INSTITUTO DE EDUCACION SUPERIOR TECNOLGICO PBLICO

ANDRS AVELINO CCERES DORREGARAY

REA ACADEMICA
TECNOLOGA DE ANLISIS QUMICO

EXTRACCIN Y CARACTERIZACIN DE
PECTINA APARTIR DE CSCARAS DE PLTANO
(Musa cavendishii) PARA DESARROLLAR UN
PROCESO DE BIOSORCIN DE Cd+2
DISEO GENERAL DEL PROCESO DE
PROYECTO
PRESENTADO POR:

PARA OPTAR EL TTULO DE PROFESIONAL TCNICO

EN: TECNOLOGA DE ANLISIS QUMICO
San Agustn de Cajas Huancayo
2014

DEDICATORIA:

ASESOR

NDICE
I

PRESENTACIN

II RESUMEN
III INTRODUCCIN.
IV LINEAMIENTOS DE LA INVESTIGACION
IDENTIFICACION DEL PROBLEMA.
OBJETIVOS
HIPOTESIS
VARIABLES DE LA INVESTIGACIN
INDICADORES
CAPTULO I
MARCO TERICO
1.1.- CARARTERIZACION DE LA PECTINA
1.1.1Pectina
1.1.2. Clasificacin de las sustancias pcticas
1.1.2.1. Protopectinas
1.1.2.2. cidos pectnicos
1.1.2.3. Pectinas
1.1.2.4. cidos pcticos
1.1.3. Composicin qumica y estructura de la pectina
1.1.3.1. Pectinas de alto metoxilo
1.1.3.2. Pectinas de bajo metoxilo
1.1.4. Propiedades fisicoqumicas de la pectina
1.1.4.1. Solubilidad
1.1.4.2. Acidez
1.1.4.3. Viscosidad
4

1.1.4.4. Poder de
1.1.4.5. Longitud de cadenas
1.1.4.6. Peso molecular
1.1.4.7. Accin de las bases
1.1.4.8. Accin de las bases
1.1.4.8. Accin de los cidos
1.1.4.9. Accin de las enzimas
1.1.4.10. Extraccin enzimtica de pectina
1.1.4.11. Aplicaciones de la pectina
1.2.-ASPECTOS GENERALES DEL CADMIO
1.2.1 Contaminacin de metales en aguas
1.2.2 El cadmio como contaminante
1.2.3 Caractersticas qumicas y usos del cadmio
1.2.4 toxicidad del cadmio
CAPITULO II
FUNDAMENTO TERICO
2.1 ADSORCIN
2.1.1 Adsorcin Fsica
2.1.2 Quimisorcin
2.1.3.-BIOSORCIN
2.1.3.1-.Biosorbentes
2.1.3.2.- Proceso de Biosorcin
2.1.3.3.- Seleccin del biosorbente adecuado.
2.1.3.4.- Aplicacin de la biosorcin en efluentes reales
2.1.3.5.- Regeneracin y reutilizacin del biosorbente
2.2.- Isotermas de biosorcin
2.2.1.- Isoterma de Freundlich.
2.2.2.- Isoterma de Langmuir.

2. 3.- Factores que afectan el proceso de biosorcin

2.4.-Cintica de biosorcin
2.5.- Posibilidades de aplicacin
2.5.1 Industrial
2.5.2 Medio Ambiente
2. 6 Biosorcin por pectina
2.6.1 Pectina como biosorbente
2.6.2 Remocin de Cd+2 por la pectina de la cscara de pltanos reticulada con Ca 2+
CAPITULO III
PARTE EXPERIMENTAL
3.1.- MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS
3.1.1.- Material de origen biolgico
3.1.2.- Materiales de Laboratorio
3.1.3.- Reactivos
3.1.4.- Equipos
3.1.5.- Anlisis de Cadmio
3.2.- Obtencin y preparacin del material bioadsorbente
3.2.1.- Obtencin de la Pectina de la cscara de Pltano (Musa cavendishii)
3.2.1.1.- Procedimiento General
3.2.1.1.1.- Inactivacin de las enzimas Pcticas
3.2.1.1.2.- Hidrlisis cida.
3.2.1.1.3.- Precipitacin.
3.2.2.- Caracterizacin de la pectina
3.2.2.1.- Determinacin del contenido de humedad
3.2.2.2.-Determinacin del contenido de cenizas
3.2.2.3.- Determinacin del peso equivalente
3.2.2.4.- Determinacin del contenido de metoxilo.

3.2.2.5.- Determinacin del grado de esterificacin

3.2.3.- Tratamiento y desmetoxilacin de la cscara de pltano
3.2.3.1.- Desmetoxilacin de la cascara de pltano.
3.2.3.2.- Reticulacin de la cscara de pltano.
3.3.- Preparacin de la Solucin Madre de Cd (NO3)2.2H2O.
3.4.- Pruebas de Bioadsorcin
3.4.1.- Efecto del pH en la biosorcin de Cd+2 por cscara de pltano reticulada
3.4.2.- Proceso de biosorcin de Cd+2 en cscara de pltano en funcin de pesos de
biosorbente y diferentes concentraciones iniciales de cadmio (II)
3.4.3.- Estudio de la cintica de biosorcin de Cadmio (II)
3.5.- Estudio de la biosorcin de acuerdo a los modelos tericos de Langmuir y
Freundlich.
3.5.1.- Estudio segn la Isoterma de Langmuir
3.5.2.- estudio de la Isoterma de Freundlich.
CAPITULO IV
EVALUACION Y RESULTADOS
4.1.- Resultados obtenidos en la caracterizacin de la pectina obtenida.
4.1.1.- Muestras de pectina obtenida a diferentes condiciones de pH y temperatura.
4.1.2.- Rendimiento
4.1.3.- Contenido de Humedad
4.1.4.- Contenido de cenizas.
4.1.5.- Peso Equivalente y Acidez libre
4.1.6.- Contenido de metoxilo y grado de esterificacin
4.2.- Resultados de las pruebas de biosorcin
4.2.1-Efecto del pH en la biosorcin de Cadmio (II) por cascara de pltano
4.2.2.- Proceso de biosorcin de Cadmio (II) en cscara de pltanos en funcin de pesos
7

del biosorbente a diferentes concentraciones iniciales de Cd(II) .

4.2.3.- Biosorcin de Cadmio (II) en funcin de la concentracin en equilibrio a un
peso fijo de biosorbente.
4.2.4.- Estudio de la cintica en el proceso de biosorcin
CONCLUSIONES
RECOMENDACIONES
BIBLIOGRAFIA
RECURSOS WEB
APNDICE

RESUMEN

En el presente trabajo se ha investigado la biosorcin de Cd (II) usando como material

biosorbente la pectina contenida en la cscara del pltanos (Musa cavendishii) .En primer
lugar se ha caracterizado dicho compuesto determinando propiedades tales como su
solubilidad, viscosidad, acidez, poder de gelificacin, longitud de cadena, peso molecular.
En segundo lugar hacemos referencia al cadmio, sus propiedades y usos, poder
contaminante en aguas y su toxicidad. En el siguiente captulo nos ocupamos de las
bases tericas del fenmeno de bioadsorcin teniendo en cuenta dos aspectos como son
la adsorcin fsica y la quimisorcin. En la parte experimental se ha

determinado

parmetros como solubilidad, acidez, viscosidad, poder de gelificacin, longitud de

cadena, la pectina peso molecular con el fin de caracterizar la referida pectina; tambin
se realiz un pretratamiento a este material que actuar como biosorbente mediante la
reticulacin con una solucin 0.2M de CaCl2,

el pH de esta solucin se ajust a 5

usando una solucin 0.05 M de HCl. La reticulacin se efectu manteniendo todo el

sistema en agitacin constante durante 24 horas. El material tratado fue secado en una
estufa a la temperatura de 40 o C por 24 horas.
Los experimentos sobre el efecto del pH en el proceso de biosorcin de Cd (II) por
cscara de naranja pretratada, mostraron que el rango ptimo de pH se encontraba entre
4.5 5; se hicieron tambin pruebas de biosorcin de Cd+2 con cscara de pltano en
funcin de pesos de biosorbente y diferentes concentraciones iniciales de cadmio (II) ,
9

Biosorcin de Cadmio (II) en funcin de la concentracin en equilibrio a un peso fijo

de biosorbente.

INTRODUCCIN

La presencia de cadmio en aguas residuales es un gran problema, debido a su alta

toxicidad y proceso de acumulacin. El cadmio es usado extensamente por diversas
industrias incluyendo metalrgicas, produccin de bateras y refineras de zinc. Los
efluentes industriales son generalmente tratados con mtodos qumicos como la
precipitacin qumica, intercambio inico, electrodeposicin, adsorcin y sistemas de
membranas. Todos estos mtodos son generalmente buenos para soluciones de
concentraciones altas e involucran un alto costo, es por eso que la biosorcin aparece
como una nueva tcnica atractiva por su bajo costo e incluso para el tratamiento de
soluciones diluidas.
La biosorcin involucra la adsorcin y absorcin de contaminantes por biomasa muerta e
inactiva de origen biolgico. As, a partir de la pectina contenida en la

cascara de

pltanos, utilizado como biosorbente de metales debido a los grupos funcionales que
contiene. Para mejorar su capacidad de sorcin se realizan modificaciones fisicoqumicas,
es as que se obtiene la pectina reticulada, a partir de una desacetilacin parcial. Por lo
tanto los desechos de cascara de pltano son la materia prima ms abundante e
importante para su uso como biosorbente. Estos biopolmeros muestran una real
importancia en la poca actual, por tal motivo se ha propuesto llamarlos los biopolmeros
del siglo XXI.

10

Entre las propiedades ms importantes de la pectina, esta su capacidad quelante de

metales, debido a esto se puede formar complejos con los metales y poder ser utilizado
para la sorcin de cadmio. Igualmente en la industria minera podra utilizase para la
remocin de metales preciosos y de alto valor econmico, como el oro, plata y platino.
En este trabajo se realizaron investigaciones con el fin de aplicar este biopolimero para la
sorcin de cadmio (II) en aguas, debido al alto contenido de grupos amino en la pectina y
as poder retirarlo del ambiente; una vez concentrado en la masa polimrica proceder a un
tratamiento secundario o recuperacin del cadmio a travs de una desorcin y poder
utilizar nuevamente el polmero. Si bien es cierto se trabaj a concentraciones de cadmio
muy por debajo de lo normal en desechos industriales y en medio bsico, esta tcnica de
biosorcin, se propone como un tratamiento secundario, cambiando el medio para obtener
los mximos de sorcin. Los procedimientos y parmetros establecidos en este trabajo
para la sorcin de cadmio en medio acuoso por la pectina contenida en la cascara de
pltano

podran ayudar a un futuro tratamiento de aguas residuales de refineras o

desechos industriales contaminados con cadmio (II), teniendo en cuenta la eficiencia de

sorcin con las caractersticas del referido material y la presencia de otros metales en
solucin.
IV.- LINEAMIENTOS DE LA INVESTIGACIN
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
La contaminacin del medio ambiente y especialmente las fuentes de agua por residuos
txicos de

la

minera y otras actividades industriales del ser humano

perjudica

severamente la vida acutica de los ros y la ecologa de su entorno. En reas donde

existe mineralizacin

de plomo se encuentra tambin el Cadmio (II) , el principal

problema de la calidad de agua por la actividad minera es generalmente debido a los

efectos no controlados de los lixiviados txicos de este metal. Una vez generado estos
lixiviados y vertidos a fuentes de agua, su control es difcil y costoso, los efectos son a
largo plazo, an a perpetuidad, y afectarn, tanto al uso de aguas superficiales, debido a
sus propiedades txicas sobre la fauna acutica como a las fuentes de aguas
subterrneas debido a la migracin de estos.
Se puede apreciar los distintos casos de contaminacin de cauces de ros en nuestro pas
por mencionar algunos de ellos la contaminacin del ro Huallaga por fuentes de

11

contaminacin actuales y potenciales de las minas Pilar, Atacocha, San Miguel y Milpo
que aportan sus lixiviados txicos a dicho ro, aunque ya cuentan con un Programa de
Adecuacin Medio Ambiental (PAMA), esto no quiere decir que ya no contaminen el ro
Huallaga. Otro caso de contaminacin ms cercano, es el de la cuenca del ro Rmac que
alberga una poblacin grande y un amplio rango de actividades socio econmicas que
incluye la actividad minera establecida desde hace mucho tiempo; la generacin
hidroelctrica; suministro de agua a comunidades incluyendo Lima; la irrigacin de tierras
agrcolas y la recepcin de aguas de desecho tanto domsticas como industriales. La
actividad minero metalrgica en la cuenca del Ro Rmac se sita principalmente en las
provincias de Huarochiri y Lima, siendo los distritos de Chilca, San Mateo, Matucana,
Surco, Huanza y Carampoma los de mayor concentracin de labores. Los centros
mineros ms destacados de la zona se encuentran ubicados en Casapalca, Tamboraque,
Millontingo, Pacococha, Colqui, Venturosa, Caridad, Lichicocha y Cocachacra.
Existen alrededor de 611 minas inactivas en el Per, las cuales al encontrarse en estado
de abandono se convierten en pasivos mineros, los mismos que causan significativos
problemas ambientales debido principalmente a la generacin de drenajes cidos de mina
portadores de lixiviados de plomo y bajas concentraciones de Cadmio (II), y se hace el
problema an ms grave ya que los grupos mineros potencialmente responsables a
menudo tienen insuficientes fondos para cubrir los costos del tratamiento de dichos
drenajes cidos de mina.
Es cierto que existen una serie de mtodos de tratamiento de los mencionados lixiviados
unos ms eficientes y econmicos que otros, sin embargo la bsqueda de un nuevo
mtodo que ofrezca ventajas

sobre los ya conocidos y aplicados

es siempre

conveniente.
En consecuencia, el presente trabajo plantea las siguientes

interrogantes

para la

investigacin:
Sera posible la remocin de Cadmio (II) por biosorcin con cascara de pltanos (Musa
cavendishii) reticulada con solucin de cloruro de calcio.?
Cules son los parmetros que se deben manejar para lograr una alta eficiencia en la
remocin de Cadmio (II)?

12

OBJETIVOS GENERALES

Caracterizar la muestras de pectina proveniente del pltano (Musa cavendishii)

mediante diversos mtodos.

Aplicar la pectina proveniente del pltano (Musa cavendishii) como biosorbente de

cadmio (II) en medio acuoso y determinar parmetros de sorcin ptima.

OBJETIVOS ESPECFICOS
Relacionar las distintas caractersticas de la pectina proveniente del pltano (

Musa

cavendishii) con su capacidad de sorcin.

Estudio de la biosorcin de Cd (II) a partir de las soluciones acuosas diluidas por

cscara de pltano (Musa cavendishii) reticulada con la evaluacin de la mxima
capacidad de biosorcin de Cd (II) por este material con ayuda de la ecuacin de
Langmuir.

Determinar los parmetros necesarios como el pH, concentracin del cadmio (II)

en solucin, cantidad de pectina, tamao de partcula, agitacin para optimizar el proceso

de sorcin.
HIPOTESIS GENERAL
El empleo de la pectina contenida en la

cascara de naranja reticulada logra alta

eficiencia en la reduccin de Cadmio (II) de los referidos lixiviados txicos

HIPTESIS ESPECFICAS:

Se podra

remover

iones

Cadmio (II) de lixiviados txicos de este metal

empleando la pectina contenida en la cascara del pltano ( Musa cavendichii) reticulada.

Existe la posibilidad de incrementar la eficiencia de remocin

de Cadmio (II)

modificando variables
VARIABLES DE LA INVESTIGACION

13

VARIABLES DEPENDIENTES
Porcentaje (%) de reduccin de Cd (II) en los lixiviados del referido metal.
VARIABLE INDEPENDIENTE
Biosorcin del Cd (II) por la cascara de pltano reticulada.
INDICADOR DE LA VARIABLE DEPENDIENTE:
Concentracin inicial del Cd (II) en los lixiviados txico.
INDICADORES DE LA VARIABLE INDEPENDIENTE:
Peso de cscara de pltano reticulada / volumen de lixiviado tratado, tamao de partcula
de cascara de naranja reticulada, pH, agitacin
METODOLOGA:
Para comprobar la hiptesis

aplicaremos

de una investigacin aplicada para lo cual

desarrollaremos diferentes mtodos:

METODO
Cualitativo: El cual nos permitir realizar una descripcin detallada, as como el anlisis y
sistematizacin de la informacin obtenida acerca del tema.
Mtodo experimental:
El cual nos permitir realizar anlisis qumicos cuantitativos para poder comprobar la
hiptesis planteada.

14

CAPTULO I
MARCO TERICO

1.1.- CARARTERIZACION DE LA PECTINA

1.1.1.- PECTINA
Las sustancias ppticas son un grupo complejo de polisacridos localizados en la lamela
media y la pared primaria de las clulas vegetales. Contribuyen a la llamada textura de las
frutas, los vegetales y los productos procesados [10]. La pectina fue definida por Kertesz
(1951) como los cidos pectnicos solubles en agua de grado de metilacin variado que
son capaces de formar geles con azcar y cido bajo condiciones determinadas.
Las pectinas se obtienen de materiales vegetales que tienen un alto contenido de stas,
tales como manzanas, frutas ctricas, pia, guayaba dulce, tomate de rbol, maracuy y
remolacha. Los subproductos de la industria de zumos de frutas, bagazo de manzanas y
albedos de ctricos (limn, limn verde, naranja, toronja), constituyen bsicamente las
fuentes industriales de pectinas. La Tabla 1 muestra el rendimiento promedio de pectina
obtenida a partir de stas. [2]

TABLA 1.
RENDIMIENTO DE PECTINA.
FRUTO
% PECTINA
CITRICOS

20 35

15

MANZANA

10 -15

GIRASOL

15 -25

REMOLACHA 10 -20
MARACUYA

15 - 20

FUENTE: Rojas J, Perea A, Stashenko E; Obtencin de aceites esenciales y pectinas a partir de

subproductos de jugos ctricos; Revista de la Facultad de Qumica Farmacutica, Vol 16, pag 110-115.
U.N.M.S.M.

1.1.2. Clasificacin de las sustancias pcticas

Segn cuntos grupos carboxlicos estn esterificados en la cadena o polmero [11], se
clasifican en:
1.1.2.1. Protopectinas
Si todos los carboxilos estn esterificados. stas son insolubles en agua y se
hallan en mayor cantidad en los tejidos de los frutos no maduros o verdes.
1.1.2.2. cidos pectnicos
Si solo una parte pero mayoritaria de los carboxilos est esterificada. Estos
compuestos son capaces de formar geles si las condiciones de slidos solubles y
pH son adecuadas. Las sales de estos cidos se llaman pectinatos
1.1.2.3. Pectinas
Son los cidos pectnicos, solubles en agua caliente, con un contenido medio de
ster metlico. La principal caracterstica es su capacidad de formar geles en
presencia de suficientes slidos solubles, cidos o iones polivalentes
1.1.2.4. cidos pcticos
Estos compuestos no poseen grupos carboxlicos esterificados. Las sales de estos
se denominan pectatos y reaccionan fcilmente con los iones calcio de las clulas

16

para producir compuestos insolubles en los jugos de frutas, dando un precipitado

visible comnmente en la separacin de fases o abanderamiento en los nctares.
1.1.3. Composicin qumica y estructura de la pectina
La pectina es un polmero del cido D-galacturnico con unidades enlazadas por
enlaces 1-4. Las cadenas de pectina estn interrumpidas por unidades de L-ramnosa
unidas mediante enlaces 1-2 [10]. Tambin se puede encontrar galactosa, arabinosa,
glucosa y xilosa. Por lo menos 3 de estos azucares neutros se han encontrado en
pectinas en forma de cadenas laterales cortas. [12].
Las pectinas de las frutas, y en general de los materiales vegetales, varan en el
contenido de metoxilo y poder de gelificacin, as como tambin en la presencia y las
posiciones de otros grupos qumicos como amidas y etoxilo. El contenido de metoxilo en
las pectinas comerciales se encuentra entre el 8 y el 11%, pueden formar geles con un
contenido de 65% de slidos solubles (azcar). Tambin varan en la longitud de la
cadena y los elementos involucrados en su estructura, lo cual compromete su capacidad
de fluir. Desde el punto de vista del contenido de metoxilo, o sea del nmero de grupos
carboxilos esterificados con metanol, se distinguen dos tipos, pectinas de alto metoxilo y
pectinas de bajo metoxilo.
1.1.3.1. Pectinas de alto metoxilo
Son aquellas en las cuales ms del 50% de los grupos carboxilos del cido galacturnico
del polmero se encuentra esterificado con metanol como se puede ver en la Figura.1. El
grado de esterificacin de las pectinas de alto metoxilo influye mucho sobre sus
propiedades, en particular, a mayor grado de esterificacin, mayor es la temperatura de
gelificacin. stas pectinas son capaces de formar geles en condiciones de pH entre 2.8 y
3.5 y un contenido de slidos solubles (azcar) entre 60% y 70%.
Las pectinas de alto metoxilo pueden subdividirse en 2 grupos: las de gelificacin rpida
(Rapidset), o sea menor a 5 minutos y tiene un grado de esterificacin con metanol entre
el 68 y el 75%. El otro grupo es de gelificacin lenta (Slowset) es decir gelifican despus
de 5 minutos y tienen entre 60 y 68% de esterificacin con metanol [13].

17

FIGURA N1
FUENTE: BIOQUIMICA DE LOS ALIMENTOS
Miguel Calvo

1.1.3.2. Pectinas de bajo metoxilo

Son aquellas en las cuales menos del 50% de los grupos hidroxilo estn
esterificados con metanol. Para la formacin del gel requieren la presencia de
cationes divalente, generalmente se emplea calcio. En ste caso la formacin del
gel ocurre por la formacin de enlaces de dichos cationes con molculas de
pectina, formando una red tridimensional con los grupos carboxilo de sta [10]. Los
geles se pueden obtener entre pH 1 a 7; el pH no afecta la textura del gel ni el
intervalo de slidos solubles y puede fluctuar entre 0 y 80%, pero la presencia de
calcio (40 a 100mg) es el factor predominante en la formacin del gel.

FIGURA N2
PECTINAS CON BAJO GRADO DE METOXILO
FUENTE: BIOQUIMICA DE LOS ALIMENTOS
Miguel Calvo

18

1.1.4. Propiedades fisicoqumicas de la pectina

1.1.4.1. Solubilidad
El agua es el mejor solvente para las pectinas tambin es soluble en formamida,
dimetilformamida y glicerina caliente [14]. La pectina es insoluble en solventes
orgnica y en soluciones de detergentes cuaternarios, polmeros, protenas y
cationes polivalentes; stos agentes se emplean para precipitar la pectina de las
soluciones despus de un proceso de hidrlisis por tratamiento de la materia
prima.

1.1.4.2. Acidez
Las pectinas son neutras en su estado natural, en solucin tienen carcter cido el
cual depende del medio y del grado de esterificacin. El pH de las soluciones de
pectina vara entre 2.8 y 3.4 como funcin del grado de esterificacin. La pectina
tiene una constante de disociacin de 0.1 a 10x10-4 a 19C
1.1.4.3. Viscosidad
Las pectinas forman soluciones viscosas en agua, sta propiedad depende del
grado de polimerizacin de la pectina, el pH, la temperatura, la concentracin y la
presencia de electrolitos. En las pectinas con alto grado de esterificacin, la
viscosidad por efecto de su presencia aumenta al aumentar el peso molecular, los
grupos laterales y la concentracin de la pectina en solucin. El calcio y otros
iones polivalentes aumentan la viscosidad de las soluciones de pectinas y algunas
pectinas de bajo metoxilo pueden gelificar si la concentracin de calcio supera un
cierto lmite
1.1.4.4. Poder de gelificacin
Para las pectinas con alto metoxilo, se considera que a un pH de 3.4 por lo
menos un 40% de los steres metlicos estn desesterificados y por lo tanto ser
difcil lograr la formacin de un gel estable con presencia de concentraciones de
65% de azcares. Un exceso en la concentracin del azcar puede producir
19

cristalizacin en el almacenamiento. En el caso de las pectinas de bajo metoxilo,

los geles son menos rgidos y se pueden trabajar con menos slidos solubles, no
dependen tanto del pH, de hecho se pueden obtener buenos geles entre valores
de pH de 2.5 y 6.5, pero requieren calcio en una concentracin adecuada que
vara entre 0.01 y 0.1% p/p en base hmeda. Una mayor concentracin de calcio
puede conducir una sinresis excesiva. Un gel de pectina puede considerarse
como un sistema en el cual el polmero est en una forma entre completamente
disuelto y precipitado. Segmentos de la cadena molecular estn juntos por
cristalizacin limitada para formar una red tridimensional, en la cual el agua, el
azcar y otros solutos se mantienen.

1.1.4.5. Longitud de cadenas

Determina la consistencia del gel y est por lo tanto ntimamente relacionada con
el poder gelificante.
1.1.4.6. Peso molecular
El peso molecular de la pectina, relacionado con la longitud de la cadena, es una
caracterstica muy importante de la que dependen la viscosidad de sus
disoluciones y su comportamiento en la gelificacin de las jaleas. La determinacin
cuidadosa del peso molecular es difcil, parcialmente debido a la extrema
heterogeneidad de las muestras y a la tendencia de las pectinas a agregarse, an
bajo condiciones no favorables a la gelacin. Los pesos moleculares de pectinas y
su

distribucin

fueron

estudiados

sistemticamente

por

viscosimetra

determinaron que los pesos moleculares variaban de 20000 a 300000

1.1.4.7. Accin de las bases
La adicin de hidrxido de sodio permite obtener primero las sales cidas, luego
los pectinatos neutros y despus ocurre el fenmeno de desmetoxilacin o sea
rompimiento de los steres metlicos. Los grupos ster pueden ser separados de la
molcula aun a baja temperatura, sin despolimerizacin.

20

1.1.4.8. Accin de los cidos

Solubilizan la protopectina, por esta razn se emplea medio cido controlado en
los procesos de extraccin de la pectina; aceleran la separacin de los metoxilos,
si su efecto se contina se afectan los enlaces glicosdicos 1 4 y se pueden
romper, y a un pH fuertemente cido, temperaturas altas y tiempos largos, se
presenta la decarboxilacin con formacin de CO2 y furfural [17]. A bajas
temperaturas

predomina

la

saponificacin

altas

temperaturas

la

despolimerizacin
1.1.4.9. Accin de las enzimas
Sobre

las

pectinas

pueden

actuar

la

pectinmetilesterasa

(PME)

la

poligaractunosa (PG). La primera ataca a los grupos carboxilo esterificados con

metanol liberando los grupos cidos y el metanol, y la PG ataca las uniones de las
unidades de cido galacturnicos disminuyendo el peso molecular, cambiando as
todas las propiedades que dependen de stas caractersticas. Las enzimas
pectinolticas son producidas por hongos y bacterias, para fabricar industrialmente
pectinas con caractersticas especiales. Se han desarrollado enzimas que son
capaces de degradar las conchas de las diferentes frutas para la separacin de la
pectina, entre stas est la endo-poligalacturonasa producida por el hongo
Aspergillus niger que degrada con alta eficiencia las cscaras, logrando liberar un
alto porcentaje de material pctico
1.1.4.10. Extraccin enzimtica de pectina
Para

el

proceso

de

extraccin

enzimtica

se

utilizan

las

siguientes

endopolisacaridasas: endo-poligalacturonasa (Aspergillus niger), endo-celulasa

(Trichoderma sp.) y endoarabinasa (A. Nger). La degradacin enzimatica de
cascaras de frutas se realiza bajo las siguientes condiciones:
Se ponen 80 ml de amortiguador cido ctrico-citrato de sodio 50 mM, pH 4.5 en un
reactor enchaquetado de mezclado ideal a 40C. Luego se agregan 5 de enzima
altamente purificada y posteriormente se agregan 2 g de cascara. La reaccin se
debe mantener bajo agitacin constante durante 12 h. Al trmino de la reaccin la
suspensin se filtra a travs de tela muselina. La cascara despectinzada es lavada

21

con agua y deshidratada con solventes orgnicos. La pectina contenida en jugo

pectico se precipitada con dos volmenes de etanol y separado por filtracin.
1.1.4.11. Aplicaciones de la pectina
La pectina de alto metoxilo preserva a los productos lcteos de la agregacin de
casena cuando se calienta a valores de pH inferiores a 4.3. Este efecto se usa para
estabilizar los yogurts lquidos y tratados con UHT y tambin para mezclas de leche y
zumos de fruta. Tambin estabiliza bebidas lcteas acidificadas con soja y productos
basados en el trigo, donde evita la precipitacin de protenas.[20]

Las bebidas de bajas caloras son muy claras (de textura) y tienen la falta
caracterstica de sensibilidad a la boca que proporciona el azcar en los refrescos
convencionales. Puede usarse pectina para mejorar la textura de tales productos
y, as, reemplazar a la pulpa del fruto en tales productos.[20]

En los sorbetes, helados y polos, la pectina puede usarse para controlar el tamao
del cristal. En los polos retiene los aromas y colores, que normalmente tienden a
salir de la estructura del hielo.[20]

La gelatina ha sido la base tradicional para los postres de jaleas. Se formulan con
pectinas amidadas de bajo metoxilo que proporciona la textura y el punto de
congelacin adecuados.[20]

La accin antidiarreica es la propiedad ms universalmente conocida, incluso

antes de descubrirse la molcula de pectina. Este efecto se acompaa
frecuentemente de una accin antivomitiva, permitiendo a los nios de corta edad
asimilar y tolerar mejor los alimentos, en particular leches y productos lcteos, y
es, sin duda, consecuencia del papel de protector y regulador del sistema
gastrointestinal [21]

Las pectinas de alto metoxilo asociadas a otros principios activos, tienen una gran
utilizacin en los tratamientos de gastritis y lceras, ya que al ser ingerida cubre
las paredes estomacales de una especie de pelcula ms o menos gelificada, y la
protege de hipersecreciones gstricas y biliares. Su accin en la pared intestinal
es anloga; adems, se aade una accin desintoxicante, debido al poder
adsorbente de la macromolcula pctica, que permite la inhibicin de toxinas

1.2.-ASPECTOS GENERALES DEL CADMIO

22

1.2.1 El cadmio como contaminante

El nombre del cadmio deriva del trmino latino para la calamina (cadma.
carbonato de zinc) debido a que se presenta mayormente en la naturaleza como
impureza de las menas de zinc, el cual le imparte una coloracin amarilla. Debido
al inters en descubrir el causante de esta coloracin es que se conducen a
diversas investigaciones, determinando en 1817 al cadmio en la Universidad de
Gottingen.
Existen diversos compuestos de cadmio los cuales se presentan con estado de
oxidacin (II). Los xidos de cadmio son las formas ms aplicadas en la industria,
como son la fabricacin de bateras, catalizadores y recubrimientos electrolticos,
con sulfuros se utiliza como pigmento amarillo en las diversas industrias de
pinturas, y en formas de sulfatos para recubrimientos electrolticos, adems como
intermediario en procesos qumicos. Tambin el cadmio metlico se utiliza como
barras de control de los reactores nucleares
Dentro de los metales que presentan mayor movilidad ambiental est el cadmio,
incluso ms elevada que la mayora de metales pesados, adems su relativa
solubilidad de sales e hidrxidos lo convierten en un contaminante cosmopolita.
Debido a esto se encuentra al cadmio como contaminante en diversos
ecosistemas como agua, aire, suelo e incluso seres vivos.
El cadmio se ubica en la atmsfera generalmente por dos grandes fuentes de
emisin, los procesos de combustin, quienes emiten usualmente en forma
particulada de pequeo dimetro, inferior a 10 um (intervalo de partculas
respirables) y adems sujetas al transporte a larga distancia por accin del viento.
En las fundiciones donde se suelen producir partculas de mayor tamao, son ms
susceptibles a depositarse por gravedad a distancias cortas del punto de emisin.
El cadmio en aguas, se debe al aumento de la solubilidad de algunas sales de
cadmio cuando el pH disminuye; cuando el medio es muy reductor puede formarse
el sulfuro de cadmio, precipitando debido a su baja solubilidad y acumulndose en
los sedimentos.
Diversas industrias como la produccin y refinera del metal, la fabricacin de
bateras de Nquel - Cadmio, formuladores de pigmentos e industria no frrea,
23

especialmente del Cinc, suelen exponer a un mayor riesgo a los trabajadores.

Otras fuentes de exposicin que tambin constituyen un riesgo son el humo y el
consumo de productos vegetales contaminados con cadmio (terrenos cidos).
En suelos y sedimento se incrementa la absorcin al aumentar el pH y en suelos
cidos el cadmio puede disolverse y desplazarse hacia las aguas subterrneas.
En el caso de los seres vivos, como las plantas, absorten eficientemente el
cadmio, ya sea por procesos de fitosorcin o bioacumulacin, constituyendo parte
de la cadena alimenticia y ruta de exposicin para otros seres vivos. Diversos
estudios se vienen dando sobre la caracterstica de algunas plantas para sorber el
cadmio y as aprovechar esta cualidad para procesos de efluentes contaminados.
El

cadmio es ampliamente usado como protector de otros metales contra la

corrosin. Otros lo usan en las soldaduras, en partes elctricas, como pigmento,

en la industria del plstico, pesticidas, galvanotecnia y adems es usado como
semiconductor- El cadmio se caracteriza por ser ampliamente persistente en el
medio ambiente y tiene una vida media biolgica de 10 a 30 aos, mucho ms
larga que el mercurio.
1.2.2 Caractersticas qumicas y usos del cadmio
El cadmio es un elemento traza no esencial y est presente en el aire, agua, y
suelos, es un metal blanco plateado pero empaable, de masa atmica de 112,4 g/
mol y bajo punto de fusin de 321 C. Como metal, el cadmio es muy difcil de
encontrarlo puro en la naturaleza, forma parte de las menas de carbonato de zinc y
se obtiene muchas veces como subproducto de los procedimientos de fusin de
zinc, plomo y cobre. El cadmio constituye un producto secundario y usualmente se
separa del zinc por precipitacin de soluciones de sulfatos.
Una de las caractersticas del cadmio es su maleabilidad y puede ser llevado hasta
lminas. Se combina fcilmente con la mayora de los metales pesados para
formar aleaciones. Su estado de oxidacin ms estable es +2, el cadmio tiene una
configuracin electrnica similar al zinc, la diferencia

es que el zinc es un

elemento esencial en los organismos vivos. El cadmio y el zinc reaccionan

fcilmente con cidos no oxidantes, liberando hidrgeno y dando iones divalentes.
El cadmio se enlaza mucho mejor con ligandos que contiene sulfuros, incluso
24

mejor que la primera serie de transicin. El calcio Ca + es un ion muy parecido al

cadmio Cd2+ en tamao y densidad de carga.
1.2.3 toxicidad del cadmio
Existen dos vas principales de exposicin al cadmio, la ingestin e inhalacin,
esta ltima se ve favorecida con la falta de calcio y hierro ya que una dieta
deficiente de estos dos, favorece la absorcin del cadmio. Una vez en la sangre, el
cadmio puede ser transportado acomplejndose con protenas plasmticas de alta
masa molecular, como la albmina, hemates y metalotionena. La metalotionena
a diferencia de las dems protenas, puede participar en la destoxificacin de
metales, por la fuerte unin del grupo sulfhdrico de dicha protena con los metales.
Cuando el cadmio ingresa al organismo humano, tiene efectos txicos agudos y
crnicos. La exposicin crnica causa distintos efectos txicos, entre los que
destacan las enfermedades obstructivas pulmonares crnica, la degeneracin de
los tbulos renales, hipertensin, y alteraciones seas. Dentro de los efectos
agudos que se producen por inhalacin de humos y material particulado en aire,
causan enfermedades como la neumonitis, edema pulmonar e incluso la muerte.
El cadmio se acumula con preferencia en los riones y el hgado. Los efectos
txicos en el rin son irreversibles y consisten en la degeneracin de las clulas
de los tbulos, aunque tambin aparecen cambios en los glomrulos.
La patologa renal se manifiesta con la presencia de protenas de baja masa
molecular en la orina. Tambin existen casos donde aparecen protenas de alta
masa molecular en la orina, como la albmina, indicando serios daos en los
glomrulos. Como resultado de todo esto se tiene la prdida de funcionalidad de
los riones, reacciones inflamatorias etc.
El dao que ocasiona el cadmio en los huesos, produce osteoporosis y dolores
seos; debido a que este metal inhibe la activacin de la vitamina D en la corteza
renal, el cual produce una menor absorcin del calcio.
En los pulmones se observa un comportamiento dosis-dependiente llevando a un
cuadro de bronquitis crnica, fibrosis pulmonar y destruccin del tejido alveolar.

25

La destoxificacin generalmente se da por la orina, teniendo en cuenta que la vida

media del cadmio en el cuerpo humano es de aproximadamente 30 aos [U2].
Debido a las correlaciones entre los estudios realizados a personas expuestas a
inhalacin de cadmio en sus centros de trabajo y la aparicin de cncer en las
mismas, el cadmio fue clasificado como un agente cancergeno en el grupo I1 por
la Agencia Internacional de Investigacin del Cncer "IARC" en 1993, adems de
diversos estudios en animales de laboratorio.

CAPITULO II
LA BIOSORCIN COMO TECNICA DE REMOCIN DE METALES PESADOS

2.1 ADSORCIN
Es un fenmeno de atraccin de partculas (tomos, iones, molculas), que se
encuentran en una determinada fase, por la superficie de un slido o lquidos. La
adsorcin es un fenmeno espontneo debido a la existencia de fuerzas no compensadas
en la superficie de divisin de fases.
Para un determinado adsorbente podemos diferenciar la interaccin con adsorbatos
segn:
Especies con distintos grados de polaridad se explican mediante las reglas de Rebinder
y Traube que se resume en lo polar adsorbe lo polar y lo apolar adsorbe lo apolar.
En el caso de iones la interaccin depender del tipo de ion (anin o catin), la carga y
tamao del mismo. .

26

La adsorcin implica un fenmeno de superficie , en la actual secuestracin

del

metal puede tener lugar fenmenos fsicos (Adsorcin fsica) o por enlaces qumicos
(quimisorcin).
2.1.1 Adsorcin Fsica
Esta adsorcin es no especfica debido a que las fuerzas de atraccin de
las

molculas

las

superficies

slidas

energa de activacin por adsorcin fsica

son relativamente dbiles. La

no

es

ms

de

1Kcal/ mol- g.

Estas fuerzas decrecen rpidamente

2.1.2 Quimisorcin
Esta adsorcin es especfica y las fuerzas de atraccin son mucho ms fuertes
que la adsorcin fsica, las molculas adsorbidas son atradas por fuerzas de
valencia del mismo tipo como los que ocurren entre tomos en molculas,
estas son estudiadas utilizando el modelo de Langmuir.
2.1.3.- Biosorcin.La biosorcin es un proceso espontneo que consiste en el aumento de la
concentracin de las

molculas e iones en la superficie de slidos o lquidos

debido a la existencia de fuerzas no compensadas en la superficie de stos.

La biosorcin es un proceso fisicoqumico que incluye los fenmenos de
adsorcin y absorcin de molculas e iones.
muy

La tecnologa de biosorcin es

similar a la del carbn activado e intercambio inico. Esta tecnologa

principalmente dirigida a la remocin de metales pesados o especies metaloides

de soluciones diluidas

por diferentes materiales de origen biolgico (algas,

hongos, bacterias, frutos, productos agrcolas

estos

materiales se

encuentran

en

y algunos

tipos de polmeros),

gran abundancia en la naturaleza y su

transformacin a biosorbentes no es un proceso costoso.

La

biosorcin ocurre cuando los

cationes de los

metales se unen por

interacciones electrostticas a los sitios aninicos que se encuentran

pared celular de

los

citados

en

la

materiales biosorbentes. Estos sitios que sirven

como centros activos para la biosorcin se encuentran ubicados en los grupos

27

carboxilo, hidrxilo,

amino,

imino,

sulfnico,

que forman

parte

de

la

estructura molecular de la mayora de los polmeros de origen biolgico.

El descubrimiento y desarrollo del fenmeno de biosorcin proporciona una base

para una nueva tecnologa integral apuntando a la remocin de especies de
metales

pesados

de soluciones diluidas en el rango de 1 a 1000 mg/L. La

recuperacin de algunos de esos metales es una posibilidad.

La biosorcin utiliza la habilidad de materiales biolgicos (Biosorbentes)

acumular metales de residuos acuosos por intervencin

para

metablica o caminos

fisicoqumicos.
La secuestracin del metal puede ocurrir va complejacin, coordinacin,
intercambio inico, adsorcin y/o precipitacin inorgnica.
2.1.3.1.- Biosorbentes
Los

biosorbentes

bacterias,

hongos,

naturales.

Estos

son

materiales

algas

derivados

marinas,

biosorbentes

plantas

para

ser

de
o

microorganismos,
algunos

aplicados

polmeros

necesitan

ser

pretratados qumicamente para tener una mejor capacidad de adsorcin

en los procesos de aplicacin como

remocin de metales pesados o

recuperacin de especies metlicas en solucin

Los biosorbentes son capaces de adsorber especies inicas de
metales en soluciones acuosas, esta propiedad es bien utilizada en la
biorremediacion y recuperacin

de efluentes industriales contaminados

con metales pesados.

2.1.3.2.- Proceso de Biosorcin
Esta tecnologa se basa en la recuperacin de metales usando
biomasas de organismos vivos y

no

vivos

como

bacterias,

microalgas, hongos, etc. El esquema 1 nos muestra el inters para la

aplicacin de esta tcnica de biosorcin usando materiales adsorbentes
28

para la extraccin de iones de metales pesados de efluentes industriales

todo esto debido a la abundancia y

bajo costo de la materia prima al

encontrarse en grandes cantidades.

La fuente para estos materiales puede encontrarse

en

desechos de

agricultura, procesos de fermentacin o uso de algas marinas. Los costos

de

estos

productos

pueden

aumentar

principalmente debido

al

procedimiento de preparacin pero aun as es relativamente bajo.

En esta tcnica la biomasa extrae metales del efluente industrial
contaminado; luego por filtracin slido/lquido
descarga

descontaminada

contaminante,
aplicando

la

de esta manera
una

tcnica

se

biomasa

cargada

podremos

destructiva

separan
con

la
el

recuperar el metal
no

destructiva

de

recuperacin, en el caso de esta ultima la biomasa puede ser

regenerada

para

ser

usada

nuevamentente

en

el

proceso

de

biosorcin.

EFLUENTE INDUSTRIAL

BIOSORCIN POR
BIOMASA TRATADA

DIAGRAMA 1.

FILTRACIN SEPARACIN
LIQUIDO/SLIDO

BIOSORCIN
CARGADA

DESCARGAS
DESCONTAMINADAS

29
RECUPERACION NO
DESTRUCTIVA

RECUPERACIN
DESTRUCTIVA

BIOSORCIN DE SOLUCIONES ACUOSAS POR BIOMASAS

FUENTE: Volesky B. Extraccin y recuperacin de metales pesados pobiosorcin
en biosorcin de metales pesados". Editorial CRC Press, USA, 1990, 7-43.

La bioadsorcin es un tipo particular de proceso de adsorcin, que consiste

en la captacin de diversas especies qumicas por una biomasa (viva o
muerta), a travs de los mecanismos vistos hasta el momento, aunque con
biomasa viva tambin puede esperarse un ingesta activa del contaminante
(Lu et al., 2006).
El proceso de bioadsorcin implica una fase slida constituida por la
biomasa (adsorbente) y una fase lquida (disolvente) que contiene las
especies disueltas (adsorbatos) que van a ser retenidas por el slido. Esta
fase lquida puede ser agua destilada, empleada en los experimentos
iniciales para el ensayo de un nuevo bioadsorbente, cualquier efluente
lquido del que quiera extraerse uno o varios contaminantes, como es el
caso en el presente Trabajo Fin de Mster.
Para que este proceso se lleve a cabo debe existir afinidad del adsorbente
por los adsorbatos, para que estos ltimos sean transportados hacia el
slido donde van a ser retenidos por diferentes mecanismos. Esta
operacin contina hasta que se establece un equilibrio entre el adsorbato
disuelto y el adsorbato enlazado al slido.
El uso de biomasa muerta tiene ventajas sobre la utilizacin de biomasa
viva, ya que en este ltimo no es necesario adicionar nutrientes, el
30

adsorbente resulta inmune a la toxicidad o a condiciones de operacin

adversas, los procesos no estn gobernados por limitaciones biolgicas, la
recuperacin del adsorbato es ms fcil y la biomasa se comporta como un
intercambiador de iones. No obstante lo anterior, se deben tener en cuenta
los inconvenientes que este proceso conlleva tales como: una rpida
saturacin del slido, alta sensibilidad hacia los cambios de pH, y el hecho
que el estado de valencia del metal no puede ser alterado biolgicamente,
entre otros (Caizares-Villabuena, 2000).
Existen numerosos materiales naturales tales como los microorganismos y
las algas que pueden actuar como bioadsorbentes. Las algas constituyen
una fuente abundante y econmica de biomasa. As, las algas marrones,
fundamentalmente las del gnero Sargassum, han mostrado su capacidad
para adsorber selectivamente oro a bajos valores de pH, adems de iones
Cd(II), Cu(II), Pb(II), Ni(II) y Zn(II). Tambin poseen propiedades
potenciales como materiales bioadsorbentes una serie de productos de
desecho procedentes de fermentaciones industriales a gran escala, tales
como hongos, bacterias y levaduras. La especie Absidia orchidis es capaz
de eliminar eficazmente plomo. Tambin existen trabajos de investigacin
que han empleado turba, desechos de ctricos, hojas de distintas plantas,
etc. como materiales bioadsorbentes (Wang y Chen, 2009).
2.1.3.3.- Seleccin del bioadsorbente adecuado
La seleccin del biosorbente adecuado de entre una gran cantidad de
distintas

biomasas es un problema complejo. La base cientfica

predominante para la seleccin del bioadsorbente son las isotermas de

equilibrio de adsorcin. Otros parmetros como la velocidad de difusin
son, en general, de importancia secundaria. Desde el punto de vista
prctico, tambin la disponibilidad y precio del bioadsorbente son factores
importantes a tener en cuenta (Vieira y Volesky, 2000).
2.1.3.4.- Aplicacin de la bioadsorcin en efluentes reales
Durante los ltimos 30 aos, ha aparecido una gran cantidad de
investigaciones sobre la bioadsorcin de metales y sus posibles

31

aplicaciones. En la mayora de ellas, la bioadsorcin se considera como

una biotecnologa rentable para el tratamiento de aguas residuales que
contienen metales pesados (Wang y Chen, 2009), aunque los estudios
estn desarrollados, en su mayora, sobre agua destilada o aguas
residuales artificiales preparadas para el estudio.
No existen en la bibliografa muchas investigaciones sobre el uso y
compatibilidad del biosorbente aplicado en efluentes industriales reales. La
mayor parte de la literatura disponible sobre experimentos de bioadsorcin
se refiere a disoluciones acuosas en agua destilada, aunque en el apartado
de Conclusiones la mayora de los autores apuesta por su biosorbente
como un material natural eficaz para el tratamiento econmico de aguas
residuales que contienen metales pesados.
Algunos otros trabajos se realizan en aguas residuales artificialmente
preparadas (Jainet al., 2009; Rathinam et al., 2010;.Jing et al., 2011) y, por
ltimo, slo unos pocos trabajos se ocupan de la eliminacin de metales
pesados de aguas residuales. As, El-Sikaily et al. (2007) realizaron un
estudio de eliminacin de Cr(VI) de aguas residuales empleando tanto el
alga Ulva lactuca como el carbn activado producido de ella. El agua
residual empleada era una mezcla compleja del drenaje de diferentes
industrias y efluentes agrcolas del municipio de Alejandra (Egipto), la cual
se filtraba a travs de papel Whatman n 40 antes de los experimentos de
adsorcin. Estos autores observaron que la capacidad de adsorcin de este
bioadsorbente no se vea mermada por el tipo de solucin que contena el
metal pesado (agua destilada, agua del mar o agua residual), necesitando
dos horas y concentraciones de 10,61 mg/g y 112,36 mg/g de alga y carbn
activado, respecitvamente, para una mxima adsorcin.
Por su parte, Hanif et al. (2007) emplearon biomasa procedente de la casia
(Cassia fistula), para realizar estudios cinticos de eliminacin de Ni(II) de
efluentes industriales. Para ello, recogieron muestras de 7 industrias
relacionadas con la elaboracin de bateras, electroplateado Ni-Cr, curtido
de pieles e industria textil, todas ellas en la ciudad de Faisalabad
(Pakistn). Los porcentajes de adsorcin.

32

2.1.3.5.-. Regeneracin y reutilizacin de bioadsorbentes

Un aspecto clave del proceso de bioadsorcin es la posibilidad de reutilizar
el bioadsorbente varias veces. La reutilizacin del bioadsorbente, con su
regeneracin previa, es un punto a tener en cuenta a la hora de analizar el
coste econmico del proceso. La recuperacin o regeneracin del
bioadsorbente utilizado se lleva a cabo mediante procesos de desorcin.
Para ello, se emplean diferentes reactivos qumicos (desorbentes) de
naturaleza cida o bsica, que deben de permitir la recuperacin del
bioadsorbente con capacidades cercanas a las iniciales para que este
pueda seguir siendo efectivo, sin destruir por tanto la estructura que
permite la accin propia del bioadsorbente.
Hay que tener en cuenta que determinados desorbentes son demasiado
agresivos para la estructura biolgica de un bioadsorbente, por lo que
funcionan muy bien para extraer o eluir el metal retenido por la biomasa,
aunque dejan inservible el bioadsorbente para adsorciones futuras.
El proceso de regeneracin consiste en un lavado del bioadsorbente con un
desorbente que elimina los iones de las capas ms superficiales,
dejndolas libres para que nuevos iones puedan depositarse en ellas.
Se conocen varios compuestos que han demostrado funcionar bien como
desorbentes, aunque no todos conservan bien la estructura superficial del
bioadsorbente; por ejemplo., HCl, H2SO4, CH3-COOH y HNO3. Existen
estudios en los que se ha logrado hasta el 100% de recuperacin del metal,
para ello han de estudiarse las condiciones ptimas de pH, concentracin,
etc. (Kili, et al., 2009).
2.2.- ISOTERMAS DE ADSORCIN
La adsorcin es la interaccin superficial entre un elemento o molcula (adsorbato)
y una fase slida (adsorbente). Como resultado de la adsorcin, la molcula
orgnica o el metal pesado queda retenido superficialmente en el elemento
empleado para su eliminacin, generalmente carbn activado o distintos tipos de
adsorbentes naturales (bioadsorbentes). Difiere de la absorcin en que esta ltima
constituye un proceso en el que las molculas o tomos de una fase interpenetran
33

casi uniformemente en los de la otra fase, establecindose una disolucin. Por el

contrario, como ya hemos visto, en el intercambio inico se establece un cambio
de una sustancia o in por otra sobre la superficie del slido (Appelo y Postma,
1993).
La adsorcin es medida generalmente dejando reaccionar el adsorbente con
disoluciones acuosas del compuesto orgnico o metal pesado en un rango de
concentraciones determinado. La grfica que representa el compuesto retenido por
el adsorbente (qe) en equilibrio con la concentracin en la disolucin (Ce) se
conoce como isoterma, y ha sido modelizada por distintos autores, siendo las ms
usadas las isotermas de:

Freundlich

Langmuir
2.2.1.- ISOTERMA DE FREUNDLICH
La isoterma de Freundlich (1906) viene representada por la ecuacin [1]:

qe = Kf Ce .. [1]

Donde qe (mg/g) representa, como hemos dicho, la adsorcin del compuesto

orgnico
o metal en equilibrio; Ce (mg/L) la concentracin de compuesto orgnico o metal
que

permanece en la disolucin una vez que se ha alcanzado el equilibrio; Kf

(mg/g) es el factor de capacidad de Freundlich o coeficiente de adsorcin de

Freundlich y 1/n es el parmetro de intensidad de Freundlich, un parmetro
emprico relacionado con la intensidad de la adsorcin.
Se trata de una ecuacin emprica que da una descripcin precisa de la adsorcin
de estos compuestos en condicin de equilibrio y a temperatura constante (de ah
el nombre de isoterma). De la ecuacin [1] se deduce que, para valores fijos de 1/n
34

y Ce, cuanto mayor sea el valor de Kf, mayor ser la capacidad de adsorcin por
parte del carbn activado (qe). Por lo general, esta ecuacin [1] se suele
representar en su forma lineal, aplicando logaritmos a los dos miembros de la
expresin y obteniendo la ecuacin [2]

.[2]
Esta isoterma de adsorcin [2] nos sirve para calcular, por ejemplo, la cantidad de
adsorbente o bioadsorbente requerida para eliminar un contaminante del agua en
una columna de adsorcin. Este lecho de adsorbente en la columna posee una
duracin conocida como bed life (Z), que puede definirse como la cantidad de
agua contaminada admitida por la columna (L) por masa de adsorbente (kg). La
mnima dosis requerida de bioadsorbente viene dada por la ecuacin [3]

..[3]

Donde Ci es la concentracin del compuesto a la entrada (influente) y Ce es la

concentracin del compuesto a la salida (efluente). Se observa que cuanto mayor
es la capacidad de adsorcin por parte del adsorbente (qe) menor ser la dosis del
mismo requerida (D) para alcanzar el mismo nivel de contaminante en el efluente.
2.2.2.- ISOTERMA DE LANGMUIR
La isoterma de Langmuir (1918) sirve tambin para la modelizacin de datos
experimentales de adsorcin, y viene representada por la ecuacin [4]:

..[4]
donde qmax (mg/g) representa la mxima capacidad de adsorcin del adsorbente
y b(L/mg) es la constante de equilibrio de Langmuir. La ecuacin [4] tambin suele
representarse en su forma lineal mediante la ecuacin [5]:

35

.[5]

2. 3.- FACTORES QUE AFECTAN EL PROCESO DE BIOSORCIN

La adsorcin depende de un gran nmero de factores. Entre ellos se encuentran:
El tipo de compuesto o adsorbato a eliminar y su concentracin en el agua.
La temperatura.
La presin.
La humedad del adsorbente.
El pH.
La fuerza inica del medio.
As, la adsorcin funcionar mejor cuanto mayor sea el peso molecular del
compuesto a eliminar, y menor su presin de vapor (elevado punto de ebullicin).
El incremento de temperatura no beneficia el proceso de adsorcin, a diferencia
del incremento de presin, que acta favorecindolo.
Por otra parte, cuando se incrementa la fuerza inica de la disolucin en contacto
con el adsorbente, la capa difusa que los rodea se comprime y el potencial
elctrico decae ms rpidamente con la distancia a la superficie. Por consiguiente,
la superficie potencial variar en funcin de la concentracin de electrolito y del
tipo de carga de la superficie de las partculas (constante o dependiente del pH).
Para una superficie pH dependiente, un incremento en la concentracin de
electrolito generar un descenso de potencial al producirse un aumento de la
distancia a la partcula.
La temperatura influye en la medida que las

reacciones de adsorcin son

normalmente exotrmicas y por tanto, el grado de adsorcin ser presumiblemente

mayor, al disminuir la temperatura, aunque las variaciones normales de
temperatura slo tienen pequeos efectos sobre el proceso de adsorcin.
36

La fuerza de enlace con que los iones son retenidos o adsorbidos en los lugares
de cambio depende, asimismo, de otros factores, entre los cuales cabe citar la
valencia y tamao del in, radio inico, agua de hidratacin del in y posibilidad de
prdida de esta agua de hidratacin (Hawari y Mulligan, 2007), tal y como se
comentar en el captulo de Resultados y Discusin
En general, la hidratacin es directamente proporcional a la carga del in e
inversamente proporcional al radio inico. Supone un incremento del tamao del
in y por tanto reduce su movilidad.
Si se asume que las fuerzas de enlace en la adsorcin, son esencialmente
electrostticas y que bajo condiciones ordinarias los iones adsorbidos estn
hidratados, los cationes con radios hidratados ms pequeos se acercarn a los
lugares de carga negativa ms fcilmente y sern retenidos con ms fuerza que un
catin de mayor radio hidratado.
2.4.-Cintica de Biosorcin
Los modelos cinticos describen el proceso desde el inicio del contacto
soluto adsorbente hasta el tiempo en que se alcanza el equilibrio. Al igual que en
el estudio

del equilibrio se determina la influencia de las caractersticas

fisicoqumicas del adsorbente, soluto y medio. Una vez identificado el biopolmero

respecto a su peso molecular promedio, nmero de sitios activos, pKa y
solubilidad, las caractersticas

para

seguidamente

partcula,

el

tamao

de

el
la

estudio

cintico

son

porosidad,

la concentracin

del medio pH y la temperatura; y para el proceso la velocidad de agitacin.

Se han postulado las siguientes etapas en el mecanismo de la cintica de
biosorcin ver figura 1

a) Desplazamiento de los

iones metlicos desde la solucin hasta la capa

exterior alrededor de la partcula.

b) Difusin externa: Desplazamiento desde la capa exterior hasta la superficie
del adsorbente

37

c)

Difusin intraparticular: Cuando el soluto se desplaza

desde la superficie

externa hasta el sitio de adsorcin al interior de la partcula. Puede ser difusin

Intraparticular de poro o difusin homognea de superficie.
d) Adsorcin sobre los sitios activos por acomplejamiento, interaccin inica o
precipitacin.
El paso a) solamente requiere la homogeneidad del medio mediante agitacin
suficiente y d) se considera instantneo, as, la biosorcin es controlada por
mecanismos de difusin a partir de una velocidad mnima de agitacin.

El anlisis demuestra que los sitios activos son provistos por macromolculas
llamadas biopolmeros; las cuales ordenadas en capas confieren la adecuada
condicin a la membrana celular

FIG. N 3

Mecanismo de Difusin

38

2.5.- POSIBILIDADES DE APLICACIN

2.5.1 Industrial
La biosorcin tiene inters

industrial

porque

elimina potencialmente a los

metales pesados txicos procedentes de soluciones de residuos industriales

de

procesos metlicos y mineros, puede conducir a una detoxicacin y cura de la

descarga ambiental. Actualmente se vienen desarrollando nuevas tcnicas para el
tratamiento de este tipo de efluentes

las cuales son viables y permiten la

eliminacin de estos contaminantes de manera efectiva.

La capacidad de biosorcin industrial depende de las capacidades de carga,
selectividad del metal y eficiencias de adsorcin, estas variables son importantes
ya que de esa forma la recuperacin del metal se hace ms factible

usando

materiales biosorbentes; todo esto comparado con otras tcnicas convencionales

como la flotacin y precipitacin.
El mecanismo de biosorcin tambin vara entre los elementos. Otro ejemplo
interesante es la recuperacin del oro procedente de sus menas usando un
nuevo proceso combinado que incluye la disolucin del oro elemental y la
oxidacin

a un complejo inico:

Au-in

cianuro,

simultnea biosorcin de estos complejos

microorganismos.

La

liberacin

de

con

la

subsiguiente

disueltos de oro
cianuro

por

usando ciertos

parte

de

ciertos

microorganismos es utilizada para oxidar, disolver y biosorber oro. Los

tratamientos de estas biomasas pueden llevar a recuperar elementos valiosos
como Au, Ag, Pt.
2.5.2 Medio Ambiente
El inters en procesos de descontaminacin se debe a que los metales
pesados son considerados perjudiciales para el medio ambiente. Los valores
lmite para las emisiones de metales se van reduciendo de forma constante segn
la Organizacin Mundial de la Salud (OMS).
Actualmente en lo que respecta a biorremediacion existen parmetros que
indican cuales son los valores de lmite

mximo permisibles de estos

39

contaminantes en el agua potable, segn la OMS los valores lmite para los
metales

pesados

de

las

aguas residuales puede variar de acuerdo a los

sectores industriales y a las regulaciones nacionales.

El

(apndice) 3 muestra los valores lmite para algunos metales pesados de las

aguas residuales y del agua potable, estos valores han sido tomados de los
valores gua recomendados por la Organizacin Mundial de
mercurio y el cadmio se consideran de la clase

la

de

Salud,

el

materiales

perjudiciales segn la normativa 76/464 de la comunidad europea.

Es decir, estos materiales perjudiciales no tendran que llegar a ser posible, al
medio ambiente de manera que aqu tambin se tiene que tener en cuenta
una nueva reduccin del valor lmite de las aguas residuales.
2. 6 BIOSORCIN POR PECTINA
Las pectinas de alto metoxilo, son mayoritariamente utilizadas para la produccin
de geles azucarados, como las mermeladas y jaleas.
Las pectinas de bajo metoxilo, son utilizadas como agentes gelificantes en
productos de bajo contenido de azcar, ya que en su gelificacin es menos
sensible a la concentracin de azcar, si bien, por otra parte, requieren de la
presencia de iones calcio para su reticulacin .
La gelificacin de las pectinas de bajo metoxilo es debida a la formacin
de una red tridimensional,

por interaccin de las cadenas de pectinas en

disolucin acuosa con los iones calcio y el azcar, que retiene a la fase slida
en el interior de su estructura. Esta red se forma en condiciones ptimas de pH
cido, contenido de azcar y a determinadas concentracin de calcio
2.6.1 Pectina como biosorbente
El mecanismo de gelificacin que tiene lugar se conoce como egg box, o caja de
huevos, denominado as porque la adsorcin se realiza sobre los centros activos
por acomplejamiento, interaccin inica o precipitacin

muy

similar al que

tiene lugar en los alginatos .

40

Las

pectinas

son

utilizadas

ampliamente

en

la

industria

de alimentos

como gelificantes; dependiendo del origen botnico y el proceso de extraccin los

grupos carboxlicos estn parcialmente esterificados con metanol, mientras que
en ciertas pectinas los grupos hidroxilo estn parcialmente acetilados.
Azcares neutros tambin estn

presentes, a saber, rammosa, arabinosa,

galactosa, xilosa y glucosa. De acuerdo al grado de esterificacin, las

pectinas forman geles

en un medio cido y alta

concentracin de azcar

(pectinas de alto GE mayor a 50%) o por interaccin con cationes divalentes,

particularmente Ca+2 (pectina de bajo GE- menor a 50%).
Se propone la formacin de dos redes gelificadas que coexisten en una fase
homognea: una gobernada por asociaciones dimricas tipo caja de huevos,
mediada por R,

y la otra por medio de hlices que se agregan al formarse .

FIGURA N 4
. Representacin esquemtica del modelo caja de huevos para la gelificacin de pectina de bajo
grado de esterificacin.

2.6.2 Remocin de Cd+2 por la pectina de la cscara de pltanos reticulada con Ca 2+

41

La remocin de metales por pectina reticulada con Ca2+ se

da

bsicamente por un fenmeno de intercambio inico entre el Ca2+ y los iones

metlicos en solucin hasta lograr un equilibrio. De esta forma el Ca2+
unido a las cadenas poligalacturonicas
hasta alcanzar las

es desplazado por el Cd 2+

concentraciones de equilibrio en ambas fases. Los grupos

intercambiadores inicos son los grupos carboxilo la ecuacin [6] describe este
proceso de Intercambio Inico Metal/Calcio.

R2 Ca2+ + M2+

R2 M2+ + Ca2+ .

[6]

Para poder comprender este proceso se ha propuesto el siguiente modelo:

R2 Ca2+ + Pb2+

R2 Pb2+ + Ca2+

FIGURA N 5
Modelo de intercambio inico entre el Ca (II) ligado a las cadenas poligalacturnicas y el Cd (II)
en solucin.

42

CAPITULO III
PARTE EXPERIMENTAL
3.1.- MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS
3.1.1.- Material de origen biolgico
Pltanos (Musa Cavendishii) cinensis reticulada.

3.1.2.- Materiales de Laboratorio

-

Fiolas de 100 ml, Clase A

Vasos de precipitado de 100,400, 1000 mL

Matraces erlenmeyer de 100,250 mL

Pipetas volumtricas (5mL, 10mL, 15mL y 25 mL) Clase A

Baguetas de vidrio

Embudos de vidrio de vstago largo

Esptula de acero inoxidable

Piscetas

Buretas

43

Papel filtro Whatman N 40

Cinta de pH.

Soporte de madera para embudos.

3.1.3.- Reactivos

- Solucin de NaOH 0.1 M

- Solucin de HCl 0.05 M
- Solucin de HCl 0.1 M
- Solucin de CaCl2 0.2M
- Solucin de CdNO3 0.02N
- Solucin Estndar de cadmio, Cd (II), 1, 2,5 ppm
- Solucin de cadmio, Cd (II), 100, 200,300, 400,500 ppm
- Agua desionizada
- Agua ultrapura (tridestilada)
3.1.4.- Equipos

Espectrofotmetro de absorcin atmica: Marca: Perkin Elmer, Modelo: 3110,

Cdigo: EAA-1 (o equivalente)
Mufla programable: Marca: Barnstead Thermolyne, Modelo: 30400, Cdigo: MU-1
(o equivalente)
Balanza Analtica Marca: Sartorius Modelo: BP 110 S, Cdigo: BA-1 (o
equivalente)
Balanza Granataria electrnica (de dos decimales)Marca: Kern, Modelo: 440-33,
Cdigo: BE-1 (o equivalente)
Plantilla de calentamiento: Marca: Thermolyne, Modelo: 2600, Cdigo: CM-5 (o
equivalente)
Agitador mecnico: Marca: Fisher, Modelo: Clinical Rotator, Cdigo: ROT-1 (o
equivalente)
Procesador de muestras: Marca: Retsh, Modelo: GM200, Cdigo: PM-2 y/o PM-3
(o equivalente)

3.1.5.- Anlisis de Cd (II) en las muestras

La concentracin de Cd (II) en las muestras se determin por la tcnica de
Absorcin Atmica. Norma tcnica IIB01: Determinacin del lmite de deteccin y

44

de cuantificacin en Espectrofotometra de Absorcin Atmica. Cdigo 48001

Cadmio. Mtodo FLAAS*
.Mtodo official de: AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION

Standar

Methods for the Examination of Water and Wastewater. 18th Edition. Washington
APHA, 1992. pp 3.9. 3.12, extraida de:
MANUAL DE PROCEDIMIENTOS
ANALITICOS PARA AGUAS Y EFLUENTES
Ministerio del Medio Ambiente. Direccin Nacional de Medio Ambiente. Laboratorio

3.1.5.1.- Curva de calibracin del equipo de Absorcin Atmica

Preparar soluciones estndar entre 0,025 y 3,0 mg/L de cadmio a partir de la
solucin 6.5, con el agregado de HNO3 tal que su concentracin final sea del 1%.
3.1.5.2.- Condiciones instrumentales para el anlisis de Cd (II) por Absorcin
Atmica:

Se usa correccin de fondo (background)

Lmpara de ctodo hueco de Cadmio

Longitud de onda

= (228,7 0,1) nm

Combustible

= Acetileno

Oxidante

= Aire

Slit

= 0,7 width /high

Medida de seal

= Absorbancia

Sensibilidad

= 0.5 mg/L

Limite de deteccin

= 0,5847 g/L

3.2.- Obtencin y reparacin del material bioadsorbente

3.2.1.- Obtencin de la pectina de la cascara del pltano (Musa cavendishii)
45

3.2.1.1.- PROCEDIMENTO GENERAL

El procedimiento general para la obtencin de pectina a escala de laboratorio de
diferentes materias primas no cambia, en su esencia es el mismo para todas, los
procesos principales son la inactivacin de enzimas pcticas en las cscaras,
hidrlisis cida y precipitacin de la pectina. En el esquema N2 se muestra el
proceso general para la obtencin de pectina:

MATERIA
PRIMA

SUCIEDA E
IMPUREZA
S

INACTIVACIO
N DE ENZIMAS

MOLIENDA DE
CASCARA

AGUA
A
EBULLICI
N POR 15
MIN.

HCl
37%

HIDRLISIS
ACIDA
C2H5OH
80% EN
VOLUME

PRECIPITACIO
N
FILTRACION

SECADO

TRITURACION
TAMIZADO
A 80 U.S.P.

ESQUEMA N 2
PROCESO GENERAL PARA LA OBTENCIN DE PECTINA

46

3.2.1.1.1.- INACTIVACIN DE ENZIMAS PCTICAS

Con el propsito de hacer ms eficiente el proceso de extraccin es
necesario inactivar las enzimas pcticas, manteniendo la materia prima en
agua, con concentraciones cercanas a 300 gramos por litro y calentando
hasta ebullicin, lo cual contribuye a eliminar suciedades o microorganismos presentes en la cscara. Se decanta el agua y la materia prima
queda lista para la hidrlisis
3.2.1.1.2.- HIDRLISIS CIDA
Al material slido se le agrega la misma cantidad de agua usada
inicialmente y a esta solucin se le agrega cido sulfrico, cido ntrico o,
preferiblemente, cido clorhdrico hasta obtener un pH entre 1.5 y 3.
Cuando se usa cido clorhdrico del 37%, se calcula que se deben usar de
6 a 8 ml de cido por cada litro de la solucin, para alcanzar el pH indicado
[9]. El tiempo de calentamiento de la solucin es de 40 a 60 minutos
manteniendo la temperatura en el valor deseado (60C 80C); la agitacin
permanente debe mantenerse para evitar que el material slido se deposite
en el fondo del tanque de hidrlisis
3.2.1.1.3.- PRECIPITACION
La etapa de precipitacin de las pectinas se pueden emplear sales o
alcoholes. Se prefieren estos ltimos porque al usar las pectinas en la
industria de alimentos se evitan residuos, mientras que con las sales es
necesario un lavado muy cuidadoso para retirar todo residuo. En la
precipitacin de las pectinas se recomienda un volumen de alcohol
equivalente al 80% de la solucin que se va a precipitar. Sin embargo, en
ensayos de laboratorio se encontr que disminuyendo el volumen de
alcohol a un equivalente el 60% del volumen de la solucin no se disminuye
el rendimiento de una manera notable y si disminuyen los costos
sustancialmente [2]. Para esta etapa del proceso se empleara etanol al
95% o 96%.
3.2.2.- Caracterizacin de la Pectina obtenida:
47

Los datos obtenidos en el laboratorio se analizan para establecer el impacto de las

variables manipuladas en la calidad del producto deseado. Simultneamente se
caracterizar la pectina para determinar su calidad y si esta cumple con los
parmetros internacionales:
3.2.2.1.- Determinacin del contenido de humedad
Se coloca una cantidad 1,0 gramo de pectina en un pesa sustancias
perfectamente limpio y seco. Secar a 60 C durante 24 horas o hasta peso
constante. Retirar el recipiente y enfriar en un desecador con cloruro de
calcio con indicador de humedad. Pesar y determinar el porcentaje de
humedad, relacionando la prdida de peso con relacin a la sustancia
hmeda. La humedad se expresa en p/p o sea como gramos de humedad
en 100 gramos de pectina. La humedad de la pectina es un factor que
incide directamente en la estabilidad de la pectina porque por sus
caractersticas qumicas permite el crecimiento de microorganismos,
especialmente hongos. Una pectina muy hmeda es difcil de pulverizar, se
adhiere a las superficies y tienen menor estabilidad y tiempo de vida til.
Una pectina muy seca puede ser resistente a la molienda y presentar un
color ms oscuro.
3.2.2.2.- Determinacin del contenido de cenizas
Pesar una cantidad exactamente conocida cercana a 1.0 gr de pectina
colocarla en un crisol de porcelana previamente preparado. Calentar
suavemente con mechero y en cabina hasta fin de desprendimiento de
humos. Colocar el crisol en la mufla a 600C durante 4 horas. Retirar el
crisol de la mufla, dejarlo enfriar ligeramente y luego colocarlo en un
desecador con cloruro de calcio como agente para controlar la humedad.
Completar ah el enfriamiento y luego pesar. Expresar el contenido de
cenizas totales en trminos de p/p en base hmeda, es decir, gramos de
cenizas totales en 100 gramos de pectina

48

3.2.2.3.- Determinacin del peso equivalente y de acidez libre

Para la determinacin del peso equivalente por titulacin y de la acidez libre
se emple la tcnica de Owens, la cual consiste en pesar en un vidrio de
reloj pequeo 500mg de sustancia pctica, trasladar cuantitativamente a un
erlenmeyer de 250ml, con la ayuda de unos 5ml o la cantidad mnima
necesaria de alcohol de 95-96% para humedecerla, agregar 100ml de

agua recientemente destilada y fra.

3.2.2.4.- DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE METOXILO
A la solucin empleada para la determinacin del peso equivalente agregar
25ml de hidrxido de sodio a 0.1N, agitar perfectamente, tapar el
erlenmeyer y dejar en reposo por 30 minutos a la temperatura ambiente.
Agregar luego 25ml de la disolucin de acido clorhdrico 0.25N o la
cantidad equivalente de acido para neutralizar la soda adicionada. Agitar
perfectamente y titular con solucin de hidrxido de sodio 0.1N, tomando
como punto final de la titulacin pH 7.5 o color rojizo permanente por 20
segundos. Se usa la siguiente formula:

3.2.2.5.- DETERMINACIN DEL GRADO DE ESTERIFICACIN

El porcentaje de esterificacin se calcula dividiendo los miliequivalentes del
hidrxido de sodio gastados en la determinacin del contenido de metoxilo
por la suma de los miliequivalentes de hidrxido de sodio gastados en la
determinacin de la acidez libre y los gastados en la determinacin del
contenido de metoxilo y multiplicando este valor por 100

49

3.2.3.- Tratamiento y desmetoxilacin de la cscara de pltano

El material en estudio se obtiene
particularmente

de

desechos

bsicamente de desechos de fruta,

del su consumo (cscara de pltanos). La

cscara debe estar libre de suciedad y cuerpos extraos, esto se realiz cortando
la cscara en piezas pequeas y lavadas cuidadosamente, la cscara de pltano
se lav varias veces en agitacin en agua tibia 60 C (aprox.), esto para eliminar
compuestos indeseables como azcares, cido ctrico, glucsidos y polmeros
de cadena corta que estn presentes en la cscara . Las enzimas pectolticas
son inactivadas con un tratamiento trmico de corta duracin, este se refiere a un
bao

con

agua

tibia

inmediatamente; lo que
impurezas,

se

si

la

realiza

cscara

no

bsicamente

para

ha

sido

tratada

eliminar diferentes

luego se lav varias veces con agua desionizada y se sec a

una temperatura de 40 C para luego ser triturada; Se tom 30g de cscara de

pltano triturada , se lav con agua fra varias veces, se decant y luego se lav
con 1.5 volmenes de etanol de 70 a

50 C

por 30 min todo bajo

agitacin lenta, luego con alcohol de 96 ; esto se realiz con el fin de extraer
o

partculas y polmeros de desecho, luego sec a 40 C,

3.2.3.1.- Desmetoxilacin de la cscara de Pltano.
El siguiente paso fue

desmetoxilar cscara con NaOH 0.2M (pH 10 -11) esto

bajo agitacin lenta por dos horas, se filtr y se sec en una estufa a 50 o C. Lo
que se muestra en diagrama N 3

50

DESMETOXILACION DE LA CASCARA DEL PLTANO (MUSSA CANVENDISHII)

CASCARA
LAVADO
SECADO T = 40c

TRITURADO
POLVO
LAVADO CON
ETOH

SECADO T=

DESMETOXILACIN
CON NaOH 0.2 pH =
DIAGRAMA N3
DESMETOXILACIN DE LA CASCARA DE PLATANO.

3.2.3.2.- - Reticulacin de la cscara de pltano.

Se tom 20

g de

cscara desmetoxilada previamente y se le agreg 500

mL de una solucin de CaCl2

0.2 M, esto se llev a un pH 5 (HCl 0.1 M);

esta mezcla se mantuvo bajo agitacin constante a 200 rpm por 24 horas
usando para ello un agitador magntico.

51

Este proceso permite entrecruzar el polmero, producir

la formacin de mallas

tridimensionales en la parte interna para as aumentar la estabilidad mecnica

del material como se muestra en el diagrama N 4
RETICULACION DE LA CASCARA DEL PLTANO (MUSSA CANVENDISHII)

CASCARA
DESMETOXILAD
A
RETICULACION
CON Cacl2

LAVADO
FILTRADO

SECADO A 40c
CASCARA PRETRATADA

RITURADO
MALLA 60 - 80

PROCESO DE
ADSORCIN

DIAGRAMA N 4
PROCESO DE RETICULACION DE LA CASCARA DE PLATANOS.

Luego de este tratamiento se

lav varias veces con agua desionizada para

eliminar el exceso de calcio. Tambin se lav con agua a baja temperatura (4 C)

esto se realiza para eliminar diferentes impurezas

de

polmeros

de cadena

52

corta an existentes El biopolmero tratado se filtr y se sec en una estufa a 40

o C durante 6 horas.
Luego de esto se llev a tamaos de partcula 180 a 250 um (malla 80-60)
quedando listo para ser utilizado.

Figura N 6
Cascara de pltanos RETICULADA
Lista parta su uso como bioadsorbente.

3.3.- Preparacin de la solucin de Cd (NO3)2.4H2O

Se prepar

un litro de solucin de Cd (NO3)2.4H2O grado analtico con una

concentracin de 1 g/L = 1000 mg/L. Usando agua tridestilada. El cual se utilizar para
las pruebas de bioadsorcin.
3.4.- Pruebas de bioadsorcin:
Las pruebas de bioadsorcin

que se realizaron fueron en total 24 ,evaluando

diferentes parmetros a saber

3.4.1.- Efecto del pH en la biosorcin de Cd+2 por cscara de pltano reticulada
Para estudiar el efecto del pH en la biosorcin de los iones Cd (II) por la
cscara de pltanos (Musa Cavendishii) se procedi de la siguiente manera:
- Se agreg 50 mL de una solucin de Cd (II) de una solucin

madre a

una concentracin de 40 mg/L a 6 erlenmeyers.

53

- Luego se pes 0.5 g de la cscara de pltano pretratada de tamao de

partcula 180 a 250

um (malla 60-80) luego se le agreg a cada

erlenmeyer respectivamente.
- Se ajustaron a diferentes pH (3.9, 4.0, 4.2, 4.9, 5.7 y 6.4)
- Se mantuvo bajo agitacin constante a 200 rpm durante 24 horas
una temperatura de

24 1C para que el sistema alcance el

equilibrio.
- Despus se filtraron las muestras, para la determinacin de Cadmio en
el filtrado se utiliz la tcnica de Absorcin Atmica.
3.4.2.-

Proceso de biosorcin de Cadmio (II) en cscara de pltanos reticulada

en funcin de pesos de biosorbente y diferentes concentraciones

iniciales de

cadmio.

Para estudiar el proceso de biosorcin de los iones Cd (II) por cscara

de pltano reticulada.

Se tomaron 0.2 g de la cscara de pltano reticulada de tamao de

partcula 180 a
-

250 u m (malla 60-80) y se colocaron en 4 erlenmeyers.

A cada erlenmeyer se le agreg 50 mL de una solucin de Cd (II) a una

concentracin de 500, 300, 200 y 100 ppm, se ajust el pH a 5 con HCl 0.05 M
-

El mismo procedimiento se realiz tomando otros pesos de cscara de

pltano pretratada (0.15, 0.1 y

0.05 g) y agregndosele a cada erlenmeyer

respectivamente.

Las muestras se colocaron en un agitador rotatorio durante 24 horas a

200 rpm a 24 +/- 1C. En este proceso es muy importante

el

tiempo

de

adsorcin para que el sistema alcance el equilibrio.

54

Durante el proceso se mantuvieron constante el pH

inicial (pH =5)

con una solucin de HCl 0.05M y a una velocidad de agitacin constante.

-

Despus se filtraron las muestras, el filtrado

determinacin de plomo

se utiliz para la

con la tcnica de Absorcin Atmica.

3.4.3.- Biosorcin de Cd (II) en funcin de la concentracin en equilibrio a un

peso fijo de biosorbente.

De la experiencia anterior se determin que el peso ptimo de

biosorbente

fue de 0.2 g.
-

Se tom 0.2g de biosorbente y se le agreg a 6 erlenmeyers que

50

mL

200 y 100

de

solucin

de

Cd (II) a concentraciones

de

contenan
500,

300,

ppm respectivamente.

Las soluciones se mantuvieron

a un pH de 5 con una solucin de HCl

0.05M.
-

Las muestras se colocaron en un agitador rotatorio durante 24 horas a 200

rpm a 24 +/- 1C. En este proceso es muy importante el tiempo de adsorcin

para que el sistema alcance el equilibrio.
- Despus se filtraron las muestras, el filtrado se utiliz para la determinacin de
cadmio
-

con la tcnica

de Absorcin Atmica.

utiliz para la determinacin de cadmio con la tcnica

de Absorcin

3.4.4.- Estudio de la cintica del proceso de biosorcin

Para determinar el tiempo de la constante del estado de equilibrio:
- Se pes 0.2 g de cscara de naranja Citrus cinensis reticulada de
tamao de partcula 180 a 250 um (malla 60- 80).

55

- Se le agreg a 1 L de solucin de 100 ppm de Pb (II) a un pH inicial de 4.68

todo bajo una agitacin constante de 200 rpm a temperatura ambiente (26 +/- 1o
C).
- Se tomaron muestras con
una
frecuencia
peridica
de tiempos
partiendo de la concentracin inicial de Cd (II) desde el tiempo cero hasta
el tiempo
de
24 horas
(ver Tabla 13).
- Luego se midi la concentracin de Cd (II) en funcin al tiempo.
- La determinacin de las concentraciones en el equilibrio se realizaron con la
tcnica de Absorcin Atmica.

3.5 Estudio de la biosorcin de acuerdo a los modelos tericos de Langmuir y

Freundlich.
3.5.1.- Isoterma de Langmuir
La isoterma de Langmuir (1918) sirve tambin para la modelizacin de datos
experimentales de adsorcin, y viene representada por la ecuacin

. []
:
donde :

qmax

(mg/g) representa la mxima capacidad de adsorcin del

adsorbente y b(L/mg) es la constante de equilibrio de Langmuir.

56

CAPITULO IV
EVALUACION Y RESULTADOS

4.1.-

MUESTRAS

DE

PECTINA

DIFERENTES

CONDICIONES

DE

EXTRACCION
En la siguiente figura se muestran los ensayos ms significativos del proceso de
obtencin de pectina a partir de las cascaras de pltano.
Figura 7:
Muestras de pectina a diferentes condiciones de extraccin

Muestra a pH = 1.5 T = 80C

Muestra obtenida a pH=3.0,T=80C

Muestra obtenida a pH = 1.5,T=60C

Muestra Obtenida a pH = 3,T=60C

57

Muestra A: Pectina extrada a 80C, pH 1.5; se observa que es la muestra ms oscura

debido a que a mayor temperatura es mayor la degradacin trmica y adems por las
condiciones de secado por conveccin.
Muestra B: Pectina extrada a 60C, pH 1.5; presenta una coloracin caf claro lo cual es
aceptable para una pectina comercial.
Muestra C: Pectina extrada a 80C, pH 3.0; presenta una coloracin caf claro lo cual es
aceptable para una pectina comercial.
Muestra D: Pectina extrada a 60C, pH 3.0; se observa que es la pectina mas clara lo que
indica a simple vista que es de mejor calidad.
Es notable resaltar que las condiciones de pH y temperatura de extraccin afectan a la
coloracin de la pectina. A mayor pH y mayor temperatura se obtienen pectinas ms
oscuras siendo la temperatura el ms significativo de ellos.
4.2.- RENDIMIENTO:
La pectina se extrajo a las temperaturas de 60y 80 C. A cada temperatura se han
efectuado extracciones a pH: 1,5 y 3,0. Todos los experimentos se realizaron a tiempo
constante (60min), tiempo en el que se obtiene mayor rendimiento segn los anlisis
realizados en referencias bibliogrficas. En total se han obtenido 12 experimentos. Los
valores de rendimiento de las muestras se exponen en la siguiente tabla:
TABLA 2.
RENDIMIENTOS OBTENIDOS Y CONDICIONES DE EXTRACCIN DE PECTINA A PARTIR DE
CASCARA DE PLTANO

PARAMETRO

T= 80.
pH = 3
t= 60 min

T= 80.
pH = 1.5
t= 60 min

MUESTRA

MATERIAL(g)

PECTINA SECA(g)

RENDIMIENTO
%(p/p)

50

6.15

12.3

50

5.54

11.08

50

6.25

12.5

50

9.30

18.6

50

9.61

19.22

50

11.53

23.06

58

T= 60
pH = 3
t= 60 min

T= 60.
pH = 1.5
t= 60 min

50

4.18

8.36

50

3.76

7.53

50

4.01

8.02

10

50

8.71

17.42

11

50

9.43

18.86

12

50

7.88

15.77

FUENTE: ELABORACIN PROPIA DE LOS AUTORES.

A tiempos de extraccin constantes, la disminucin del pH y el aumento de

temperatura producen un incremento del rendimiento de la pectina extrada, ya
que se incrementa la hidrlisis de los enlaces de la protopectina, que pasa a
pectina soluble.

El rendimiento de la pectina vara entre 7.53% y 23.06%, lo que indica que hay
altos contenidos de pectina en la cascara de pltano comparado con pectinas
comerciales de ctricos con rendimientos cercanos al 10%.

El mximo porcentaje de pectina extrada corresponde a la muestra 6 obtenida a

80C, pH 1,5 y tiempo de 60 minutos y el mnimo corresponde a la muestra 8 a
60C, pH 3.0 y tiempo de 60 minutos

4.3.- CONTENIDO DE HUMEDAD

El contenido de humedad de la pectina extrada se muestra en la Tabla 9 y nos permite
denotar las siguientes conclusiones:
TABLA 3.
CONTENIDO DE HUMEDAD

PARAMETRO

MUESTRA

PESO DE
MUESTRA g)

PESO DE
MUESTRA

CONTENIDO DE
HUMEDAD
PRESENTE

HUMNEDAD EN %

SOMETIDO A
SECADO (g)

T= 80.
pH = 3
t= 60 min

0.95

0.05

0.96

0.04

0.93

0.07

0.91

0.09

9
59

T= 80.
pH = 1.5
t= 60 min

0.88

0.12

12

0.89

0.11

11

T= 60
pH = 3
t= 60 min

0.93

0.07

0.99

0.01

0.98

0.02

10

0.94

0.06

11

0.92

0.08

12

0.90

0.1

10

T= 60.
pH = 1.5
t= 60 min

FUENTE: ELABORACIN PROPIA DE LOS AUTORES

El contenido de humedad es muy variable, entre 1% y 12% esto tiene una relacin directa
con el mtodo de secado (estufa con circulacin de aire caliente a 40C).

La mayora de las muestras quedaron con menos del 10% p/p de humedad, valor
que se considera como mximo aceptable, solo dos muestras no cumplieron con
el requisitos. Esto debido a que el anlisis se realiz por etapas; la mayora de los
anlisis se hicieron en 2 etapas de 12 horas. Hubo 2 anlisis que se realizaron en
4 etapas de 6 seis horas (muestra 5 y muestra 6) lo que posibilito que la muestra
se humedeciera nuevamente antes de cumplir las 24 horas de secado.

Todas las muestras fueron sometidas a las mismas condiciones de temperatura y

tiempo. La muestra que present un mejor valor en el contenido de humedad fue
la N 11. Esto debido a que esta muestra tuvo mejores condiciones de prensado
final y de secado en la estufa. Este resultado de humedad contribuye a que esta
pectina tenga mayor estabilidad, tiempo de vida til y menos posibilidades de
permitir el crecimiento de microorganismos.

4.4.- CONTENIDO DE CENIZAS

Se tom una muestra de pectina de peso aproximado 10 g, la sometimos al calor hasta el

desprendimiento de humos, luego lo llevamos a una mufla, cerca de 9 horas, a una
temperatura de 550-600C. Luego enfriamos en el desecador y pesamos, repetimos el
proceso hasta peso constante y la aparicin de las cenizas de color gris claro.

60

En la figura 6 se muestran los crisoles sometidos al calor hasta el desprendimiento de

humos y dentro de la mufla.

Figura 8
Crisoles sometidos al calor (desprendimiento de humos)

Los valores correspondientes a contenido de cenizas totales pueden observarse en la

Tabla 4.

PARAMETRO

MUESTRA

PESO DE MUESTRA

PESO DE CENIZA(g)

CONTENIDO DE CENIZA
EN
%(p/p)

(g)

T= 80.
pH = 3
t= 60 min

T= 80.
pH = 1.5
t= 60 min
T= 60
pH = 3
t= 60 min

10

0.11

1.1

10

0.23

2.3

10

0.14

1.4

10

0.15

1.5

10

0.12

1.2

10

0.26

2.6

10

0.26

2.6

10

0.18

1.8

10

0.09

0.9

61

T= 60.
pH = 1.5
t= 60 min

10

10

0.35

3.5

11

10

0.13

1.3

12

10

0.12

1.2

FUENTE: ELABORACIN PROPIA DE LOS AUTORES

Los datos oscilaron entre (0,9 3,5) %, esto debido a que no se realizaron todos
los experimentos con una muestra de cascaras de pltano uniforme y con las
mismas condiciones, se fue recolectado muestras a medida que se iban realizando
los experimentos, por tanto las fluctuaciones se originan a raz de todo este
incidente, adems de que las cascaras se encontraban sucias de resto de grasas
que colaboraran a la fluctuacin de los datos.

El contenido de cenizas ms alto fue en la muestra 7, tuvo un valor de 3,5%, esto

pudo deberse a que las cascaras utilizadas en este esta muestras tenan gran
cantidad de minerales diferentes a los que contiene el pltano en su estado
normal.

Los datos del contenido de cenizas (0,9 3,5) % son superiores a los de R.
Vsquez quien tambin extrajo pectina de pltano en Venezuela en el 2008, los
cuales fluctuaron entre (0,81 0,74) %. Pero estos valores son inferiores a los
arrojados por la pectina comercial MERCK (3,99%).

El contenido de cenizas nos la cantidad de solidos solubles demuestra las

debilidades del proceso de seleccin de las muestras, por eso se presentan de
contenidos de cenizas altos y bajos. Pero se mantienen dentro de los niveles
aceptables teniendo en cuenta la pectina comercial MERCK (3,99%).

Las cenizas nos muestran el conjunto de minerales que se encuentran en la

pectina, teniendo en cuenta la fluctuacin valores del contenido de cenizas,
nuestra pectina es competitiva, puesto que contiene pocos solidos e impurezas y
puede ser utilizada para los propsitos del presente trabajo y una amplia gama
de procesos.
62

4.5.-PESO EQUIVALENTE Y ACIDEZ LIBRE

Para la determinacin del peso equivalente y acidez libre por titulacin se emple la
tcnica de Owens. La Figura 9 es la muestra inicial de pectina, mezclada con alcohol,
agua destilada, cloruro de sodio y rojo de fenol como indicador. Se observa el color
amarillo.

Figura 9. Solucin de Pectina, para uso de tcnica de Owens

Aplicando la tcnica de Owens (23), queda una solucin de color rojizo, la cual es el resultado de la
titulacin. En la figura 9 se observa el viraje

FIG 10

63

Los valores correspondientes al peso equivalente y la acidez libre pueden observarse en

la siguiente Tabla 5.

TABLA 5.
RESULTADOS PESO EQUIVALENTE Y ACIDEZ LIBRE

MUESTRA

PESO

ACIDEZ LIBRE

EQUIVALENTE(m

(meq/carboxilos libres/g.)

g/meq)

505.05

1.74

450.45

1.78

495.04

1.48

526.31

1.9

531.91

1.88

549.45

1.82

649.35

1.54

581.39

1.72

561.79

1.78

10

543.47

1.84

11

531.91

1.88

12

510.20

1.96

FUENTE: ELABORACIN PROPIA DE LOS AUTORES.

Se observ que los pesos equivalentes oscilaron entre 510 y 675 mg/meq, lo que
demuestra que se encontraron en un rango apropiado [27]. Mientras que la acidez
libre fluctu entre 1,74 y 1,96 meq Carboxilo/g.

El estado de maduracin y condiciones fsicas de las cascaras de pltano usadas

para la extraccin de Pectina, no afecto de manera significativa el valor de los
pesos equivalentes y acidez libre.

64

Los mayores valores de peso equivalente lo presentan las muestras obtenidas

con hidrlisis a pH 1,5 y este valor va disminuyendo a medida que el pH de
extraccin de torna ms bsico, debido a que las pectinas obtenidas a pH ms
alcalino necesitaron menos soda en la determinacin y eso se traduce al aplicar la
frmula para el clculo correspondiente,

La acidez libre aument a medida que el pH de extraccin se torn ms

cido y esto puede deberse al cambio de la naturaleza qumica de los grupos
carboxilo, disminuyendo su estado de forma de sales o esteres y aumentando su
presencia como grupos cidos.

Existe una relacin directa entre la acidez libre y el pH de extraccin, teniendo en

cuenta que los mayores niveles de acidez se presentaron, cuando el medio de
extraccin presenta condiciones extremas de acidez. El peso equivalente disminuyo a
medida que el pH de extraccin de las pectinas se hizo menos cido y las
condiciones de extraccin fueron menos drsticas, esto indica que en medios cidos
hay

mayores

posibilidades

de

presentarse

reacciones

hidroliticas

del

poligalacturonano que cuando la extraccin se hace en medios un poco ms

alcalinos.

4.6.- CONTENIDO DE METOXILO Y GRADO DE ESTERIFICACION

La solucin empleada para la determinacin del peso equivalente se le agrega

aproximadamente 25 ml de hidrxido de sodio a 0.1N, y se agita perfectamente, se
deja reposar por 30 minutos a la temperatura ambiente. Luego se agrega, 25 ml de la
disolucin de cido clorhdrico 0.25N o la cantidad equivalente de cido para
neutralizar la soda adicionada, para volver a la solucin de color amarillo. Se Agita y
se lleva a cabo la titulacin con solucin de hidrxido de sodio 0.1N.

65

Figura 11.

Solucin inicial para determinacin de Contenido de Metoxilo

Figura 12.
Solucin inicial para determinacin de Contenido de Metoxilo.

Los valores correspondientes al contenido de metoxilo y grado de esterificacin

pueden observarse en la Tabla 6.
66

TABLA 6.
RESULTADOS CONTENIDO DE METOXILO Y GRADO DE ESTERIFICACIN
MUESTRA

CONTENIDO
DE
METOXILO
%

GRADO DE
ESTERIFICACIN
%

1.798

86.23

2.232

89.33

2.79

92.46

5.518

76.54

6.634

83.18

6.564

82.66

2.926

95.26

3.837

94.31

4.600

95.50

10

5.518

86.49

11

6.882

87.88

12

6.014

92.67

FUENTE: ELABORACIN PROPIA DE LOS AUTORES.

Todas las pectinas extradas de las cascaras de pltano, tienen menos del 7% de
Metoxilo, por esta razn son de bajo Metoxilo, aunque algunas estn muy cerca al
lmite y podran comportarse como de alto Metoxilo

Todas las muestras presentan un alto grado de esterificacin, la relacin entre el

contenido de Metoxilo y grado de esterificacin sugiere la presencia de otros
grupos formando complejos con los grupos carboxilos del cido poligalacturnico,
de las pectinas obtenidas por medio de estos procesos tecnolgicos.

El grado de esterificacin oscila entre 95,50% y 76,54% y esto hace que se

considere como una pectina de alto grado de esterificacin, aunque si se tiene en
cuenta el contenido de Metoxilo, seguramente la esterificacin del grupo carboxilo
67

del polmero es con grupos diferentes al Metoxilo, probablemente con etoxilo o

que el grupo acido est formado otro grupo de compuestos como los de tipo
amida.
4.2.- RESULTADOS DE LA PRUEBAS DE BIOSORCIN

4.2.1.- Ef ecto del pH en la biosorcin de Cd (II) por cscara de pltanos (reticulada) los
vemos en graficando la siguiente tabla:
TABLA N 7
PH VS. BIOSORCIN DE IONES CD (II)

N
MUESTRA

pH

Cd (II)
ADSORBIDO
(mg)

3.9

37.9

4.0

39.1

4.2

39.1

4.9

39.4

5.7

39.3

6.4

36.5

FUENTE: ELABORACIN PROPIA DE LOS AUTORES

68

ABSORCION DE Cd(II) Vs pH
40

q (mg/g) de Cd absorbido

39.5
39
38.5
38
37.5
37
36.5
36
0

pH de la solucin

Grfico N13
Fig. Efecto del pH en la adsorcin de Cd (II) en cscara de pltanos reticulada.
Concentracin inicial de Cd (II) de 40mg/L 24 h de agitacin y 0.5 gramos de
adsorbente

En el experimento se ha demostrado que las capacidades de biosorcin para cadmio

son sensibles al pH debido a que es un parmetro que afecta la biosorcin de los iones
en solucin.
A valores de pH menor de 3.6 la capacidad de adsorcin no es muy efectiva.
Dentro del rango de pH de 3.6 a 4.1 la capacidad de biosorcin de
Cadmio se incrementa rpidamente.

La capacidad de biosorcin de Cadmio

se incrementa con el incremento del pH en

solucin.
Este incremento de la capacidad de biosorcin se aprecia desde un pH de 4.5 a 5.53,
alcanzndose la mxima capacidad de biosorcin (q mx. =39.39 mg Pb/g) a un pH de
4.90, esto se observa en la Figura 13. Varias razones pueden explicar las caractersticas
del biosorbente y la

capacidad de adsorcin

adems que a pH 5 el

Cadmio

se

encuentra libre.

69

La pared celular de la cscara de pltanos contiene una cadena de grupos funcionales,

cidos dbiles, principalmente grupos carboxlicos.
Esto implica que el tipo y estado inico de los grupos funcionales de la pared celular
determinan la magnitud de adsorcin.
La biosorcin depende de la protonacin o desprotonacin de estos grupos carboxlicos.
A bajos valores de pH (3-4) los ligandos de las paredes celulares estaran asociados con
los iones hidronio (H3 0+) que restringen el acceso a los ligandos de los iones metlicos
como resultado de fuerzas repulsivas, esta repulsin es fuerte a bajos valores de pH.
Cuando el pH se incrementa, ms grupos funcionales estn disociados y se convierten
en provechosos enlazantes e iones Cd +2 , esto debido a que hay menos competencia
de iones hidrgeno en la solucin,

donde se

alcanza la

mxima capacidad de

biosorcin.

4.2.2.- Proceso de adsorcin de Cd (II) en cscara de pltanos en funcin de pesos de

bioadsorbente y diferentes concentraciones iniciales de Cd.

En este proceso se mantuvo un pH 4.9 5 ya que los iones Cadmio (II) se encuentran
libres y es un ptimo pH

para la adsorcin, todos estos

resultados se midieron

cuantitativamente, los grupos carboxlicos e hidroxilo son responsables del intercambio

inico, obtenindose las siguiente tabla para el grupo de erlenmeyer que contenan 500
300,200 y 100 ppm de Cd (II) respectivamente:

TABLA N8
CONCENTRACIN DE Cd (II) ABSORBIDO VS. PESO DE BIOSORBENTE (gramos)
CONCENTRACIN
MUESTRA N

Cd

INICIAL DE CD(II)

PESO DE

PPM

BIOSORBENT
(gramos)

% de Cd

ABSORBIDO absorbido
ppm.

500

0.05

152

30.4

500

0.1

280

56.0

500

0.50

400

80.0

500

0.2

450

90.0

FUENTE: ELABORACIN PROPIA DE LOS AUTORES

70

Cd absorbido Vs. Peso de biosorbente para 500 ppm de Cd+2

500

Cd absorbido en ppm

450
400
350
300
250
200
150
100
50
0
0
0.05
concentracion inicial
500 pp Cd+2

0.1

0.15

0.2

0.25

peso de biosorbente (gramos)

FIG. 14
ISOTERMA DE ADSORCIN DE CD (II) EN CSCARA DE PLTANOS RETICULADA A DIFERENTES PESOS Y
CONCENTRACIN DE 500 PPM DE CD (II). A PH = 5 .

TABLA N9
CONCENTRACIN DE Cd (II) ABSORBIDO VS. PESO DE BIOSORBENTE (gramos)
Concentracin
MUESTRA N

Inicial de Cd(II)

PESO DE

ppm

BIOSORBENT
(gramos)

Cd

% de Cd (II)

ABSORBIDO

absorbido

Ppm.

300

0.05

145

48.33

300

0.1

250

83.33

300

0.15

270

90.0

300

0.2

285

95.0

FUENTE: ELABORACION PROPIA DE LOS AUTORES.

71

Cd absorbido Vs Peso de bioaorbente para 300 pp de concentracin inicial

300
250

Axis Title

200
150
100
50
0
0

0.05

0.1

0.15

Concentracin Inicial de
Cd 300 ppm.

0.2

0.25

Peso de biosorbente ( gramos)

FIG. 15
ISOTERMA DE ADSORCIN DE CD (II) EN CSCARA DE PLTANO RETICULADA A DIFERENTES
PESOS Y CONCENTRACIN DE 300 PPM DE CD (II) PH = 5.

TABLA N10
CONCENTRACIN DE Cd (II) ABSORBIDO VS. PESO DE BIOSORBENTE (gramos)

Cd

% de Cd

ABSORBIDO

(II)

ppm.

absorbido

0.05

145

72.5

200

0.1

165

82.5

200

0.15

177

88.5

200

0.2

180

90.0

MUESTRA N

Concentracin

PESO DE

Inicial de Cd(II)

BIOSORBENT

ppm.

(gramos)

200

FUENTE: ELABORACION PROPIA DE LOS AUTORES.

72

Cd absorbido Vs Peso de biosorbente para 200 ppm de concentracin inicial de

Cd +2
200
Cd +2 absorbido en ppm.

180
160
140
120
100
80
60
40
20
0
0

0.05

Concentracion inicial
de Cd 200 ppm.

0.1

0.15

0.2

0.25

Peso de biosorbente ( gramos)

FIG. 16
ISOTERMA DE ADSORCIN DE CD (II) EN CSCARA DE PLTANO RETICULADA A DIFERENTES PESOS Y
CONCENTRACIN DE 200 PPM DE CD (II) PH = 5.

TABLA N11
CONCENTRACIN DE Cd (II) ABSORBIDO VS. PESO DE BIOSORBENTE (gramos)
Concentracin
MUESTRA N

Inicial de Cd(II)

PESO DE

ppm

BIOSORBENT
(gramos)

Cd

-% de Cd

ABSORBIDO

(II)

ppm.

absorbido

100

0.05

87

87

100

0.1

91

91

100

0.15

95

95

100

0.2

98

98

FUENTE: ELABORACION PROPIA DE LOS AUTORES.

73

Cd absorbido Vs Peso de biosorvente para 100 ppm de concentracin inicial de

Cd+2
Cd absorbido en ppm.

120
100
80
60
40
20
0
0
0.05
Concentracin inicial
de Cd 100 ppm

0.1

0.15

0.2

0.25

Peso de biosorbente e(gramos)

FIG. 17
ISOTERMA DE ADSORCIN DE CD (II) EN CSCARA DE PLTANO RETICULADA A DIFERENTES
PESOS Y CONCENTRACIN DE 100 PPM DE CD (II) PH = 5.

Grafica de comparacin del comportamiento de biosorcin de iones Cd(II) a diferentes

pesos de biosorbente y concentraciones iniciales de adsorbato:

Concentracio

Cd+2 absorbido ( ppm)

n de Cd+2 Vs. Peso de biosorbente (cascara de pltano)

500
450
400
350
300
250
200
150
100
50
0

500 ppm
300 ppm
200 ppm
100 ppm
0

0.05

0.1

0.15

0.2

0.25

Peso de bioorbente ( Cascara de pltano)

FIGURA N18
ISOTERMAS DE EQUILIBRIO A DIFERENTES CONCENTACIONES DE Cd (II)

74

La Figura 18 muestra las isotermas de equilibrio a diferentes concentraciones de Cd (II) y

a diferentes pesos de material adsorbente tomando en cuenta el tamao de partcula
malla 60-80 (180-250 um), el proceso de pretratamiento estabiliza la biomasa y lo hace un
mejor adsorbente ya que se forman mallas estructurales que mejoran la capacidad de
adsorcin.
En esta misma figura se observa que a medida que aumenta el peso de bioadsorbente
aumenta la biosorcin de Cd (II).
Segn los antecedentes estudiados

el tamao de partcula malla 60-80 es favorable

para el proceso de biosorcin de Cd (II) con lo que se concluye que a menor tamao de
la partcula aumenta la capacidad de biosorcin y hay mayor capacidad de

formar

enlaces con el biosorbente.

Se consider el peso ptimo de bioadsorbente 0.2 g, para los experimentos
subsiguientes.

4.2.3.- Biosorcin de Cd (II) en funcin de la concentracin en Equilibrio a un peso

fijo de biosorbente.
-

De la experiencia anterior se determin que el peso ptimo de biosorbente

fue de 0.2 g.

Se tom 0.2 g de biosorbente y se le agreg a 5 erlenmeyers que

50

mL

200 y 100

de

solucin

de

Cd (II) a concentraciones

de

contenan
500,

300,

ppm respectivamente.

Las soluciones se mantuvieron

a un pH de 5 con una solucin de HCl

0.05M.
-

Las muestras se colocaron en un agitador rotatorio durante 24 horas a 200

rpm a 24 +/- 1C. En este proceso es muy importante el tiempo de adsorcin
para que el sistema alcance el equilibrio.

Despus se filtraron las muestras, el filtrado se utiliz para la determinacin

de cadmio

con la tcnica

de Absorcin Atmica.

75

TABLA N12
BIOSORCIN DE CD (II) EN FUNCIN DE LA CONCENTRACIN EN
EQUILIBRIO A UN PESO FIJO DE BIOSORBENTE

CONCENTRACION
EN EQUILIBRIO
C eq. En mg/ g
0

q max de Cd
ABSORBIDO
mg/l
0

21

50

91

50

120

200

140

FUENTE: ELABORACIN PROPIA DE LOS AUTORES

q max de Cd absorbido en mg/g

q max de Cd absorbido( mg/g) Vs. Ceq.(mg/L)

160
140
120
100
80
60
40
20
0
0

50

100

150

200

250

Ceq mg/L

FIG. 19
ISOTERMA DE ADSORCIN DE CD (II) EN 0.2 g. DE CSCARA DE PLTANO RETICULADA (PH
INICIAL 5.0 0.2)

76

4.2.4.- Estudio de la Cintica de biosorcin de Cd (II) usando cscara des metoxilada

y reticulada con CaCl2

Cintica de biosorcin de Cd (II) usando cscara de pltanos des metoxilada y

reticulada con CaCl2

una concentracin inicial de 100 mg/L, a

25

horas

de agitacin a un pH de 4.68 +/- 0.2

El perfil cintico de la biosorcin de Cadmio por la cscara de naranja pretratada fue

estudiado considerando una concentracin inicial de 100 mg/L, pH inicial de 4.68 y un
tiempo de agitacin de 25 horas a 200 rpm a una temperatura de 24 C.
Se estudi la concentracin de la solucin de cadmio en funcin del tiempo (min),en
el cual se tomaron las muestras peridicamente desde el tiempo cero hasta alcanzar el
equilibrio, se puede apreciar que cerca del 40% de la adsorcin de

Cadmio

ha

ocurrido dentro de los 200 min. De agitacin y aprecindose una disminucin de la

concentracin durante los siguientes minutos.
El equilibrio fue alcanzado dentro de los 210-400 minutos donde no se

observaron

diferencias significantes en el perfil cintico mostrado en la figura 20.

Segn los datos experimentales de la cintica se puede determinar que la velocidad
de biosorcin de Cd (II) fue de 1 ppm/min.
TABLA N 13
ESTUDIO DE LA CINTICA DEL PROCESO DE BIOSORCIN DE
UTILIZANDO 0.2 g DE BIOSORBENTE EN 1L SOLUCIN Cd (II)
TIEMPO

CONCENTRACION RESIDUAL

(MINUTOS)

DE CADMIO ( mg/L)

101.50

91.31

90.56

87.88

85.30

10

85.11

15

81.92

20

79.65

30

75.22

45

71.15

60

68.82

90

65.81

77

120

65.33

150

63.71

210

62.42

240

61.74

300

63.75

360

60.85

1500

62.83

FUENTE: ELABORACIN PROPIA DE LOS AUTORES

Cinetica de adsorcin de cadmio con cscara de pltano

Concentraciion residual de Cd en mg/L

120

100

80
DE CADMIO ( mg/L)

60

40

20

0
0

500

1000

1500

2000

Tiempo en minutos
FIGURA N 20 REPRESENTACION GRFICA DE LA CINETICA DE ADSORCIN DE IONES Cd (II) POR CASCRA DE
PLATANO RETICULADA

78

CONCLUSIONES

La pectina obtenida a partir de la cscara de pltanos (musa cavendishii) mediante el

mtodo de hidrlisis cida resulto tener las siguientes caractersticas fisicoqumicas:

Contenido de humedad

12%, cenizas 2.6% medidos a un pH de 1.5 y 3, un peso

equivalente de entre 510 y 675 mg/meq, una acidez libre entre 1.74 y 1.96; es una
pectina de bajo metoxilo debido a que su contenido es menor de 7%. Su grado de
esterificacin es de 95.5 a 76.54%.

Por otro lado el rendimiento en la obtencin de pectina fue de 23.06 %, obtenida a

80C, a un pH de 1.5 y durante un tiempo de 60 minutos de hidrlisis cida.

La pectina as obtenida es para usarla como biosorbente.

Aplicando la pectina proveniente del pltano (Musa cavendishii) como biosorbente de

cadmio (II) en medio acuoso se determin los siguientes parmetros de sorcin:

La mxima absorcin se obtuvo a un pH ptimo de 4.9
El peso ptimo de biosorbente para diferentes concentraciones iniciales de Cd (II)
500, 300, 200 y 100 ppm; fue

de 0.2 g/ 50 ml. de solucin, obtenindose 90, 95, 90 y 98

% de remocin respectivamente arrojando un promedio de 93.25%.

Del tratamiento de los datos experimentales utilizando el modelo de Langmuir se

obtuvo la capacidad mxima de biosorcin 140.84 mg/g y la constante de equilibrio de
0.4

Del estudio de la cintica se determin que el proceso de biosorcin alcanza el

equilibrio dentro de las 4 horas de iniciado el proceso y corresponde a una cintica de
79

Xxxxx orden.

La aplicacin de la prueba de Student para la validacin de la hiptesis nos

confirma la hiptesis planteada.

80

RECOMENDACIONES

1.- Los desechos de la cosecha de pltanos en la selva central de nuestro Per son
abundantes por lo que recomendamos se hagan pruebas a nivel de piloto para que
puedan ser usados como biosorbentes para el tratamiento de agua de efluentes
industriales.
2.- Hacer un proceso de seleccin exhaustivo de la materia prima escogiendo las
cascaras con mejor aspecto, limpias y sin manchas, con el fin de evitar que sean
hidrolizados componentes no deseados que afecten la calidad de la pectina extrada.
2.- Se sugiere utilizar mtodos fsicos y qumicos para modificar las caractersticas de la
biomasa y aumentar la capacidad de biosorcin.
3.- Buscar otros mtodos de reticulacin de la cscara de pltanos paro poder
incrementar su poder de biosorcin.
4.- Investigar sobre la selectividad del biosorbente con una mezcla de iones como (Pb+2,
Cu+2, Zn+2, Hg+2)
5.- Buscar otras fuentes biolgicas de Pectinas (Limn, Toronja, etc.) para comparar los
resultados.

81

BIBLIOGRAFA
1.- Acosta, G.; Comportamiento de la pectina de la pulpa de guayaba conservada con
bisulfito de sodio. trabajo de grado, Universidad Nacional de Colombia, Facultad de
ciencias; 2004.
2.- A. Flores Jaime, Marta Ly, Nelson Tapia, Holger Maldonado, "Biosorcin con
Quitosano: Estudios de Equilibrio", Revista de Qumica, XV, 2, (2010), 134-147.
3.- Agencia de Proteccin Ambiental: "La exposicin al plomo y cadmio en el agua
potable de EE.UU.". Actas de la 23 Conferencia Anual relativo a las sustancias de
traza en Salud Ambiental, Cincinnati, 1994,20-26.
4.- Chang J. Law R. Biosorcin de plomo, cobre y cadmio por la biomasa de
aeuginosa Pseudomona PU21. en aguas residuales.
5.-Gardea J. Torres D. "Biosorcin de Cadmio, Cromo, Plomo y Zinc por Biomasa de
Medicago sativa (alfalfa)". HSRC / WERCJO, Conferencia sobre el Medio Ambiente.
Mayo 2007.
6.- Gerente C. La eliminacin de iones metlicos de la solucin acuosa de
polisacridos naturales de costos bajos: enfoque mecanismos de sorcin. Polmeros
funcionales, 2000-144.
7.- John A. Den. "Lange Manual de Qumica" Tomo IV. Me Graw Hill Decimotercera
Edicin. 1990.

82

8.- Johanna R. Evans, William G. Davids, Jean D. MacRae, Aria Amirbahman.

Cintica de la absorcin de cadmio por conchas de cangrejo a base de quitosano. 56
(2002) 3219-3226
9.- JORDI, P.G; Degradacin enzimtica y caractersticas fsicas y qumicas de la
pectina del bagazo de melocotn; Universidad de Lleida; 1996
10.- Levenspiel, O., "Chemical Reaction Engineering", New York, John Wiley and
Sons, Tercera Edicin, 1999.
11.- Leusch A. Zdenek R. Biosorcin de metales pesados (Cd, Cu, Ni, Pb, Zn)
qumicamente reforzada con la biomasa de Las algas Marinas "J.Chem .Tech.
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12.- NAVARRO, G.; NAVARRO, S. (1985). "Sustancias pcticas: qumica y
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13.- MANUAL DE PROCEDIMIENTOS ANALITICOS PARA AGUAS Y EFLUENTES.
Ministerio de Medio Ambiente Direccin Nacional de Medio Ambiente Laboratorio
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Qumicas, "Desarrollo de Tcnicas Basadas en Polmeros Naturales Para la
Recuperacin de Metales Preciosos",

Universidad Politcnica de Catalua,

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15.- M.S. Dzul Erosa, T.I. Saucedo Medina, Navarro Mendoza, M. vila Rodrguez,
E. Guibal. "sorcin de cadmio en absorbentes de quitosano: Los estudios cinticos y
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16.- Oliveira J. Estudio de la biosorcin de cobre ( II ) por perlas de alginato de
calcio Tesis para optar el ttulo de profesional Qumico,2003,UNMSM.

83

17. - Johanna R. Evans, William G. Davids, Jean D. MacRae, Aria Amirbahman.

Cintica de la absorcin de cadmio por conchas de cangrejo a base de quitosano. 56
(2002) 3219-3226
RECURSOS WEB
1.- www.imbiomed.com.mx/1/1/articulos.php?method=showDetail&id...
2.- www.es.scribd.com/doc/30772035/Biosorcion-de-metales-pesados
3.- www.medigraphic.com/pdfs/lamicro/mi-2000/mi003f.pdf
4.- www.upcommons.upc.edu/pfc/bitstream/2099.1/5503/1/MEMORIA
5.- www.es.scribd.com/doc/24630305/Bioadsorcion-de-metales-pesados
6.- www.prezi.com/b6muvugyojgi/copy-of-biosorcion-de-metales-pesados

84

APENDICES
Apndice N1
DETERMINACION DE CADMIO TOTAL
MTODO DE ESPECTROFOTOMETRA DE ABSORCIN ATMICA POR LLAMA
1. OBJETIVO
Esta normativa tcnica se usa para determinar cadmio en aguas y efluentes industriales
en el rango de 0,025 a 3 mg/L*, es posible determinar mayores o menores
concentraciones por dilucin o concentracin de la muestra respectivamente.
*NOTA: Los extremos del rango de concentraciones pueden variar segn el equipo
utilizado.
2. REFERENCIAS

85

2.1 Norma tcnica IIB01: Determinacin del lmite de deteccin y de cuantificacin en

Espectrofotometra de Absorcin Atmica.
3. PRINCIPIO
La muestra es digerida para reducir la interferencia por materia orgnica y convertir todo
el metal a una forma libre determinable por Espectrofotometra de Absorcin
Atmica (EAA ) con llama a 228,8 mm. El contenido de cadmio se determina mediante
una curva de calibracin.
Para muestras de agua con bajo contenido de slido en suspensin con una turbidez
menor a 1 NTU no es necesario realizar la digestin (punto 7.1).
4. MUESTREO Y PRESERVACION
Recolectar en frasco de polietileno de alta densidad de 1L de capacidad de cierre
hermtico. Ajustar a pH<2 con cido ntrico (6.1). Analizar antes de 6 meses.

5. EQUIPOS Y MATERIALES
5.1 Espectrofotmetro de absorcin atmica con llama.
5.2 Plancha calefactora.
5.3 Balanza analtica de precisin 10 mg.
5.4 Balanza analtica de precisin 0,1 mg.
5.5 Pipetas aforadas de 5 - 100 mL.
5.6 Erlenmeyers de 100 - 125 mL.
5.7 Papel de filtro libre de ceniza.
5.8 Matraces aforados de 25 - 1000 mL.
NOTA: Todo el material de vidrio utilizado deber lavarse con detergente y agua y
enjuagarse por inmersin en una solucin de HNO3 al 5% v/v durante toda la noche, o un

86

enjuague nico con una solucin de HNO3 al 20% v/v. Luego se enjuagan tres veces con
agua destilada.
6. REACTIVOS
6.1 cido ntrico (HNO3) 65 %, d= 1,40 g/mL, ppa.
6.2 cido clorhdrico (HCl) 37 %, ppa.
6.3 HCl (1+1): Diluir HCl (6.2) con igual cantidad de agua destilada.
6.4 cido sulfrico (H2SO4) 95-98 % w/V, ppa.
6.5 Solucin estndar de cadmio de 1000 mg/L:
Disolver 1,0000 g de cadmio metlico (ppa) en el mnimo volumen de HCl
(1+1) (6.3). Diluir a 1 L en matraz aforado, con HCl 1% v/v. Almacenar en frasco de
plstico. Es estable por 1 ao.
Pueden usarse soluciones estndar para Absorcin Atmica comerciales.
6.6 Agua destilada.
7. PROCEDIMIENTO
7.1 Digestin de la muestra
a) Homogeneizar la muestra. Si se dispone de una estimacin del contenido total de
cadmio en la muestra realizar una toma con pipeta aforada tal que la solucin final est en
el rango de medida. La toma mnima a realizar ser de 5,00 mL, en el caso de muestras
muy concentradas diluirlas luego de la digestin. En el caso de estimar un contenido de
cadmio menor a 0,025 mg/L, y de ser necesario, concentrar la muestra durante la
digestin.
Transferir la toma a un Erlenmeyer de 100 - 125 mL.
Paralelamente se realiza un blanco de digestin sustituyendo la muestra por agua
destilada.
NOTA: Si las caractersticas fsicas de la muestra son tales que no se puede realizar una
toma representativa de la misma con pipeta aforada, se realiza una toma en peso.

87

b) Agregar 5 mL de HNO3. Calentar en una plancha calefactora tal que se obtenga una
ebullicin leve, concentrar al menor volumen tal que no ocurra precipitacin. Si es
necesario agregar ms cido y seguir calentando hasta obtener una solucin clara. No
permitir que la solucin se seque durante el calentamiento.
Puede quedar un pequeo precipitado no soluble en agua que es luego filtrado.
En caso de que la digestin con HNO3 no sea suficiente, usar mezcla de cidos (sulfrico
y/o clorhdrico). En este caso la medida se realizar por adiciones estndar.
c) Lavar el Erlenmeyer con agua, si es necesario filtrar con papel de filtro lavando
abundantemente el precipitado, y recoger el filtrado en un matraz aforado.
Dejar enfriar a temperatura ambiente y llevar a volumen con agua destilada,
homogeneizar.
7.2 Curva de calibracin
Preparar soluciones estndar entre 0,025 y 3,0 mg/L de cadmio a partir de la solucin 6.5,
con el agregado de HNO3 tal que su concentracin final sea del 1%.
7.3 Determinacin directa
a) Parmetros instrumentales:
Lmpara de ctodo hueco o de descarga sin electrodo de cadmio
Longitud de onda: 228,8 nm
Correccin de fondo: lmpara de deuterio
Combustible: acetileno
Oxidante: aire
Tipo de llama: oxidante
b) Realizar la curva de calibracin con los estndares de 0,025 a 3 mg/L.
c) Medir las muestras y blancos.
7.4 Determinacin por adiciones estndar
a) Parmetros instrumentales:
Lmpara de ctodo hueco o de descarga sin electrodo de cadmio
Longitud de onda: 228,8 nm
Correccin de fondo: lmpara de deuterio
88

Combustible: acetileno
Oxidante: aire
Tipo de llama: oxidante
b) Realizar una medida aproximada del contenido de cadmio en la muestra (x).
c) Tomar 4 alcuotas iguales de la muestra con pipeta aforada en matraces aforados: A, B,
C y D. En el matraz A aforar con agua destilada. Realizar en los
3 matraces restantes adiciones de solucin estndar de cadmio tal que la concentracin
en el matraz B sea el doble que la concentracin en A; en el matraz C el triple y en el D
cuatro veces la concentracin de A. Tener en cuenta que la suma del contenido de
cadmio de la muestra ms la adicin no supere los 3 mg/L.
8. CALCULOS Y EXPRESION DE LOS RESULTADOS
8.1 Se determina los lmites de cuantificacin (LC) y deteccin (LDM). Ver Norma tcnica
BII01.
8.2 Se determina la concentracin de cadmio en la digestin de la muestra y blanco
(CM y CB) o en una dilucin de los mismos a partir de la curva de calibracin obtenida en
7.1, o a partir de la curva de adicin obtenida en 7.2.8.3 Si CM es menor a LDM informar:
No detectable, Lmite de deteccin = LDM * FC, expresado en mg/L.
Donde FC es el factor de concentracin de la muestra, obtenido segn:
FC = V / T
Dnde:
V = volumen del matraz aforado usado para recoger el filtrado de digestin en mL.
T = toma de la muestra en mL.
8.4 Si CM es mayor a LDM pero menor a LC informar:
Se detecta, Cd (mg/L) < LC * FC.
Donde FC es el factor de concentracin de la muestra, obtenido como en 8.3.
8.5 Si CM es mayor a LC informar el valor obtenido segn:
Cd (mg/L) = ( CM * FDM - CB * FDB ) * FC
Dnde:
CM = concentracin de Cd en la digestin de la muestra en mg/L
89

FDM = factor de dilucin de la muestra

C B = concentracin de Cd en la digestin del blanco en mg/L
FDB = factor de dilucin del blanco.
FC = factor de concentracin de la muestra, obtenido como en 8.3

90

Apndice 2.
PREPARACIN DE LA MUESTRA Y EXTRACCIN

Muestra de cascara para experimentacin

Fotografa N 1

PELADO : fotografa N2

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INACTIVACION DE ENZIMAS
Fotografa N 3
HIDROLISIS

Fotografa N4: Montaje de Hidrlisis

92

Fotografa N5 Medicin de pH de extraccin.

93

PRECIPITADO Fotografa N 6 : Precipitado de pectina

SEPARACIN
Fotografa N 7: Separacin del gel de pectina mediante centrifugacin.

SECADO Y TRITURACION
Fotografa N 8: pectina hmeda

94