadaesidealentoncesporecuacin(4.3)setiene
que(4.9)puedeexpresarsecomo

(4.10)
Dm vo RT ln xPvo

Desarrollandoellogaritmo

Dm vo RT ln Pvo RT ln x

(4.11)

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Ahora, suponiendo que se tuviera al disolvente como lquido puro en

equilibrioconsuvapor,entonces:
DLP Dv

(4.12)

Donde
DLP potencial qumico del disolvente como lquido puro (Esdecir,noformandouna
solucin)

Yenelcasodequeelvaporseag.i.sabemos(ecuacin3.11)que

Dv vo RT ln Pvo

Sustituyendo(4.13)en(4.12)

DLP vo RT ln Pvo

(4.13)

(4.14)

As,restando(4.14)de(4.11)

Dm D RT ln x
LP

Reordenando

Dm D RT ln x
LP

Resultaconocidaestaexpresin?
Cotejarconecuacin(3.13)obtenidaparamezclasdegasesideales

Observacin:Aqunoaparecenadarelacionadoconlafasevapor,porlotanto,se
puedenomitirlossubndicesmanteniendoenmentequerepresentacadatrmino.

As

(4.15)
RT ln x

Potencial qumico del soluto en una solucin ideal binaria: aplicacin de la

ecuacindeGibbsDuhem.

Recordarqueestaecuacin(3.22desistemasde

composicinvariable)dicequeenunamezclaaTyP

constantes,silacomposicincambia,losnocambiande

maneraindependiente.

Aplicando(3.22)paralamezclabinariadeintersaTyPconstantes:
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nd n2 d 2 0

Nomenclatura :
Sin subndice : Disolvente
Con subndice : Soluto

Despejando d 2

n
d 2 d
n2

Entonces,

ycomo

d 2

nT

x2

n2

nT

x
d
x2

(4.16)

RT
dx
x

(4.17)

(4.18)

Diferenciando(4.15)conrespectoax:

Sustituyendo(4.17)e(4.16)

d 2

RT
dx
x2

Ydeecuacin(4.2) dx2 dx
As

d 2 RT

dx2

x2

Integrando:
2

x2

2o

d 2 RT

dx2

x2

2 2o RT ln x2

Compararcon(4.15)yobtenerlossignificados.

Observacin: La ecuacin implica que en el vapor sobre la solucin, la presin

parcial delsolutosatisface laecuacindeRaoult, ie, P2 x2 P2 , sin embargo, ya

queelsolutoesnovoltil, P2 esmuypequeoyporlotanto P2 0 .

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PropiedadesColigativas

Propiedadesdeunasustanciaqueslodependendelaconcentracinmolecularde
esasustanciaynodesunaturaleza.(ElpequeoLarousseIlustrado2003).

Pv

Cules son? T fusin (T f )

(ya se conoce una) T

(
)
T
ebullicin
e
Presin osmtica

Culessuorigen?

Observarecuacin(4.15)

o RT ln x

Comoenunasolucin x 1entonces RT ln x 0
o

Significadode x 1 seformasolucin?

Conclusinimportante.

Eldeunasolucin(mezcla)siempreesmenorqueeldel
componentepuro.(Recordarrequisitoparaquese
mezclarangases:perfume)

Las propiedades de la solucin antes mencionadas estn relacionadas

entresytienensuorigencomnenelvalorbajodelpotencialqumico.

Por eso se llaman coligativas (del latn co, junto y ligare, unir. Por

tanto,quieredecir:juntas.VolveracitarladefinicindelLarousse

Caractersticas: No dependen de naturaleza de soluto presente, sino del

nmero de molculas de soluto en relacin con el nmero de molculas

totales.

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Enungrficovs.Tesfcilverlasvariacionesen T f y Te

P cte

T f T f

Nomenclatura
Lneascontinuas=solventepuro
Lneadiscontinua=solucin

Observaciones:
1. Como soluto no voltil, no aparece en fase
vapor lalneadegasnocambiaeslamisma
queparagaspuro.
2. Si el slido slo contienen disolvente,
G
entoncesestacurvatampococambia.
3. Sin embargo, como el lquido contienen al
S
soluto del disolvente en una solucin ideal
baja para cada temperatura en la cantidad
L
RT ln x (Curvadiscontinua).
4.Delagrficaesclaroque:
a) T f' T f

Te Te

b) Te' Te
c) Te T f paralamismaconcentracin

Otraformadevisualizarlo:

Qusucedeconlapresindevaporcuandose
agregaunsolutonovoltil?

Ya se sabe por experiencia previa y por la

ecuacin(4.1)que Pv Pvo acadatemperatura
y as se puede construir el diagrama de lneas
punteadasnegras.
T f T f Te Te

De las cuatro propiedades, ya se obtuvo la expresin cuantitativa para la

disminucin por la presin de vapor en funcin de la fraccin mol. Ahora habr
que plantear las expresiones cuantitativas para las propiedades restantes como
funcindelaconcentracin.

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Disminucinenlatemperaturadefusinocongelacin( T f )

Supngasequeunasolucinestenequilibrioconeldisolventeslidopuro.Sabemos
queesoesposiblesi:

Dm T , P, x DSP T , P

(4.19)

Potencial qumico del

disolvente como slido
puro

Enestaecuacin T eslatemperaturadecongelacindelamezcla

Esevidentedelaecuacin(4.19)queparalasolucin

T T P, x ,
Ysi P cte

T T x

Silasolucinesidealentoncesporecuacin(4.15)

Dm DLP RT ln x

Sustituyendo(4.15)en(4.19)yreordenando:

DLP DSP

ln x
RT

Analizandoeltrminoqueseencuentradentrodelparntesis:

Para un componente puro n

Y sabemos que G G f Gi
En este caso obtenemos un lquido

a partir de un slido.

Porlo tanto,

DLP DSP G f

(4.20)

(4.21)

As(4.20)queda:

ln x

G f
RT

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Solucionesypropiedadescoligativas

ParasabercmodependeTdex,hallar

T

x P

As,derivando(4.21)conrespectoaxapresinconstante

G f

1
1 T T

x
R T x P

P
Perodeecuacin(1.28)sabemosque

G
T H
T
T2
P

Porlotantopodemosafirmarque

G f

T
H

2f

T
T

P
Donde H =entalpadefusindeldisolventepuroalatemperaturaT

(4.22)

(4.23)

Sustituyendo(4.23)en(4.22)

1 H f T

x RT 2 x

Como P cte
x dx

Asseparandovariableseintegrando:

T
x
H f
dx

1 x R
T

(4.24)

dT

T2

(4.25)

Los lmites inferiores corresponden

al disolvente puro.

Observaciones Los lmites superiores corresponden

a una solucin de composicin x a

una temperatura T

Problema con
la integral?

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Solucionesypropiedadescoligativas

Si H f H f (T ) ,esdecir,esconstanteenelintervalodetemperatura T f T

Entonces:
1 1

T Tf

(4.26)

1 1 R ln x

T T f H f

(4.27)

ln x

H f
R

O,alternativamente,

Donde

T
=Temperaturadefusin(congelacin)deunasolucinideal.
T f
=Temperaturadefusin(congelacin)deldisolventepuro.
=Fraccinmoldeldisolventeenlasolucin.
x
H f =Calordefusindeldisolvente.

Nota:todoelladoderechodelaecuacinanteriorpertenecealdisolvente.

Qusignificalaecuacin(4.27)? Relacin T T ( x )

Tarea:probarcualitativamenteque T T f

Larelacinentrelatemperaturadecongelacindelasolucinylacomposicinde
lamismapuedesimplificarsesilasolucinestdiluida.

f Kfb

(4.28)
Donde,

f T f T ysimbolizaladisminucinenlatemperaturadecongelacin.
b representalamolalidaddelasolucin
K f eslaconstantecrioscpicadefinidacomo

MR(T f )2
Kf

(4.29)
H f

Enlacual,todoslosvaloresdelladoderechocorrespondenaldisolvente. M esla
masamolarylosdemssmbolostienenelsignificadoyadescritoanteriormente.

Tarea:obtener(4.28)apartirde(4.27)
Quexpresalaecuacin(4.28)?

Cuntodisminuyelatemperaturadecongelacinofusindeundisolventecuando
steformapartedeunasolucinconrespectoaldisolventepuro.Ladisminucin
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esproporcionalalamolalidaddelasolucinylaconstantedeproporcionalidades
funcinnicamentedepropiedadesdeldisolvente

Quindicalaconstantedeproporcionalidad?

MR(T f ) 2
T
b 0 Indicaelvalorlmitedeestaderivada

b ,b 0
H f

Comentariosyobservaciones

Lasecuaciones(4.26),(4.27)y(4.28)expresanlomismo.Culusar?

Laecuacin(4.27)eslaecuacindeunalnearecta,datos 1 vs. ln x

yloquepuedenpreguntares H f y T f .

Enelladoderechodeecuacin(4.27)todopertenecealsolvente,sin

embargo, en el lado derecho de ecuacin (4.28) una parte

correspondealsolventeyotraalsoluto.

Paraunvalorfijode b s K f f laprecisinenlamedicinde

f aumentarsiescogemosunvaloraltode K f .

Utilidaddeecuacin(4.28):determinarmasasmolaresdesolutos.

Tarea:
Qucompuestostendrnvaloresaltosde K f ?
Mostrarcmoquedaralaexpresinparadeterminarlamasamolardeunsoluto
entrminosde K f y f

Aumentoenlatemperaturadeebullicin

Unanlisissimilarnospermitirencontrar Te Te ( x) y e e (b) .

Considerarunasolucinenequilibrioconelvapordeldisolventepuro,eneste
caso.

Dm T , P, x DVP T , P

(4.30)

Potencial qumico del

disolvente como vapor
puro

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Si la solucin es ideal y se trabaja a presin constante, entonces por ecuacin

(4.15)

Dm DLP RT ln x

Sustituyendo(4.15)en(4.30)yreordenando

DVP DLP

(4.31)
ln x
RT

Como Gv DVP DLP ,entonces(4.31)queda

G
ln x

(4.32)
RT

Elsigno
Las ecuaciones (4.21) y (4.32) son de la misma forma funcional excepto por el
signo. Esta diferencia significa que mientras que la temperatura de congelacin
disminuye,ladeebullicinaumenta.

Escribiendolasecuacionesfinalesanlogasa(4.26)y(4.27)

H 1 1

(4.33)
ln x

R T Te

Obien

1 1 R ln x

(4.34)

T Te H

Donde

T
=Temperaturadeebullicindeunasolucinideal.

Te
=Temperaturadeebullicindeldisolventepuro.
=Fraccinmoldeldisolventeenlasolucin.
x
H v = Calor de evaporacin del disolvente considerado como constante en el
intervalodetemperatura Te T

Tarea: A partir de (4.34), probar cualitativamente el aumento en T cuando se

formaunasolucin

Denuevoestaecuacinpuedesimplificarse.Silasolucinestdiluidaentodoslos
solutos,entonces b 0 y T Te ysepuedellegara:

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e K eb

(4.35)

Donde

e T Te yrepresentaelaumentoentemperaturadeebullicin.
b representalamolalidaddelasolucin
K e eslaconstanteebulloscpicadefinidacomo

MR (Te ) 2

(4.36)
Ke
H

Enlacual,todoslosvaloresdelladoderechocorrespondenaldisolventeysiempre
esunaconstantepositiva.

Quexpresalaecuacin(4.35)?
Cuantoaumentalatemperaturadeebullicindeundisolventecuandosteforma
partedeunasolucinconrespectoaldisolventepuro.Elaumentoesproporcional
a la molalidad de solucin y la constante de proporcionalidad es funcin
nicamentedepropiedadesdeldisolvente.

Comentariosyobservaciones

Lasecuaciones(4.33),(4.34)y(4.35)expresanlomismo.Culusar?

Laecuacin(4.34)eslaecuacindeunalnearecta,datos 1 vs. ln x
T

H
y
T
yloquepuedenpreguntares
.
v
e

Enelladoderechodeecuacin(4.34)todopertenecealsolvente,sin

embargo, en el lado derecho de ecuacin (4.35) una parte

correspondealsolventeyotraalsoluto.

Paraunvalorfijode b s K e e laprecisinenlamedicinde e

aumentarsiescogemosunvaloraltode K e .

Como H H f entonces K e K f

Utilidaddeecuacin(4.35)determinarmasasmolaresdesolutos.

Como Te Te ( P ) (ClausiusClapeyron) Ke Ke ( P) . Aunque el

efectoespequeodebetenerseencuentaenmedicionesprecisas

Tarea
Qucompuestostendrnvaloresaltosde K e ?
Cmoquedalaexpresinde K e paralquidosquesiguenlaregladeTrouton?
Encontrar la expresin para la solubilidad de un soluto (sugerencia: plantear el
equilibrioentresolutoensolucinysolutoenestadoslidopuro)
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Solucionesypropiedadescoligativas

Presinosmtica

Experimento

Membrana

Semipermeable

H P

Al paso de un fluido (generalmente agua) a travs

de una membrana semipermeable, desde una
solucin de baja concentracin a otra de mayor
concentracin se le denomina: smosis

Presin osmtica

Observaciones:
Nohapasadoazcaralvaso.
Elaguapurahafluidohacialasolucin(poreso
subeelnivel),
Cuando se alcanza el equilibrio, la solucin de
azcar a cualquier profundidad (por debajo del
nivel del agua pura) est con una presin
hidrostticaenexceso,debidoalaalturaextrade
lasolucineneltubo.

Problemaaresolver

P P (concentracin) .

Condicin de equilibrio: El potencial qumico de agua de ser el mismo a ambos

ladosdemembranaacualquierprofundidadenelvasodeprecipitados.

Enlafiguraalaprofundidad h ,setieneque:

DS (T , P , x) DLP (T , )

(4.37)

Deecuacin(4.15)

DLP (T , P ) RT ln x DLP (T , P)

Nota:observequeenambosladosdelaigualdadaparece DLP queeselpotencialdel

disolventepuroperoadiferentespresiones.
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Solucionesypropiedadescoligativas

Reordenando

DLP (T , P ) DLP (T , P) RT ln x 0

Sabemosqueparauncomponentepuropor(1.20)

G
G

V
V
V
P T
P T
P T

Ycomoenestecaso T esconstanteentonces,

d V d

Integrando

D LP (T , P )

D LP (T , P )

(4.38)

Vd
P

Comoestamoshablandodeldisolvente,entonces V V ( P) yportanto,puedesalir
delaintegral

As
DLP (T , P ) DLP (T , P) VDLP

(4.39)

Sustituyendo(4.39)en(4.38)

VDLP RT ln x 0

(4.40)

La ecuacin (4.40) establece la relacin entre

y x (fraccin mol del disolvente

en la solucin).

Observaciones

La expresin est en trminos de las

propiedades del disolvente

s.i.
Hiptesis involucradas
lquido incompresible

Ahoraderivaremosunaecuacinsimilarperoentrminosdelsoluto.

Como x x2 1
Entonces
ln x ln(1 x2 )

Ysilasolucinesdiluida x2 1

(4.41)

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Solucionesypropiedadescoligativas

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Yestopermitehacerundesarrolloenseriesdepotenciasconloque

ln(1 x2 ) x2 ...

Siseconservasloelprimertrmino

ln(1 x2 ) x2

(4.42)

Sustituyendo(4.42)en(4.41)

(4.43)
ln x x2

n
n
Yaque xi i ,enconsecuencia, x2 2
nT
n n2

n2
Como n2 n ,portanto, x2
n

Conesto,laecuacin(4.43)queda
n2
ln x

(4.44)
n

Sustituyendo(4.44)en(4.40)yreordenandosetieneque

n RT
2

(4.45)
nVDLP

Recordandoqueelvolumentotaldeunamezclapuedecalcularseapartirde(2.19)
setieneque
V nVDLP n2V2

Comolasolucinesmuydiluida. n2 0

V nVDLP

(4.46)

Sustituyendo(4.46)en(4.45)
n RT
2

(4.47)
V
n
mol
Como la concentracin molar de una sustancia se define como C 3 ,
V
m
entonces:

C RT

(4.48)

EcuacindeVantHoftparapresinosmtica

DondeCeslaconcentracindelsolutoenlasolucin
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Solucionesypropiedadescoligativas

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Observacin:Noseparecealaecuacindeg.i?

Analoga

G.I.

VantHoft
Partculasdegasdispersas

Partculasdesolutodispersasen
enelespacio

disolvente

Espacio Disolvente

Pistn mvil

Gas
Vaco

Solucin
Disolvente puro

Membrana semipermeable
El efecto observado es como si la solucin
ejerciese presin contra la membrana,

comparable a expansin libre del gas

Sielvolumendelasolucinaumentaaldoblelapresinosmticaeslamitad.Enel
casodelgasidealsielvolumenseduplicalapresinsereducealamitad.

A qu se debe la smosis (paso del disolvente a travs de una membrana

semipermeable)? A la diferencia de potencial qumico en los dos lados de la
membrana.

Observaciones.
No importa tipo de membrana, nica condicin que sea permeable al
solvente.
Solutotampocoimporta,sloquedisolventecontengamaterialextraoque
nopasepormembrana.
Mecanismo de paso de disolvente, puede ser diferente para cada
membrana.

Utilidadde

Determinacin de masas molares de materiales que son ligeramente solubles en

disolventeoconmasasmolaresmuyelevadas(protenas,coloidesetc.).

w
Como n2 2
M2

Sustituyendoen(4.48)yreordenando

w2 RT
M2

(4.49)
V
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Medicionesconvenientesporquevalorde esmuygrande

Ejemplo
Si

Entonces
A 298 K

RT 248J mol-1
24.5 atm
C 1 M 1000 mol m -3

Estorequeriraunacolumnadeaguadelordende 250 m .Porelloenellaboratorio

seutilizan 0.001 C 0.01 M .

Importanciafundamentalenfuncionesbiolgicas

Lasmembranasdeplantasoanimalesnosonestrictamentesemipermeables,con
frecuenciaorganismorequieredifusindeotrosmaterialesademsdelagua.

Plasmosis: Expansin de
paredcelular:serompeose
ensancha tanto que permite
queotrossolutosescapen.

Obien,laclulaseencoge

Una
solucin
con
concentracin
de
sal
adecuadaparaqueclulano
se encoja o estire se llama
isotnica.

Ejemplos:dietaslibresdesalesymarmuerto,etc.

LeydeHenry

Ensolucionesideales

SolutoysolventeobedecenalaleydeRaoult

Parasolucionesreales

W.Henryencontrexperimentalmentequesi
x2 x
Entonces,
P2 Kx2

(4.50)
Donde
K es una constante emprica para cada soluto con dimensiones de presin y se
llamaconstantedeHenry.

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TMS

Solucionesypropiedadescoligativas

Agosto2013

Lasmezclasenlascualesel

solventeobedecealaleyde

Raoultyelsolutoobedecealaley

deHenrysellamansoluciones

ideales

Recordar, para gases una vez obtenidas las expresiones para el gas ideal, las
corregamosparaaplicarlasagasesreales;ie,

gi

gr

Ahora,parasolucionesseguiremosunprocedimientoanlogo;ie,

sr
si

Sabemospor(4.15)queparaelsolventeensolucinideal,

(4.15)
RT ln x

Para conservar la sencillez de esta ecuacin propondremos que para la solucin

real:

(4.51)
RT ln a

Yporanalogaconlasexpresionesparagases

a x
Portanto,

(4.52)
ax
Donde,

sellamacoeficientedeactividad

Cundoconvergen a y x ?
Parasolucionesdiluidas 1 ,loqueimplicaque x 1 ,conloque a x
Sustituyendo(4.52)en(4.51)

(4.53)
RT ln x RT ln

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TMS

Agosto2013

Solucionesypropiedadescoligativas

Ahora,paraelsoluto:

Sabemosqueenunasolucindecomportamientoideal,por(4.18)

2 2o RT ln x2

Yparasolutoensolucinreal

2 2o RT ln a2

Y
a x2

Portanto,

a 2 x2

Observacin
Parasolucionesdiluidas x2 0 y 2 1

(4.18)

(4.54)

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