UNIDAD N 1:

GASES REALES

UNIVERSIDAD NACIONAL DE CUYO

FAC. DE CS AGRARIAS
AO 2012

Lic. Liliana Albornoz

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LEYES DE LOS
GASES IDEALES

LEY DE BOYLE

k2
Ley de Boyle (1662) V =
P
PV = constante (k2)

para n y T constantes
Para 2 estados
diferentes:
P1V1 = cte = P2V2
La presin de una cierta
cantidad de gas ideal a T
cte. Es inversamente
proporcional al volumen.

Ley de Charles
Charles (1787)

VT

A presin constante, una cierta

cantidad de gas ideal, aumenta el
volmen en forma directamente
proporcional a la T.

V = k3 T
para n y P constantes
Para 2 estados:
V1/T1= cte=V2/T2

Ley de Gay-Lussac
Gay-Lussac (1802)

PT

A volumen constante, una cierta cantidad

de gas ideal, aumenta la presin en forma
directamente proporcional a la T.

P = k4 T
para n y V constantes
Para 2 estados:
P1/T1= cte=P2/T2

MEZCLA DE
GASES

Ley de Dalton de las presiones parciales

Las leyes de los gases se aplican a las mezclas de gases.

Presin parcial:
Cada componente de una mezcla de gases ejerce una presin
igual a la que ejercera si estuviese l slo en el recipiente.
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Ley de Dalton (Ley de las Presiones parciales)

Ptot = PA + PB + PC +

Pi = Xi PT
Xi = ni =
ni
.
nT
nA + nB nC +...

La presin total de una mezcla de gases es igual a la

suma de las Presiones parciales.

11

DEFICIENCIAS DEL MODELO UTILIZADO

GASES REALES

14

DESVIACIONES DEL COMPORTAMIENTO IDEAL DE UN GAS REAL

El grado en que un gas real se aparta del

comportamiento ideal puede verse
reacomodando la ecuacin general del gas
ideal.
n = P.V / R.T
Si n = 1, entonces la cantidad PV/RT es
igual para diferentes gases.

Desviacin del comportamiento ideal

1 mol de gas ideal

PV = nRT
PV = 1.0
n=
RT

DESVIACIONES DEL COMPORTAMIENTO IDEAL DE UN GAS REAL

Grfica para 1 mol de distintos

gases en funcin de la presin.

Los gases reales se desvan del

comportamiento ideal a presiones
altas.

A presiones bajas la desviacin del

comportamiento ideal es pequea.

Grfica de 1 mol de un mismo

gas en funcin de la presin
a diferentes temperaturas.
Al aumentar la T, el
comportamiento del gas se
aproxima al ideal.
Las desviaciones aumentan a
medida que nos
aproximamos a la
temperatura de licuefaccin
del gas.

Segn la Teora Cintica Molecular los

gases carecen de fuerzas de atraccin y
no poseen volumen sus partculas.

El espacio libre por el cual pueden

moverse la molculas es un poco
menor al del sistema.
En b) el volumen es menor por un
aumento de presin, por lo tanto el
volumen de las partculas se hace
ms significativo, y el espacio
vaco del sistema es menor
Esto genera que el V del gas sea
mayor al del espacio vaci.

Adems las fuerzas de atraccin son importantes a

distancias cortas, por lo tanto se hacen
importantes cuando el volumen es pequeo.

Esto genera que la fuerza de los impactos de las

partculas con las paredes del recipiente sean
menores.

Esto genera que la presin del gas sea menor.

Se aproximan al
comportamiento ideal a
altas temperaturas y a
bajas presiones.

Qu sucede con los gases

reales que se trabajan en
condiciones que no son las
apropiadas?

Para predecir el comportamiento de

los gases reales en condiciones poco
apropiadas para suponer
comportamiento ideal, se deber
realizar una correccin e la Ecuacin
General de los Gases.

RT
a
P=
2
Vm b Vm

La limitacin principal de la ley del gas ideal en que no predice que un

gas se pueda licuar en condiciones apropiadas

Isotermas calculadas para el

dixido de carbono, modeladas
como un gas de van der Waals.

Volumen y composicin de un
sistema conteniendo CO2 a 258K en
los puntos a, b, c y d indicados en la
figura superirio

Ecuacin de estado del virial

Dadas las desviaciones, se puede suponer que la ley

ideal es e primer trmino de una expresin ms
compleja de la forma:

B
C
P V = n R T(1 +
+ 2 + ...)
Vm Vm

Los coeficientes B, C, Son funcin de T y se llaman

los coeficientes viriales. Se denominan segundo
coeficiente virial, tercer coef. virial...

B(T) es el segundo coeficiente virial y se puede calcular de las

fuerzas de interaccin entre pares. C(T) es el tercero e implica
la interaccin entre tres partculas
La ecuacin virial tiene limitaciones, en particular a altas
densidades o bajas temperaturas.

qu tan grande es el error de las curvas P-V si se usa la ley de los gases
ideales en lugar de la ecuacin de estado de van der Waals?

FACTOR DE COMPRESIN
Para exponer ms claramente las desviaciones que presentan los gases reales
respecto del comportamiento ideal, se representa el cociente del volumen real
observado respecto al volumen molar del gas ideal . Esta relacin se denomina
factor de compresin Z

Vm real
Z=
Vm ideal

LEY DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES

Los fluidos demuestran la misma desviacin respecto del comportamiento del
gas ideal cuando se hallan a una misma distancia relativa a su punto crtico
(valores reducidos: Tr, Vr y Pr)

T
Tr =
Tc

P
Pr =
Pc

V
Vr =
Vc

Todos los fluidos poseen el mismo valor de Z cuando se los compara

con el mismo valor de Tr y Pr

MTODO DEL CLCULO GRFICO

Grfica de Hougen-Watson-Ragatz. El factor de compresibilidad como una
funcin de la presin reducida y la temperatura reducida.