Condensacin aldolica.

Wendy Gisella Aguilar Imitola, Cristian Camilo Aristizabal Soto, Alejandro Rubio
Arrieta.
Universidad del Atlntico
Ingeniera qumica.
Fecha de entrega: 27/03/2014.
Resumen
La condensacin aldolica depende de la acidez de los hidrgenos alfa de los
aldehdos y cetonas.
Palabras claves: aldehdo, cetona, grupo carboxilo.

Introduccin.
La condensacin aldlica es una de las reacciones ms conocidas de formacin
de enlaces C-C. La condicin para que se produzca es que el compuesto de
partida (un aldehdo o una cetona) posea tomos de hidrgeno unidos al carbono
en posicin respecto al grupo carbonilo. Estos tomos de hidrgeno presentan
un marcado carcter cido y, por lo tanto, son capaces de reaccionar con una
base para dar un carbanin nuclefilo (un anin enolato), que ataca a su vez al
grupo carbonilo de otra molcula con formacin de un compuesto hidroxicarbonlico o aldol (condensacin aldlica simple). Los aldoles son,
generalmente, poco estables ya que tienden a perder una molcula de agua por lo
que, a menudo, el producto que se asla al final de la reaccin es un compuesto
carbonlico ,-insaturado.
La condensacin aldlica en medio bsico involucra tres (3) pasos:
1. Enolizacin: Substraccin del protn por la base, generando un carbanin
estabilizado por resonancia que acta como reactivo nucleoflico.
2. Ataque nuclefilo del enolato: La adicin nucleoflica del carbanin al carbono
del C=O de otra molcula de aldehdo, produciendo un anin alcxido.
3. Protonacin: Protonacin del anin alcxido por el agua, formando el aldol.

Universidad del Atlntico

Deshidratacin del aldol

Si la temperatura supera los 5 C el aldol pierde agua formando el ,-insaturado.
El mecanismo de esta reaccin transcurre a travs del enolato, que elimina in
hidrxido dando el producto final.
Anlisis de Resultados y Discusin
Las pruebas realizadas fueron las siguientes:

Prueba de Tollens: se colocaron cinco gotas del reactivo de Tollens en dos

tubos de ensayo, a uno de los tubos se le adiciono dos gotas de solucin
acuosa de formaldehido y al otro dos gotas de acetona. Se agito y dejo en
reposo durante quince minutos. Los resultados obtenidos se observan en la
tabla n1:

Tabla n1.resultados prueba de Tollens.

Compuesto
Adicin
Formaldehido
Reactivo de Tollens
Acetona

Resultado
Se
produjo
un
precipitado color gris,
reaccin exotrmica.
No
produjo
ningn
cambio,
reaccin
endotrmica.

Reactivo de Tollens

- la prueba de tollens comprende el tratamiento de un aldehdo con un complejo

de plata amoniacal, Ag (NH) en solucin bsica. Esto oxida al aldehdo al acido
carboxlico correspondiente, ROOOH, que finaliza en una solucin como sal de
amonio soluble. El ion plata en el complejo de plata amoniacal se reduce a plata
metlica, que se observa como espejo de plata para el caso del formaldehido.
La acetona no reacciono con el reactivo ya que este es un agente oxidante dbil,
adems la acetona no posee hidrgenos , lo que imposibilita la probabilidad de
que reaccione con un oxidante dbil.
Lo que se puede observar en los siguientes mecanismos de reaccin:
O

+
H

Ag(NH3)2

OH

+
OH

H
2

H2O

NH3

Espejo de plata

Ag

Figura n1.rectivo de Tollens.

Prueba de Fehling: se mezcl en dos tubos de ensayo volmenes iguales

de soluciones A y B de Fehling, se agreg enseguida una gota de solucin
acuosa de formaldehido: en otro tubo se prepar el reactivo de forma
similar, pero se adiciono una gota de acetona. Se calentaron los dos tubos
en bao mara durante tres minutos. Se repiti el ensayo usando diez gotas
de solucin glucosa. Los resultados obtenidos se registraron en la
siguiente tabla n2:

Tabla n2.prueba reactivo de Fehling.

Compuesto
Adicin
Formaldehido Reactivo de Fehling

Calentamiento
3 min

Acetona

Reactivo de Fehling

3 min

Glucosa +
aldehdo

Reactivo de Fehling

3 min

Resultado
Solucin
color
azul oscuro, al
someterla
a
calentamiento se
produjo
un
cambio de color a
bronce, el cual
estaba pegado a
las paredes del
tubo.
Solucin
azul
claro, al someterla
a
calentamiento
no produjo ningn
cambio,
se
mantuvo igual.
La solucin se
torno de un color
azul oscuro, al
someterla
a

Universidad del Atlntico

Glucosa +
Acetona

Reactivo de Fehling

3 min

calentamiento
cambio de color a
morado metlica
el cual estaba
pegado
a
las
paredes del tubo.
La solucin se
torno de color
verde,
al
someterla
a
calentamiento
cambio de color a
rojo
oxido,
presentando
un
precipitado
rojo
oscuro.

- Esta prueba es muy comn para detectar aldehdos, en ella reacciona una
solucin bsica del complejo tartrato cprico con el aldehdo, el cual se oxida al
acido carboxlico correspondiente, mientras que el cobre (II) se reduce a cobre (I),
el cual se precipita a oxido cuproso rojo (CuO).
El reactivo de fehling es un oxidante suave, por lo que una cetona no reacciona,
ya que estas no presentan un hidrogeno unido al carbono carbonilo y son
estabilizadas mediante efecto inductivo.

Figura n2.aldehido y cetona antes y despus del calentamiento.

La glucosa es un monosacridos capaz de reducir Cu (II) a Cu (I), ya que esta
contiene hemiacetalicos (molcula que contiene un grupo hidroxilo OH y un
residuo alcoxido OR unidos a un mismo tomo de carbono) capaces de reducir el
sulfato de cobre.
4

COONa

2
H

O
Cu

4 OH

COOK
COONa
O

2
H

Cu2O

OH

2
H

OH

H2O

COOK
MECANISMO DE REACCION CON EL FORMALDEHIDO

Figura n3.glucosa despus de calentamiento.

Prueba de Schiff: Se coloc en dos tubos de ensayo cinco gotas del

reactivo de Schiff. A uno de ellos se le adiciono una gota de benzaldehdo,
al otro una gota de acetona. Se agito y dejo reposar cinco minutos, los
resultados obtenidos estn registrados en las siguiente tabla n 3:

Tabla n3.resultados prueba de Schiff.

Compuesto
Benzaldehdo

Adicin
Reactivo de Schiff
5

Se

Resultado
produjo

una

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Acetona

Reactivo de Schiff

solucin con dos fases

una roja en la parte
superior y otra morada
en la inferior, reaccin
endotrmica.
No se produjo ningn
cambio en la solucin,
reaccin endotrmica.

- El reactivo de schiff reacciona con aldehdos, produciendo una coloracin

purpura caracterstica que nos permite diferenciarlos de la cetonas, dicha
coloracin es una prueba positiva para los aldehdos y se nota la diferencia con las
cetonas , en las cuales el color es ms bajo y no presentan ningn precipitado.

Figura n4.reactivo de Schiff.

Prueba de yodoformo: A veinte gotas de una solucin al 2% de NaOH en

un tubo de ensayo, se le agrego una gota de formaldehido, luego se le
agrego a la mezcla anterior gota a gota solucin de KI/I2,se agito hasta que
la solucin quedo ligeramente amarilla.se repiti la experiencia utilizando
acetona en lugar de formaldehido, los resultados obtenidos se muestran en
la siguiente tabla n4:

Tabla n4.prueba yodoformo.

6

Compuesto
Formaldehido.

Acetona.

Adicin
Resultado
Solucin NaOH al 2% + La solucin se
KI/I2
incolora, no
precipitado,
endotrmica.
Solucin NaOH al 2% + La solucin se
KI/I2
incolora, no
precipitado,
endotrmica.

mantuvo
presento
reaccin
mantuvo
presento
reaccin

- Esta prueba es especfica para detectar las cetonas o los metilcarbinoles, en el

tratamiento con sodio mezcla de NaOH y yodo, los compuestos orgnicos que
contienen estos grupos funcionales especficos se convierten en la sal soluble de
un acido carboxlico(que presenta un tomo de carbono menos) y se observa un
precipitado amarillo del yodoformo(no hubo presencia de precipitado, debido a la
posible contaminacin del compuesto).Igualmente esta prueba es positiva para
meticetonas y alcoholes percusores de estructura R-CH(OH)-CH, (R=H,alquilo o
arilo).el nico aldehdo que dar prueba positiva es el acetaldehdo.

Figura n5.prueba del yodoformo.

Prueba de 2,4-dinitrofenilhidrazona: En un tubo de ensayo se coloco

cinco gotas del reactivo previamente preparado de la 2,4dinitrofenilhidracina,luego se adiciono tres gotas de acetona, se agito el
tubo de ensayo y se dejo en reposo durante cinco minutos, se repiti con
formaldehido, los resultados obtenidos se observan en la tabla n5:

Tabla n5.prueba de 2,4-dinitrofenilhidrazona.

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Universidad del Atlntico

Compuesto.
Formaldehido.

Adicin.
Reactivo de 2,4dinitrofenilhidracina.

Acetona.

Reactivo de 2,4dinitrofenilhidracina.

Resultado.
Se produjo una
solucin viscosa
color
amarillo,
reaccin
endotrmica.
Se produjo una
solucin viscosa
color
naranja,
reaccin
endotrmica.

- Esta prueba se basa en el reconocimiento de acetonas y aldehdos, el reactivo

reaccionara con el grupo carbonilo de los aldehdos y de las cetonas para formar
2,4-dinitrofenilhidrazonas, las cuales son solidas y precipitan con un color amarillo
en el caso de los aldehdos y naranja en las cetonas, comprobando con ello la
existencia de alguna de las especies.

Figura n6.resultados prueba de 2,4-dinitrofenilhidrazona.

Los aldehdos y las cetonas darn lugar a una reaccin de adicin nucleofilica, lo
que proporcionara mayor facilidad para el ataque nucleofilico del reactivo, lo que
presentara una alta disponibilidad de la carga negativa justo sobre el tomo de
hidrogeno.
Conclusiones.

De acuerdo con la teora y lo realizado en el laboratorio se concluye que las

diferentes pruebas resultaron positivas, y de esta forma se permitio diferenciar
cualitativamente los aldehdos de las cetonas.
De igual manera, se estudio algunas de las reacciones en las que pueden
participar los compuestos carbonilicos, tales como su oxidacin y reduccin de
aldehdos y cetonas, respectivamente.
Tambin se realizo la identificacin de compuestos al mezclarlos con 2,4dinitrofenilhidrazona.

Preguntas.
1. Describa el mecanismo completo de la reaccin de formacin de
dibenzalacetona a partir de acetona y benzaldehdo en exceso.

Universidad del Atlntico

HO

CH3

H3C

H3C

CH2

H2O

enolato

O
H2C
H

H2C

OH

O
CH3

H3C

O
CH3

H2O

CH2

enolato

benzaldehido

O
CH3

H2O

O
HO

CH2

H2O

OH

HO

dibenzilacetona

2. Cundo se efecta la reaccin de Cannizaro? Escriba el mecanismo de esta

reaccin.
3. Escriba el mecanismo de la condensacin aldlica en medio cido.

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+
H3C

H 3O

CH3

H3C

H3C

CH3

H 3O

CH2

OH

H3 O

CH3

H3C

HO

+
CH2

H3C

CH3

H 2O

CH3

OH

OH

H3C

H2 O

H3C

OH

OH

H3C

CH3
H3C

OH

H 2O

O
H3C

CH3
H3C

H 3O

OH

4. Las chalconas, son sustancias utilizadas en el departamento en la sntesis de

compuestos heterocclicos.
Cmo se obtienen?
Referencias
[1] Gua de laboratorio de qumica orgnica, practicas de docencia para el
programa de ingeniera qumica. 2014.
[2] Mc Murry John. Qumica orgnica. Sptima edicin, Cengage Learning editores
S.A., 2008, Mxico D.F, Capitulo 19.

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