Capitulo 1o Materiales Polimeros

Introduccin a la Ciencia de materiales
CAPTULO 10 POLMEROS
10.1. Introduccin
Los polmeros naturales, que incluyen materiales como la madera, el caucho, la
lana, la seda, etc., se han utilizado a lo largo de cientos de aos.
Tambin tienen importancia capital en procesos bioqumicos polmeros como
enzimas, protenas, almidones, celulosa, etc.
La estructura molecular de los polmeros se ha estudiado a partir del s XX, hecho
que nos ha permitido sintetizarlos. Es al final de la Segunda Guerra Mundial
cuando el mundo se ha visto revolucionado e invadido por los polmeros
sintticos, materiales que pueden incluso superar en propiedades a los naturales, y
son ms baratos.
Como en todos los materiales, sus propiedades dependen de su estructura. En estos
apuntes intentaremos revisar brevemente la estructura de los polmeros, algunas de
sus propiedades, procedimientos de conformacin y aplicaciones tpicas.
10.2 Reacciones de Polimerizacin

Los polmeros se forman mediante polimerizacin (agrupacin de varios
monmeros en cadenas gigantescas). En prcticamente todos los procesos de
polimerizacin se utilizan aditivos que mejoran las propiedades mecnicas de los
polmeros.
La polimerizacin se puede llevar a cabo de varias formas. En la polimerizacin
por adicin (o por reaccin en cadena) monmeros bifuncionales van unindose
uno a uno para formar cadenas lineales1. En la polimerizacin por condensacin (o
reaccin por etapas) ocurren reacciones qumicas intermoleculares entre ms de un
monmero, con la formacin de un subproducto de bajo peso molecular
(generalmente agua)2.
Son importantes los tiempos de reaccin, que en el caso de polimerizacin por
condensacin es mayor que en aquella por adicin.
10.3 Estructuras polimricas
El proceso consta de tres etapas: iniciacin, propagacin y terminacin, de las cuales depende el peso
molecular del producto final. Son ejemplo de polimerizacin por adicin el PE, PP, PVC, PS y muchos
copolmeros
2
Por ejemplo, la formacin de un PE a partir de etilenglicol y cido adpico.
Dra. Ing. Rosalba Guerrero A. Universidad de Piura
La principal caracterstica de las molculas polimricas es su gran tamao (en

consecuencia, su gran peso molecular3) comparado con el de los hidrocarburos
normales. Se trata, pues, de macromolculas constituidas por largas cadenas de
entidades estructurales ms pequeas (monmeros) que se repiten un gran nmero
de veces.
Como ejemplo podemos ver el caso del etileno, primer hidrocarburo insaturado de
la serie de los alquenos, cuya frmula (C2H4) podemos representarla:
A temperatura y presin ambientales el etileno es un gas, pero en condiciones
apropiadas de temperatura y presin se transforma en polietileno (PE, vase
Figura 10.1), material polimrico slido, constituyente de las bolsitas plsticas
transparentes comunes.
a) Unidad monomrica
b) Polmero
Figura 10.1. Representacin del polietileno (PE).
Si en la estructura del PE se reemplazaran todos los tomos de H por tomos de F,

se obtendra el politetrafluoroetileno (PTFE), cuya estructura puede verse en la
Figura 10.2a, y es el ya famoso y difundido tefln.
De manera anloga, si en la estructura del PE reemplazamos uno de cada 4 H por

Cl, obtenemos el tambin conocido cloruro de polivinilo (polivinil cloruro o PVC,
Como podemos imaginar, todas las cadenas no tienen porqu tener la misma longitud y, en
consecuencia, el peso molecular promedio ( M ) de un polmero se determina estadsticamente a travs de

la medicin de propiedades como la viscosidad y la presin osmtica. La magnitud del peso molecular
afecta las caractersticas del polmero, entre ellas la temperatura de fusin (Tf) o temperatura de
ablandamiento: si
M > 100.000 g/mol la Tf aumenta al incrementarse el M ; si M 100 g/mol
(cadena corta), son lquidos o gases a temperatura ambiente; si M 1.000 g/mol son slidos cerosos
(parafina) o resinas blandas. Los polmeros ms interesantes como materiales son los de M comprendidos
entre 10.000 y varios millones de g/mol, que a veces se denominan altos polmeros.
vase la Figura 10.2b), constituyente de las tuberas de agua y desage en las

instalaciones sanitarias de nuestras modernas construcciones.
Si sustituimos los tomos de Cl del PVC por radicales metilo (CH3) se genera el
polipropileno (PP, vase Figura 10.2c) constituyente de las tan utilizadas botellas
plsticas esterilizables.
Cl
Cl
Cl
Cl
a) Politetrafluoroetileno
(b) Cloruro de polivinilo
C H3 H
C H3 H
C H3 H
C H3
(c) Polipropileno
Figura 10.2. Estructura de polmeros: (a) PTFE, (b) PVC y (c) PP.
En la Tabla 10.1 puede verse la estructura monomrica de los 10 principales (ms

usados) materiales polimricos.
Funcionalidad de un monmero: Es el nmero de enlaces activos que presenta un

monmero.
Las unidades monomricas pueden ser bifuncionales si tienen capacidad de
enlazarse a otras dos unidades para formar estructuras moleculares bidimensionales
(lineales)por ejemplo el polietileno, y trifuncionales si pueden enlazarse a tres
unidades para formar estructuras tridimensionales, por ejemplo el fenol: C6H5OH
10.4 Homopolmeros y copolmeros
Los homopolmeros, son materiales polimricos cuyas cadenas estn constituidas por
una nica unidad que se repite:
AAAAAAAA.....
Los copolmeros, estn constituidos por la repeticin de dos o ms unidades bsicas,
siguiendo diferentes secuencias. Segn la secuencia pueden ser:
Copolmeros aleatorios: los monmeros estn aleatoriamente dispuestos en la

cadena:
BBABAAABBB AAABBABBAAAABBABA....
Copolmeros alternados: los monmeros muestran una alternancia ordenada:

ABABABABAB ABABABBAB...
Copolmeros en bloques: los monmeros estn dispuestos en bloques

relativamente largos dentro de la cadena:
AAAAABBBBBBAAAAA....
Copolmeros injertados: se injertan apndices de un tipo de monmero a la ceda

larga de otro:
AAAAA A AAAAAA AA AAAAAA...

B
B
B
B
B
B
Los Copolmeros sedan por reaccin en cadena, un ejemplo es el copolmero

formado por 85% de policloruro de vinilo y 15% de poliacetato de vinilo.
10.5 Estructura molecular

Las caractersticas fsicas de los polmeros dependen no slo del peso molecular y
la forma, sino tambin de la estructura de las cadenas moleculares. Los modernos
mtodos de sntesis permiten controlar con detalle estas estructuras (incluso la
rotacin de los tomos alrededor de un enlace simple).
10.5.1
Polmeros lineales
Las unidades monomricas forman largas cadenas sencillas y flexibles,

(vase Figura 10.3a, donde cada crculo representa una unidad monomrica).
Estas cadenas pueden unirse por fuerzas de Van der Waals. Tienen esta
estructura: PE, PVC, PS, PMMA, niln y policarbonatos.
b) Polmeros ramificados
a) Polmeros lineales
c) Polmeros entrecruzados
d) Polmeros reticulados (tridimensionales)
Figura 10.3. Estructuras moleculares de los polmeros.
Tabla 10.1 . Estructuras de las unidades monomricas de los 10 materiales

polimricos ms utilizados
Polmero
Unidad monomrica
Polietileno (PE)
Cloruro de polivinilo (PVC)
Politetrafluoroetileno (PTFE)
Polipropileno (PP)
Poliestireno (PS)
H
F
Cl
F
C H3
Polimetacrilato de metilo (PMMA)
CH3
CH3
O
OH
CH2
CH2
Fenol-formaldehdo (Baquelita)
CH2
H
Polihexametilenadipamida (niln 66)
Tereftalato de polietileno (PET, un polister)
6
6
C O
CH3
C
O
C
Policarbonato
Dra. Ing.
Rosalba Guerrero A. Universidad
deOPiura
CH3
10.5.2.
Polmeros ramificados
La cadena principal est conectada a cadenas laterales secundarias (figura

10.3b). Las ramas se producen por reacciones locales durante la sntesis del
polmero. Son de menor densidad ya que las ramas dificultan el
empaquetamiento.
10.5.3
Polmeros entrecruzados
En ellos las cadenas laterales se unen transversalmente mediante enlaces

covalentes (figura 10.3c). Normalmente obedecen a reacciones irreversibles a
altas temperaturas. Se presenta en los materiales de caucho (vulcanizado).
10.5.4.
Polmeros reticulados
Formados por unidades monomricas trifuncionales. Poseen propiedades

mecnicas y trmicas especficas (figura 10.3d). Ejemplos: resinas epoxy y
los fenol-formaldehdos.
Cabe sealar que algunos polmeros pertenecen a ms de un grupo. As, un
polmero predominantemente lineal puede tener ramificaciones y
entrecruzamientos.
10.6 Configuraciones moleculares - isomera

Cuando los polmeros tienen un tomo o grupo de tomos enlazados a la cadena
principal, sus propiedades se ven afectadas por la regularidad y simetra de la
disposicin de estos grupos. En la figura 10.4 se muestra un ejemplo de las
llamadas configuraciones cabeza-cola4 y cabeza-cabeza.
a) Unidad monomrica
b) Configuracin cabeza-cola
c) Configuracin cabeza-cabeza
Figura 10.4. Configuraciones moleculares de los polmeros.

4
sta es la configuracin ms corriente, ya que en la otra (cabeza-cabeza) aparece repulsin polar entre
los grupos R.
Cuando las molculas de los polmeros tienen la misma composicin y varias

constituciones atmicas, decimos que se presenta el fenmeno de isomera. De ella,
detallaremos dos subclases: Estereoisomera e isomera geomtrica.
10.6.1
Estereoisomera
Indica la situacin de los tomos enlazados en el mismo orden (cabeza-cola)

pero con diferente disposicin espacial (figura 10.5), dando lugar a las
configuraciones isotctica (grupos R en el mismo lado de la cadena),
sindiotctica (grupos R alternos) y atctica (posiciones de R al azar).
a) Configuracin isotctica
c) Configuracin atctica
b) Configuracin sindiotctica
Figura 10.5. Configuraciones moleculares de los estereoismeros.
10.6.2.
Isomera geomtrica
Presente cuando hay enlaces dobles carbono-carbono. Los tomos o radicales

unidos a los carbonos del doble enlace pueden situarse al mismo lado
(isomera cis) o a lados opuestos (simetra trans) de la cadena. En la figura
10.4 pueden verse ambos casos para la unidad monomrica del isopreno.
CH3
C
CH2
CH3
CH2
CH2
CH2
C
a) Isomera CIS
C
H
b) Isomera TRA6S
Figura 10.6. Isomera geomtrica en el monmero del isopreno.
El trans-isopreno (gutapercha) tiene propiedades muy diferentes al caucho

natural.
En la figura 10.7 se resumen las caractersticas de las molculas polimricas.
Caractersticas moleculares
Qumica
Forma
Tamao
(composicin
(cadena, plegada,
(peso molecular)
Caractersticas
moleculares
unidad monomrica)
doblada, etc)
Lineal
Qumica
(composicin
unidad monomrica)
Ramificada
Forma
Estados isomricos
(cadena, plegada,
Estereoismeros doblada, etc)
Tamao
(peso molecular)
Isotctico
Lineal
Reticulada
Entrecruzada
Estructura
Ismeros geomtricos
Trans
Cis
Atctico
Sindiotctico
Estructura
Ramificada
Reticulada
Entrecruzada
Estados isomricos
Estereoismeros
Isotctico
Sindiotctico
Ismeros geomtricos
Atctico
Cis
Trans
Figura 10.7. Clasificacin de las caractersticas de las molculas polimricas.
10.7 Cristalinidad de los polmeros

A diferencia de lo que ocurre con los metales (cristalinos) y los cermicos (cristalinos o
amorfos), donde la cristalinidad es funcin del ordenamiento de molculas y/o iones, la
cristalinidad polimrica depende del ordenamiento de largas cadenas moleculares.
10.7.1 Ordenamiento de los polmeros

Los polmeros son compuestos que forman cadenas muy largas. Una vez que se han
formado, su ubicacin fsica puede ser muy variada. Si se ubican de una forma
completamente ordenada diremos que es un polmero cristalino, si por el contrario, se
encuentran dispuestos sin ningn orden, formando una masa sin forma, diremos que es
un polmero amorfo.
10
Las cadenas pueden ordenarse perfectamente extendidas en toda su longitud apilndose

una al lado de otra, o plegarse sobre si misma, que es lo ms frecuente.
Figura 10.8 Ordenamiento de una cadena polimrica

Pero no slo se pliegan de esta forma. Los polmeros forman apilamientos a partir de
esas cadenas plegadas. Aqu debajo hay una figura representando uno de esos
apilamientos, llamado lamella.
Figura 10. 9 Esquema de una lamella

A veces, una parte de la cadena est incluida en este cristal y otra parte no. En este caso
la lamella ya no se ve ordenada, sino con algunas cadenas colgando
11
Figura 10.10 Desorden en una lamella

A veces, algunas de las cadena que salen de la lamella vuelven a entran, mostrando la
siguiente apariencia. La forma en que reingresen a la lamella constituye lo que se llama
el modelo de distribucin de la lamella
Figura 10.11 Modelo de distribucin en una lamella
10.7.2 Amorfismo y Cristalinidad

Siempre existen cadenas en las que parte de ellas estn ordenadas en un lamella y parte
est fuera, por tanto, un polmero nunca ser totalmente cristalino, tiene en realidad dos
componentes. La porcin cristalina que est en la lamella y la porcin amorfa, fuera de
la lamella. Si observamos la figura ampliada de una lamella, veremos cmo estn
dispuestas las porciones cristalina y amorfa.
Figura 10.12 Esquema de una esferulita
12
Como puede observarse, una lamella crece como los rayos de una rueda de bicicleta,
desde un ncleo central. (suele denominarse tambin a una lamella como fibrillas
lamellares.) En realidad crecen en tres dimensiones, por lo que se asemejan ms a una
esfera que a una rueda. Toda esta esfera se llama esferulita (el equivalente al grano
cristalino de un material policristalino). En una porcin de polmero cristalino, existen
varios millones de esferulitas.
Entre medio de la lamella cristalina hay regiones en las que no existe ningn orden en la
disposicin de las cadenas polimricas. Dichas regiones desordenadas son las porciones
amorfas de las que hablbamos.
Por lo tanto, ningn polmero es completamente cristalino.
La cristalinidad hace que los materiales sean resistentes, pero tambin quebradizos. Un
polmero totalmente cristalino sera demasiado quebradizo como para ser empleado
como plstico deformable.
Por otro lado, las regiones amorfas le confieren tenacidad a un polmero, es decir, la
habilidad de poder plegarse sin romperse. Por esto, para fabricar fibras, por ejemplo, se
usan polmeros lo ms cristalinos posible. Una fibra es, en realidad un largo cristal.
Muchos polmeros presentan una mezcla de regiones amorfas y cristalinas, pero algunos
son altamente cristalinos y otros son altamente amorfos. El grado de cristalinidad
puede variar desde completamente amorfo hasta casi enteramente cristalino (~ 95%),
asemejndose a las aleaciones metlicas bifsicas. Aqu hay algunos de los polmeros
que tienden hacia dichos extremos:
Tabla 10.2
Polmeros cristalinos
Polipropileno
Poliestireno sindoctico
Nylon
Kevlar y Nomex
Policetonas
Polmeros amorfos
Polimetil metacrilato
Poliestireno Atctico
Policarbonato
Polibutadieno
La densidad de un polmero cristalino es, como cabe esperar, mayor que la de uno
amorfo. Las medidas experimentales de densidad proporcionan el grado de cristalinidad
msico:
( a )
x100
% de cristalinidad = c s
s (c a )
donde s es la densidad de la muestra cuya cristalinidad se quiere determinar; a es la
densidad del polmero totalmente amorfo; c es la densidad del polmero totalmente
cristalino. Estos dos ltimos valores deben obtenerse experimentalmente.
13
El grado de cristalinidad de un polmero depende principalmente de las condiciones de

solidificacin (velocidad de enfriamiento).
Por razones de su estructura es fcil intuir el grado de cristalinidad de los polmeros:
Los lineales pueden cristalizar con facilidad; los ramificados nunca son totalmente
cristalinos; los reticulados son casi totalmente amorfos, mientras que los entrecruzados
tienen diversos grados de cristalinidad. Dentro de los estereoismeros, los isotcticos y
sindiotcticos cristalizan fcilmente mientras que los atcticos son difciles de
cristalizar. Cuanto mayor es el tamao de los grupos sustituyentes, menor es la
tendencia a la cristalizacin. Los copolmeros libres y con injertos, normalmente son
amorfos.
El grado de cristalinidad influye tambin en las propiedades fsicas y qumicas; as, por
ejemplo, los polmeros cristalinos son ms resistentes a la disolucin y ablandamiento
trmico.
10.8 Caractersticas mecnicas y termomecnicas de los polmeros

10.8. 1.
Comportamiento esfuerzo-deformacin
Las propiedades mecnicas de los polmeros se expresan de la misma forma que para
los metales; es decir, a travs de mdulo elstico y resistencias a la traccin, impacto y
fatiga. Las formas de medida de estas propiedades son similares a las ya vistas para los
metales, con la salvedad que dichos ensayos y las probetas deben adecuarse a la
naturaleza de estos materiales5.
En la Figura 10.13 se ven los tres tipos de comportamiento esfuerzo-deformacin de los
materiales polimricos: Curva A, polmero frgil; curva B, polmero con
comportamiento similar a un metal; y curva C, polmero totalmente elstico. Los
materiales como la goma, que sufren grandes deformaciones recuperables ante
pequeos esfuerzos, se denominan elastmeros.
10
x
60
50
A
6
40
30
20
x
x
Tensin (MPa)
Tensin (psi x 103)
10
0
0
Deformacin
La mayora de las caractersticas de los polmeros son sensibles a la velocidad de deformacin, a la

temperatura y a la naturaleza qumica del medio (presencia de agua, oxgeno, solventes orgnicos, etc.).
14
Figura 10.13. Comportamiento esfuerzo-deformacin de los polmeros.

En la Tabla 10.3 se incluyen los valores de las propiedades mecnicas de varios
polmeros, y en la Tabla 10.4 se comparan los rangos de estas propiedades con las
correspondientes a los metales.
Las caractersticas mecnicas de los polmeros son mucho ms sensibles a la
temperatura, que los metales, como puede verse en la Figura 10.14 para el PMMA: Un
incremento de temperatura se traduce en disminucin del mdulo elstico y de la
resistencia a la traccin, y en aumento de la ductilidad.
Tabla 10.3. Caractersticas mecnicas a temperatura ambiente de los polmeros ms comunes.
Material
Densidad
(g/cm3)
Polietileno (baja densidad)

Polietileno (alta densidad)
Cloruro de polivinilo
Politetrafluoroetileno
Polipropileno
Poliestireno
Poli(metacrilato de metilo)
Fenol-formaldehdo
Niln 66
Polister (PET)
Policarbonato
0,917 0,932
0,952 0,965
1,30 1,58
2,14 2,20
0,90 0,91
1,04 1,05
1,17 1,20
1,24 1,32
1,13 1,15
1,29 1,40
1,20
Mdulo
elstico
(MPa x 102)
1,7 2,8
10,6 10,9
24 41
4,0 5,5
11 16
23 33
22 32
28 48
16 38
28 41
24,0
Resistencia a
la traccin
(MPa)
8,3 31,7
22 31
41 52
14 34
31 41
36 52
48 76
34 62
76 94
48 72
60
Alargamiento
a la rotura
(%)
100 650
10 1200
40 80
200 400
100 600
1,2 2,5
2 10
1,5 2,0
15 300
30 300
110
Resistencia
al impacto
(ft-lbf/in.)
No rompe
0,4 4,0
0,4 22
3
0,4 1,2
0,35 0,45
0,3 0,6
0,24 4,0
0,55 2,1
0,25 0,70
16
Tabla 10.4. Propiedades comparadas entre polmeros y metales

Propiedad
Mdulo elstico (MPa)
Resistencia mxima a la traccin (MPa)
Elongacin plstica (%)
Polmeros
7 - 4 x 103
100
1000
12
80
4 C
10
70
60
20 C
8
30 C
50
40
30
4
50 C
60 C
0
0
0,1
0,2
Deformacin
Tensin (MPa)
Tensin (psi x 103)
Metales o aleaciones
48 x 103 410 x 103
4100
100
20
hacia 1,30
10
0
0,3
Figura 10.14.Influencia de la temperatura
15
en el comportamiento esfuerzo-deformacin para el

Metacrilato de Metilo (PMMA)
Tambin es importante la influencia de la velocidad de deformacin: Su disminucin

tiene el mismo efecto que el aumento de temperatura en el comportamiento esfuerzodeformacin.
El conocimiento de los mecanismos de deformacin (bsicamente dos, a saber: la
deformacin plstica de los polmeros semicristalinos, y las excepcionales propiedades
de elasticidad de los elastmeros) contribuye a controlar las caractersticas mecnicas de
estos materiales.
10.8.2. Fusin y fenmeno de transicin vtrea

Dado que las propiedades mecnicas de los polmeros dependen de la temperatura,
debemos ocuparnos de las caractersticas trmicas y termomecnicas de estos
materiales.
Por temperatura de transicin vtrea entendemos la temperatura a la cual los
polmeros (y los cermicos) se transforman en un slido rgido amorfo (vidrio). La
Figura 10.15 representa el comportamiento de los polmeros amorfos (A),
semicristalinos (B) y cristalinos (C). Como puede verse, slo los semicristalinos
presentan temperatura de fusin (Tf) y de transicin vtrea (Ttv). Por debajo de Ttv el
material se considera un slido amorfo, mientras que por encima de Tf es un slido
elstico y luego un lquido viscoso.
Volumen especfico
Lquido
B
C
Ttv
Temperatura
Tf
Figura 10.15. Temperaturas de fusin y de transicin vtrea en polmeros
Las temperaturas Tf y Ttv varan tambin, como es fcil suponer, con el peso molecular.
En la Figura 10.16 se muestra esta variacin.
16
En la Tabla 10.5 se pueden ver las temperaturas de fusin y de transicin vtrea para
algunos materiales polimricos comunes.
Lquido fludo
Temperatura
Lquido
viscoso
Slido elstico
Tf
Plstico tenaz
Ttv
Plstico
parcialmente
cristalino
Slido cristalino
10 1
10 2
10 3
10 4
10 5
Peso molecular
10 6
10 7
Figura 10.16. Tf y Ttv en funcin del peso molecular
Tabla 10.5. Tf y Ttv de algunos polmeros

Material
Polietileno (baja densidad)
Polietileno (alta densidad)
Cloruro de polivinilo
Politetrafluoretileno
Polipropileno
Poliestireno
Niln 66
Polister (PET)
Policarbonato
Ttv (C)
-110
-90
105
-90
-20
100
57
73
150
Tf (C)
115
137
212
327
175
265
265
10.8.3Polmeros termoplsticos y termoestables

De acuerdo a su respuesta mecnica a temperaturas elevadas los polmeros pueden ser
termoplsticos (se ablandan o funden- reversiblemente al calentarse y endurecen al
enfriarse) o termoestables (se endurecen al calentarse y no se ablandan al continuar
calentando).
Los termoplsticos son relativamente blandos y dctiles. La mayora de los polmeros
lineales y ramificados con cadenas flexibles pertenecen a este grupo, mientras que
17
aquellos entrecruzados y reticulados son termoestables, que generalmente son ms

duros, ms resistentes y ms frgiles que los termoplsticos.
10.8.4 Viscoelasticidad
Se llama as a las caractersticas mecnicas intermedias que presenta un polmero
amorfo a temperaturas intermedias (a baja temperatura se comporta como un vidrio, y a
altas temperaturas como un lquido viscoso). Es ste un comportamiento curioso, en el
que la velocidad de deformacin determina si la deformacin es elstica (instantnea y
reversible) o viscosa (no instantnea y dependiente del tiempo).
El comportamiento viscoelstico de los polmeros, que depende del tiempo y la
temperatura, puede cuantificarse a partir de varias tcnicas experimentales.
Muchos materiales polimricos experimentan una deformacin que depende del tiempo
al aplicarles un esfuerzo constante (por ejemplo, los neumticos de un automvil
pueden presentar partes planas debido al contacto con el suelo, cuando el auto est
aparcado por mucho tiempo). Este comportamiento, denominado fluencia viscoelstica,
puede igualmente cuantificarse.
10.8.5 Deformacin de elastmeros

Estos materiales (caucho natural y sinttico, entre otros) son excepcionalmente
elsticos; es decir, pueden soportar grandes deformaciones y recuperar elsticamente su
forma original. Su mdulo de elasticidad es muy pequeo y vara con la deformacin (la
grfica esfuerzo-deformacin no es lineal).
Un polmero puede ser considerado como elastmero si cumple las tres condiciones
siguientes: (1) Cristalizar con dificultad (son amorfos); (2) Tener facilidad de rotacin
de los enlaces de las cadenas; (3) El inicio de la deformacin plstica debe retrasarse; y
(4) Debe estar por encima de la temperatura de transicin vtrea.
10.8.6 Fractura de polmeros

La resistencia a la rotura de los polmeros es bastante menor que la de los cermicos y
los metales. Por regla general los polmeros termoestables presentan fractura frgil,
mientras que los termoplsticos presentan fractura dctil y frgil, experimentando
muchos de ellos la transicin dctil-frgil.
10.8.6 Otras caractersticas

10.8.6.1 Resistencia al impacto.- Los valores de esta propiedad son, obviamente,
menores que para metales y cermicos, aunque los ensayos para determinarlos son los
mismos Izod o Charpy. El comportamiento al impacto (rotura dctil o frgil) depende
de temperatura, el tamao de la probeta, la velocidad de deformacin y el modo de
aplicar la carga. Tanto polmeros cristalinos como amorfos son frgiles a baja
temperatura, y muestran (como los metales en un intervalo de temperaturas de
transicin dctil-frgil). A altas temperatura (cuando el polmero empieza a
reblandecerse) a la resistencia, al impacto decrece.
18
10.8.6.2 Fatiga.- Anlogamente a los metales la fatiga ocurre para esfuerzos

relativamente pequeos comparados con el lmite elstico, y la grfica esfuerzo vs N de
ciclos es parecida a la obtenida para los metales. Como es de suponer, la resistencia a la
fatiga y el lmite de fatiga es inferior que en el caso de los metales.
10.9 Aplicaciones y conformacin de los polmeros
La mayora de propiedades de los polmeros son intrnsecas (al polmero especfico),
aunque algunas son modificables con la estructura molecular. Modificaciones ms
severas a las conseguidas con la estructura pueden conseguirse con aditivos apropiados,
tal como se describe en la Tabla 10.6.
Tabla 10.6. Algunos aditivos de polmeros.

TIPO DE ADITIVO
I6CIDE6CIA
Relleno
Mejora resistencias a la traccin, compresin
y
abrasin,
tenacidad,
estabilidad
dimensional y trmica y otras propiedades.
Disminuye el costo final ya que los
materiales de relleno son ms baratos.
Plastificantes
Estabilizantes
Colorantes
Ignfugos
Mejoran la flexibilidad, ductilidad y

tenacidad. Reducen dureza y fragilidad.
Disminuyen la temperatura de transicin
vtrea facilitando su aplicacin a temperatura
ambiente cuando se requiere flexibilidad y
ductilidad
Contrarrestan el proceso de deterioro de los
polmeros por efecto de la exposicin a la
luz (radiacin ultravioleta) y oxidacin.
Dan color especfico al polmero.
EJEMPLOS
Serrn, slice, arena, vidrio,
arcilla, talco, caliza o
polmeros
sintticos
pulverizados. Negro de humo
en llantas de automviles.
Fibras.
Molculas o cadenas de bajo
peso molecular: Ftalatos,
fosfatos
de
alcoholes
superiores,
steres
de
glicerina, etc.
Antioxidantes. Estabilizantes
al calor. Jabones metlicos,
fosfatos orgnicos.
Tintes o pigmentos (xidos
metlicos).
Incrementan resistencia a inflamabilidad. Compuestos de cloro, bromo,
Actan interfiriendo el proceso de fsforo o sales metlicas.
combustin mediante una fase gaseosa o
iniciando una reaccin qumica que enfra la
regin de combustin y cesa el fuego.
10.10 Tipos de polmeros

Podemos clasificarlos en plsticos, elastmeros (cauchos), fibras recubrimientos,
adhesivos, espumas y pelculas. Dependiendo de sus propiedades, un polmero podra
utilizarse en dos o ms de estas aplicaciones.
a)
Plsticos
Este grupo incluye el mayor nmero de polmeros. Aqu encontramos el PE, PP, PVC,
PS, fluorocarbonos, epoxis, fenlicos y polisteres. Presentan propiedades muy
diversas, algunos son muy duros y frgiles, otros son plsticos y flexibles. Vase la
Tabla 10.7 .
19
Pueden tener cualquier grado de cristalinidad y cualquier estructura molecular.

Normalmente se subdividen en termoplsticos (se pueden recalentar y volver a fundir
varias veces) y termoestables (tienen muchos enlaces cruzados para producir una
estructura de red muy resistente). Adems, hay muchos plsticos con propiedades
especiales; por ejemplo, en aplicaciones pticas (necesidad de transparencia) sirve el PE
y el PMMA, mientras que los fluorocarbonos tienen bajo coeficiente de friccin y
resisten muy bien el ataque qumico, incluso a elevadas temperaturas, por lo que se
utilizan en recubrimiento de utensilios de cocina (tefln), en cojinetes y casquillos, y en
componentes electrnicos para altas temperaturas.
Las tcnicas de conformado de estos materiales guardan similitud con las de los
metales y cermicos, y son variadas dependiendo de (1) si el material es termoplstico o
termoestable, (2) de la temperatura de ablandamiento (si es termoplstico), (3) la
estabilidad atmosfrica del material a conformar y (4) la geometra y el tamao del
producto a fabricar.
Generalmente para el conformado se utilizan altas temperaturas6 y se aplica presin.
Los termoplsticos son reciclables (ventaja econmica). Los termoestables se preparan
por etapas: Primero se prepara un prepolmero lquido de bajo peso molecular que se
introduce en un molde; luego viene la etapa de curado (generalmente en caliente por
efecto de la temperatura o de un catalizador), donde el polmero endurece.
El procedimiento ms comn de conformado es el moldeo, en el cual el plstico
finamente granulado se fuerza mediante temperatura y presin, a fluir dentro de un
molde, a llenarlo, y a adoptar su forma. El moldeo puede llevarse a cabo de varias
formas: por compresin o transferencia, inyeccin, extrusin, soplado o colada,
algunas de las cuales son anlogas a las utilizadas con los metales y cermicos.
b)
Elastmeros
Un requisito estructural importante para el comportamiento elastomrico es el

entrecruzamiento, que se consigue mediante el proceso de vulcanizacin que consiste
en adicionar en caliente compuestos de azufre que entrecruzan enlaces de cadenas
vecinas.
El caucho sin vulcanizar es blando y pegajoso y tiene poca resistencia a la abrasin,
propiedades que mejoran mediante el vulcanizado. La elasticidad aumente
proporcionalmente al nmero de enlaces entrecruzados. Los materiales elastomricos
son termoestables por naturaleza. En la Tabla 10.8 se incluyen las propiedades tpicas
de cinco elastmeros.
c)
Fibras
Los polmeros fibrosos se obtiene con relacin longitud:dimetro = 100:1 mediante

trefilado. La mayora de ellos, por utilizarse en la industria textil, deben tener elevada
resistencia a la traccin, alto mdulo de elasticidad y alta resistencia a la abrasin.
Adems, deben presentar estabilidad qumica frente a la mayora de los ambientes,
incluyendo cidos, bases, lejas, disolventes de lavado en seco y luz solar. Deben ser
relativamente no inflamables y secarse fcilmente.
6
Temperaturas superiores a la de transicin vtrea en el caso de termoplsticos.
20
Generalmente estas fibras se conforman por hilado (conversin del material polimrico
bruto en fibras) cuya fase final o trefilado (alargamiento mecnico de la fibra en la
direccin del eje) mejora su resistencia mecnica (a la traccin), mdulo de elasticidad y
tenacidad
.
21
Tabla 10.7. Marcas registradas, caractersticas y aplicaciones tpicas de algunos materiales plsticos.
Tipo de material
Marcas registradas
Caractersticas
Aplicaciones tpicas
TERMOPLSTICOS
AcrilonitriloMarbon, Cycolac, Gran resistencia y tenacidad, resistente a la distorsin trmica, buenas propiedades Recubrimientos
de
interiores
de
frigorficos;
butadienoLustran, Abson
elctricas; inflamable y soluble en disolventes orgnicos.
cortacspedes y equipos de jardinera, juguetes y
estireno (ABS)
dispositivos de seguridad de carreteras.
Acrlicos
Lucite, Plexiglas
Extraordinaria transmisin de la luz y resistencia a la degradacin ambiental; Lentes, ventanas de avin, material para dibujar, letreros
[poli(metacrilato
propiedades mecnicas regulares.
exteriores.
de metilo)]
Fluorocarbonos Tefln TFE, Haln Qumicamente inertes en la mayora de los ambientes; excelentes propiedades Aislamientos anticorrosivos, tuberas y vlvulas
(PTFE o TFE)
TFE
elctricas; bajo coeficiente de friccin; se pueden utilizar hasta los 260 C; nula o qumicamente resistentes, cojinetes, recubrimientos
antiadherentes, componentes elctricos expuestos a altas
despreciable fluencia a temperatura ambiente.
temperaturas.
Nilones
Zytel, Plaskon
Buenas resistencias mecnica y a la abrasin y tenacidad; bajo coeficiente de friccin; Cojinetes, engranajes, levas, palancas y recubrimientos de
absorbentes del agua y de otros lquidos.
alambres y cables.
Policarbonatos
Merlon, Lexan
Dimensionalmente estables; baja absorcin del agua; transparencia; gran resistencia al Cascos de seguridad, lentes, globos para alumbrado, bases
impacto y ductilidad; extraordinaria resistencia qumica.
para pelculas fotogrficas.
Polietileno
Alathon,
Qumicamente resistentes y elctricamente aislantes; blandos y bajo coeficiente de Botellas flexibles, juguetes, vasos, carcasas de pilas,
Petrothene, Hi-fax friccin; baja resistencia mecnica y poca resistencia a la degradacin ambiental.
cubiteras, lminas para embalaje.
Polipropileno
Pro-fax, Tenite,
Resistencia a la distorsin trmica; excelentes propiedades elctricas y resistencia a la Botellas esterilizables, lminas para embalaje, televisores,
Moplen
fatiga; qumicamente inerte; relativamente barato; poca resistencia a la radiacin UV.
maletas.
Poliestireno
Styron, Lustrex,
Excelentes propiedades elctricas y claridad ptica; buena estabilidad trmica y Tejados, electrodomsticos, carcasas de pilas, juguetes,
Rexolite
dimensional; relativamente econmico.
paneles de alumbrado domstico.
Vinilos
PVC, Pliovic,
Materiales para aplicaciones generales y econmicas; ordinariamente rgidos pero con Recubrimientos de suelos, tuberas, recubrimientos
Saran, Tygon
plastificantes se vuelve flexible; a menudo copolimerizado; susceptible a la distorsin aislantes de hilos elctricos, mangas de riego, discos
trmica.
fonogrficos.
Polister (PET) Mylar, Celanar,
Una de las pelculas plsticas ms blandas; excelentes resitencias a la fatiga, a la torsin, Cintas magnetofnicas, paos, encordelado de
Dacron
a la humedad, a los cidos, a los aceites y a los disolventes.
neumticos.
POLMEROS TERMOESTABLES
Epoxis
Epon, Epi-rez,
Excelente combinacin de propiedades mecnicas y de resistencia a la corrosin; Enchufes, adhesivos, recubrimientos protectores, lminas
Araldite
dimensionalmente estables; buena adherencia; relativamente baratos; buenas reforzadas con fibra de vidrio.
propiedades elctricas.
Fenlicos
Bakelite, Durez,
Excelente estabilidad trmica hasta los 150 C; susceptibles de formar materiales Carcasas de motores, telfonos, distribuidores de
Resinox
compuestos con muchas resinas, material de relleno, etc.; barato.
automvil (DELCO), accesorios elctricos.
Polisteres
Selectron,
Excelentes propiedades elctricas y barato; se puede utilizar a temperaturas ambiente o Cascos, barcos pequeos, paneles de automvil, sillas,
Laminac, Paraplex elevada; se suele reforzar con fibras.
ventiladores.
Siliconas
DC resins
Excelentes propiedades elctricas; qumicamente inerte, pero atacable por el vapor; Lminas y cintas aislantes a elevadas temperaturas.
extraordinaria resistencia al calor; relativamente econmico.
22
Tabla 10.8. Caractersticas y aplicaciones tpicas de 5 elastmeros

Tipo de material
Marcas
registradas
Poliisopreno natural Natural Rubber
(NR)
Elongacin
(%)
500-700
Estireno-butadieno
(copolmero)
GRS, Buna S
(SBR)
450-500
Acrilonitrilobutadieno
(copolmero)
Buna A, Nitrile
(NBR)
400-600
Cloropreno
Neoprene (CR)
100-800
Polisiloxano
Silicone (SIL)
600
Intervalo til de
Caractersticas
temperatura [C (F)]
-55 hasta 120
Excelentes
propiedades
fsicas;
buena
(-65 hasta 250)
resistencia al corte, a la excavacin y a la
abrasin; baja resistencia al calor; al ozono y al
aceite; buenas propiedades elctricas.
-60 hasta 120
Buenas
propiedades
fsicas;
excelente
(-75 hasta 250)
resistencia a la abrasin; poco resistente a la
degradacin ambiental, al aceite o al ozono;
buenas propiedades elctricas, pero no
excepcionales.
-50 hasta 150
Excelente resistencia a los aceites minerales,
(-60 hasta 300)
vegetales y animales; malas propiedades a baja
temperatura;
propiedades
elctricas
no
excepcionales.
-50 hasta 105
Excelente resistencia al ozono, al calor y a la
(-60 hasta 225)
degradacin ambiental; buena resistencia al
aceite; excelente resistencia a la llama; en
aplicaciones elctricas es preferible el caucho
natural.
-90 hasta 250
Excelente resistencia a temperaturas altas y
(-130 hasta 480)
bajas; poca resistencia mecnica; excelentes
propiedades elctricas.
Aplicaciones tpicas
Neumticos para automviles, y tubos;
tacones y suelas de zapatos; juntas.
Como el caucho natural.
Mangueras para aceite, gasolina y

reactivos qumicos lquidos; juntas
hermticas y aros tricos; tacones y
suelas; juntas.
Alambres y cables; recubrimientos
internos de tanques para productos
qum icos; correas, mangueras, juntas
y juntas hermticas
Aislantes para alta y baja temperatura;
juntas hermticas, diafragmas, tubos
para usos alimentario y mdico.

d)
23
Otras aplicaciones
Los recubrimientos se aplican a las superficies de materiales con la finalidad de: (1)
Proteger el material del ambiente que puede eventualmente producir corrosin o
degradacin, (2) mejorar la apariencia, (3) proporcional aislamiento elctrico. Ejemplos:
Pinturas, barnices, esmaltes, lacas y goma-laca.
Los adhesivos son sustancias utilizadas para unir las superficies de dos materiales
slidos mediante una unin de elevada resistencia a la cizalladura. Para este fin se
utilizan polmeros termoplsticos, resinas termoestables, compuestos elastomricos y
los adhesivos naturales (cola animal, casena, almidn y colofonia).
El principal inconveniente de los adhesivos polimricos es la temperatura de uso, pues
mantienen su integridad mecnica slo a temperaturas bajas.
e)
Pelculas
Se fabrican pelculas de 0,025 y 0,125 nm que se utilizan en las bolsas para contener
productos alimentarios y otras mercancas. Entre las caractersticas ms importantes de
estos materiales podemos mencionar: Baja densidad, alta flexibilidad, elevadas
resistencias a traccin y torsin, resistencia a la humedad y otros agentes qumicos y
baja permeabilidad a algunos gases. Ejemplos: Polietileno, celofn y acetato de
celulosa. Pueden conformarse por extrusin y laminado.
f)
Espumas
Los plsticos muy porosos se producen por espumacin, que bsicamente consiste en
expandir un termoplstico o termoestable adicionando en el bao una sustancia que
descomponga con generacin de gas. Las burbujas de gas se conservan como poros al
enfriar el material, adquiriendo una forma esponjosa. Ejemplos: Polimetano, caucho,
poliestireno, y PVC. Se utilizan como cojines en automviles y muebles.
BIBLIOGRAFA
1. CALLISTER, William D. Introduccin a la ciencia e ingeniera de materiales.
Tomo II. Ed. Revert. Traduccin de la 3 ed. en ingls. Barcelona. Espaa. 1996.
2. ASKELA6D, Donald R. Ciencia e ingeniera de los materiales. 3 ed. International
Thomson Editors. Mxico 1998.
3. PERO-SANZ E. Jos Antonio. Ciencia e Ingeniera de los Materiales. Editorial
Dossat, 2ed. Madrid, 1998
.

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Introduccin a la Ciencia de materiales

10.2 Reacciones de Polimerizacin

10.3 Estructuras polimricas

Dra. Ing. Rosalba Guerrero A. Universidad de Piura

Introduccin a la Ciencia de materiales

La principal caracterstica de las molculas polimricas es su gran tamao (en

Figura 10.1. Representacin del polietileno (PE).

Si en la estructura del PE se reemplazaran todos los tomos de H por tomos de F,

De manera anloga, si en la estructura del PE reemplazamos uno de cada 4 H por

consecuencia, el peso molecular promedio ( M ) de un polmero se determina estadsticamente a travs de

M > 100.000 g/mol la Tf aumenta al incrementarse el M ; si M 100 g/mol

Dra. Ing. Rosalba Guerrero A. Universidad de Piura

Introduccin a la Ciencia de materiales

vase la Figura 10.2b), constituyente de las tuberas de agua y desage en las

(b) Cloruro de polivinilo

En la Tabla 10.1 puede verse la estructura monomrica de los 10 principales (ms

Funcionalidad de un monmero: Es el nmero de enlaces activos que presenta un

10.4 Homopolmeros y copolmeros

Dra. Ing. Rosalba Guerrero A. Universidad de Piura

Introduccin a la Ciencia de materiales

Copolmeros aleatorios: los monmeros estn aleatoriamente dispuestos en la

Copolmeros alternados: los monmeros muestran una alternancia ordenada:

Copolmeros en bloques: los monmeros estn dispuestos en bloques

Copolmeros injertados: se injertan apndices de un tipo de monmero a la ceda

AAAAA A AAAAAA AA AAAAAA...

Los Copolmeros sedan por reaccin en cadena, un ejemplo es el copolmero

10.5 Estructura molecular

Dra. Ing. Rosalba Guerrero A. Universidad de Piura

Introduccin a la Ciencia de materiales

Las unidades monomricas forman largas cadenas sencillas y flexibles,

d) Polmeros reticulados (tridimensionales)

Figura 10.3. Estructuras moleculares de los polmeros.

Dra. Ing. Rosalba Guerrero A. Universidad de Piura

Introduccin a la Ciencia de materiales

Tabla 10.1 . Estructuras de las unidades monomricas de los 10 materiales

Cloruro de polivinilo (PVC)

Polimetacrilato de metilo (PMMA)

Polihexametilenadipamida (niln 66)

Tereftalato de polietileno (PET, un polister)

Introduccin a la Ciencia de materiales

La cadena principal est conectada a cadenas laterales secundarias (figura

En ellos las cadenas laterales se unen transversalmente mediante enlaces

Formados por unidades monomricas trifuncionales. Poseen propiedades

10.6 Configuraciones moleculares - isomera

Figura 10.4. Configuraciones moleculares de los polmeros.

Dra. Ing. Rosalba Guerrero A. Universidad de Piura

Introduccin a la Ciencia de materiales

Cuando las molculas de los polmeros tienen la misma composicin y varias

Indica la situacin de los tomos enlazados en el mismo orden (cabeza-cola)

Figura 10.5. Configuraciones moleculares de los estereoismeros.

Presente cuando hay enlaces dobles carbono-carbono. Los tomos o radicales

Figura 10.6. Isomera geomtrica en el monmero del isopreno.

Dra. Ing. Rosalba Guerrero A. Universidad de Piura

Introduccin a la Ciencia de materiales

El trans-isopreno (gutapercha) tiene propiedades muy diferentes al caucho

En la figura 10.7 se resumen las caractersticas de las molculas polimricas.

Figura 10.7. Clasificacin de las caractersticas de las molculas polimricas.

10.7 Cristalinidad de los polmeros

10.7.1 Ordenamiento de los polmeros

Dra. Ing. Rosalba Guerrero A. Universidad de Piura

Introduccin a la Ciencia de materiales

Las cadenas pueden ordenarse perfectamente extendidas en toda su longitud apilndose

Figura 10.8 Ordenamiento de una cadena polimrica

Figura 10. 9 Esquema de una lamella