IESTP

ANDRES A.
CCERES
DORREGARAY
AGOSTO 15
2014
[AREA ACADEMICA DE TECNOLOGA DE ANALISIS QUMICO
UNIDAD DIDACTICA DE QUIMICA ANALITICA
CUANTITATIVA I
TEMA : VOLUMETRA DE NEUTRALIZACIN ]
TEMA:
VOLUMETRIA DE
NEUTRALIZACIN


VOLUMETRA DE NEUTRALIZACIN

OBJETIVOS

- Determinar la concentracin Normal de una solucin alcalina (solucin de NaOH) titulando
con una solucin valorada de un cido (solucin de HCl).
- Determinar la concentracin Normal de una solucin cida (solucin de HNO3) titulando con
la solucin alcalina (solucin de NaOH).

INTRODUCCIN:
- Volumetra: anlisis qumico cuantitativo que consiste en determinar el volumen de solucin
de concentracin conocida (solucin valorada) necesario para la reaccin cuantitativa con un
volumen dado de solucin de concentracin incgnita.

- Volumetra de Neutralizacin: volumetra en la cual la reaccin que se desarrolla es entre cidos y
bases. Existen adems volumetras de xido-reduccin, de complexometrica y de precipitacin.

- Solucin Valorada: solucin de concentracin exactamente conocida, que contiene
una masa conocida de soluto en un volumen definido de solucin o de solvente.

- Sustancia Patrn Primario: sustancia que se debe obtener, purificar y secar
fcilmente, no debe alterarse al aire (no debe absorber humedad, ni oxidarse, ni
combinarse con el dixido de carbono atmosfrico), ni alterarse por accin de la luz o
el calor. Adems su contenido en impurezas no debe exceder de 0,01-0,02 %, deben
ser fcil de disolver y mantener su composicin an despus de largo tiempo. En las
reacciones de neutralizacin cido-base los patrones primarios ms usados son:
carbonato de sodio (Na2CO3) y biftalato de potasio (KH.C8H4O4).

- Titulacin (valoracin): operacin que permite determinar la concentracin de una
solucin mediante el agregado de una solucin valorada en la cantidad adecuada para
que la reaccin entre ambos reactivos sea total.
- Punto de Equivalencia: momento en el cual el nmero de equivalentes del cido y de
la base se igualan.

- Punto Final: etapa en que se finaliza la titulacin, idealmente debera coincidir con el
punto de equivalencia. En la prctica la coincidencia se da (o se aproxima a ella)
cuando se utiliza un instrumento (por ejemplo un peachmetro) para detectar el punto


final. En cambio cuando se utiliza un reactivo indicador puede haber diferencia entre
ambos puntos, en muchos casos la diferencia es menor a una gota de solucin del
titulante.
- Indicadores: sustancia orgnica que produce un cambio visualmente ntido, cambio
de color o enturbiamiento, en la solucin que se titula cuando se llega al punto final de
la titulacin. En ciertos casos una de las sustancias reaccionantes funciona como
indicador como por ejemplo el KMnO4 y el IO3
-
.
En las reacciones de neutralizacin, los indicadores utilizados (indicadores cido-
base), se caracterizan por presentar diferentes colores segn la concentracin de in
hidrgeno |H
+
|, del medio en el cual estn disueltos. Su caracterstica fundamental es
que producen un cambio gradual del color en cierto intervalo de pH (generalmente de
dos unidades) denominada zona de viraje del indicador, la cual debe contener el pH
correspondiente al punto de equivalencia.

- Curva de Titulacin: representacin grfica del desarrollo de la valoracin, en el eje
de ordenada se representa las variaciones de pH y en el eje de abscisa el volumen de
reactivo titulante agregado.
:

La titulacin cido-base es una tcnica de anlisis que se usa para conocer la
Normalidad de las soluciones acuosas cidas (acidimetra) y alcalinas (alcalimetra).
La alcalimetra es la valoracin de una sustancia alcalina mediante el uso de una
solucin valorada de un cido fuerte y la acidimetra es la valoracin de una sustancia
cida mediante una solucin valorada de un lcali fuerte, siendo ambos procesos de
neutralizacin. Segn la teora de Arrhenius, cido es toda especie que en medio
acuoso genera cationes hidrgenos, H
+
, y base o lcalis es toda especie que en medio
acuoso genera aniones hidrxidos, OH
-
.
El agua pura es una sustancia neutra, al disociarse genera igual cantidad de
iones H
+
y OH
-
, tenindose H2O H
+
+ OH
-
. Su constante de disociacin inica es Ki
=
| || |
| | O H
OH H
2
+
= 1,8.10
-16
a temperatura ambiente, lo cual indica que se disocia muy poco
y que es un electrolito extremadamente dbil. La concentracin molar del agua no
disociada , [H2O], es prcticamente constante en el agua pura y en las soluciones
acuosas comunes, su valor es [H2O] =
) / ( 18
) / ( 1000
mol g
l g
= 55,5 mol/l. El producto Ki.[H2O]=


1,8.10
-16
. 55,5 = 10
-14
, se simboliza Kw y recibe el nombre de producto inico del agua;
Kw= [H
+
][OH
-
].
Cuando se disuelve un cido en agua aumenta la concentracin de H
+
, lo cual
determina una disminucin en la |OH
-
|; en cambio cuando se disuelve un lcalis
aumenta la concentracin de OH
-
, lo cual determina una disminucin en la |H
+
| y una
variacin en el pH del medio ya que pH = - log |H
+
|
Estos conceptos se expresan matemticamente y ya que pH=-log|H
+
| y pOH=-log|OH
-
|
y que pH+pOH=14, se tiene:
* H2O pura o solucin neutra |H
+
| = |OH
-
| = 10
-7
M; pH = pOH = 7
* Soluciones cidas |H
+
| > 10
-7
M |OH
-
| < 10
-7
M; pH < 7 y pOH > 7
* Soluciones alcalinas |OH
-
| > 10
-7
M |H
+
| < 10
-7
M; pH > 7 y pOH < 7


En una acidimetra, entre un cido fuerte y una base fuerte,(tener presente que en
una alcalimetra el proceso es inverso) inicialmente en la solucin que se titula la |H
+
|
es mxima, por ello el pH del medio es mnimo, a medida que se adiciona solucin
alcalina titulante valorada, los H
+
se combinan equivalentemente con los OH
-

agregados, formndose H2O en proporciones estequiomtricas. El agregado de
solucin alcalina se debe realizar hasta llegar a un punto de equivalencia, donde |OH
-
| agregada es igual a la |H
+
| iniciales , ya que las sustancias reaccionan equivalente a
equivalente.
Antes del punto de equivalencia existe en el medio un exceso de H
+
, al llegar a
ste las concentraciones de H
+
y de OH
-
son iguales y luego del mismo existe un
exceso de OH
-
, por ello en sus inmediaciones se produce un cambio brusco del pH,
pasando de cido a neutro e inmediatamente a alcalino.


Para reconocer el punto de equivalencia se puede agregar un reactivo indicador o
bien medir el pH de la solucin resultante, midindose tambin el volumen titulante
agregado.
Cuando se usa indicador, su zona de viraje debe coincidir con la zona de pH en la
que se encuentra el punto de equivalencia.
Si se realizan mediciones con peachmetro, luego de cada agregado de reactivo
titulante se debe medir el pH del medio. Con los resultados obtenidos (pH y ml
adicionados) se puede construir un grfico llamado curva de titulacin. Al construir la
curva se puede observar que en la zona del punto de equivalencia se produce un
brusco incremento que en su punto medio muestra un cambio en su pendiente. Se


determina as el punto de inflexin de la curva y consecuentemente el pH y el volumen
de reactivo titulante agregado correspondiente al pto de equivalencia.








Fundamentos de los Clculos en Titulometra:

Usando los subndices a y b para caracterizar al cido y a la base se tiene que en
cualquier etapa de la titulacin el volumen total de solucin es V =V
a
+V
b
.
Cuando la titulacin es entre cidos fuertes y bases fuertes se tiene:

* Antes del punto de equivalencia:

En acidimetra, existe un exceso de cido no neutralizado, por ello
|H
+
]=
t
b b a a
V
N V N V

En alcalimetra, existe un exceso de base no neutralizado, por ello |OH
-
|
=
t
a a b b
V
N V N V



* En el punto de equivalencia:

Se tiene que V
a
N
a
= V
b
N
b
por ello

|H
+
| = |OH
-
| = 10
-7
M.
Los equivalentes de la especie titulada contenidos en V
a
o V
b
utilizado, es V.N. Si se
multiplica a los equivalentes por la masa de un equivalente se obtienen los gramos de
la especie disuelta en el volumen titulado.

* Despus del punto de equivalencia:
En acidimetra, existe un exceso de lcalis |OH
-
| (eq/l) =
t
a a b b
V
N V N V

En alcalimetra, existe un exceso de cido |H
+
| (eq/l) =
t
b b a a
V
N V N V

Luego se calcula la |H
+
| o de |OH
-
| anteriores a partir de K
w
= |H
+
| |OH
-
| para cada
caso.

Respecto a los reactivos indicadores se utilizan generalmente soluciones
alcohlicas de ellos, los ms usados para reacciones de neutralizacin los que se
mencionan a continuacin junto con sus zonas de virajes y los colores respectivos.



Indicador pH zona viraje Cambio de Color
VBC(verde bromo cresol) 3,8 5,4 Amarillo azul
Anaranjado de Metilo 3,1 4,4 Rojo amarillo
Rojo neutro 6,8 8,0 Rojo anaranjado
Azul bromo timol 6,0 7,6 Amarillo azul
Fenolftalena 8,3 10,0 Incoloro fucsia
Azul timol 8,0 9,6 Amarillo azul

MATERIAL NECESARIO:

- Erlenmeyer (125 250 ml).
- pipeta (10 ml).
- Solucin HCl 0,1 N.
- Soporte bureta.
- Solucin fenolftaleina.
- Embudo (|= 5 cm).
- Bureta (25 50 ml).
- Solucin NaOH de Normalidad incgnita.
- Solucin HNO3 de Normalidad incgnita.

TCNICA OPERATORIA:

ALCALIMETRA (VALORACIN DE SOLUCIN de NaOH con SOLUCIN de HCl 0,1N)



Se colocan en un erlenmeyer 10 ml de solucin de NaOH cuya concentracin se
desea determinar, medidos con pipeta. Se adicionan 3 4 gotas de solucin de
fenolftalena, se agita, se observa la aparicin de un color rosa intenso caracterstico del
indicador en medio francamente alcalino.
Se coloca el titulante, una solucin de cido se clorhdrico HCl 0,1N previamente
valorada con Na2CO3 como patrn primario, en la bureta (enjuagada previamente con
pequeas porciones de la misma solucin. Tener precaucin que quede llena la porcin
que se encuentra por debajo del robinete, eliminar el excedente enrasando a cero ml.
Se adiciona el reactivo titulante de a gotas desde la bureta con agitacin del
erlenmeyer despus de cada agregado, observndose que a medida que transcurre la
titulacin la tonalidad rosada se presenta cada vez ms clara. En las proximidades del pto
de equivalencia se debe leer continuamente el volumen de cido agregado de forma tal
de que con la primera gota agregada que ponga la solucin incolora en su totalidad se d
por finalizada la operacin.

ACIDIMETRA (VALORACIN DE SOLUCIN de HNO3 con SOLUCIN de NaOH)

Se colocan en un erlenmeyer 10 ml medidos con pipeta de solucin de HNO3 cuya
concentracin se desea determinar. Se adicionan 3 4 gotas de solucin de fenolftalena,
se agita y se observa que la solucin permanece incolora caracterstica del indicador en
medio francamente cido.
La solucin de NaOH valorada antes se coloca en la bureta (previamente enjuagada
con esta solucin). Tener precaucin de que quede llena la porcin que se encuentra por
debajo del , eliminar el excedente enrasando a cero ml.
Se adiciona el reactivo titulante de a gotas desde la bureta con agitacin del
erlenmeyer despus de cada agregado, observndose que a medida que transcurre la
titulacin y en las proximidades del punto de equivalencia aparece una tonalidad rosada
que rpidamente desaparece, a partir de all se debe leer continuamente el volumen de
cido agregado de forma tal de que con la primera gota agregada que logre una
coloracin que persista por 20 segundos se d por finalizada la operacin.

En la prctica es ms difcil detectar el cambio de color de rosado a incoloro
(alcalimetra) que a la inversa (acidimetra), esta caracterstica se corrobora observando
en los grficos que el cambio de pendiente es ms difuso en el segundo caso.




SECUENCIA DE LAS OPERACIONES:
ALCALIMETRA:

LCALIS AGREGAR CARGAR BURETA TITULAR APARICIN LEER VOLUMEN
SCIN NaOH FENOLFTALENA SCIN HCl CON AGITACIN INCOLORO SCIN CIDO

ACIDIMETRA:

CIDO AGREGAR CARGAR BURETA TITULAR APARICIN LEER VOLUMEN
SCIN HNO3 FENOLFTALENA SCIN NaOH CON AGITACIN ROSADO SCIN ALCALIS





CLCULOS:
ALCALIMETRA:
Datos: Vb = 10 ml; Na = 0,1 N
Dato obtenido experimentalmente: Va ml
Aplicando la frmula para el punto de equivalencia Nb (eq/l) =
) (
) ( ). / (
ml V
ml V l eq N
b
a a

ACIDIMETRA
Datos: Va = 10 ml; Nb= determinado antes
Dato obtenido experimentalmente: Vb ml
Aplicando la frmula para el punto de equivalencia Na (eq/l) =
) (
) ( ). / (
ml V
ml V l eq N
a
b b


PLANTEOS PARA LA REFLEXIN Y CONSOLIDACIN DEL APRENDIZAJE:
* Cual es la condicin que satisfacen los cidos y la base utilizadas?
* Si no dispusiese de fenolftalena, que indicador utilizara?


* Porque el agregado de reactivo titulante en la inmediaciones del punto de equivalencia
se debe efectuar lentamente y con agitacin?
* Como calcula el pH de la solucin de NaOH una vez determinada la Nb?
* Cual es la razn por la cual el reactivo titulante debe colocarse en la bureta?
* Si se utilizaran cidos y bases dbiles el pH de las soluciones que valores tendra?




BIBLIOGRAFA:

* Qumica Analtica Cuantitativa , A. Vogel, , ed Kapeluz; 1974 Buenos Aires, 1978.
* Qumica Analtica Cualitativa , A. Vogel, ed Kapeluz, 1974 Buenos Aires, 1978.
* Qumica , R. Chang, ed Mc Graw Hill, 1992
* Anlisis qumico cuantitativo", Koltoff, Sandell, Mehan y Bruckenstein: ed Nigar, Bs As
* Qumica General", K. Whitten, R. Davis, M. Peck. McGraw - Hill 5ta. edicin, 1999.
* Handbook of Chemistry and Physics , ed R. Weast, 1980, Florida.
* Guas de Trabajos Prcticos , Welfir Suarez, UDB Qumica, UTN FRSF.
* Guas Trabajos Prcticos , Castiglioni M y Delgado O, UDB Qumica, UTN FRS,
2003.