INTRODUCCIN

ESPECTROSCOPA
Rama de la Ciencia en la que la Radiacin Electromagntica se descompone en los
UNIVERSIDAD
NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
componentes de longitud de onda, con la finalidad generar espectros, los cuales se utilizan
para los estudios tericos de la estructura de la materia o para el anlisis Cualitativo o
(UNIVERSIDAD DEL PERU, DECANA DE AMRICA)
Cuantitativo.

FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA

ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN EN EL INFRARROJO

La regin del Infrarrojo abarca la regin comprendida desde los 0,8 m hasta los
PROFESIONAL
QUIMICA
1000 ESCUELA
m. Desde el ACADEMICO
punto de vista instrumental
como en el DE
de las
aplicaciones, es
conveniente dividir el espectro infrarrojo en tres secciones: El Infrarrojo Cercano, el
infrarrojo medio y el infrarrojo lejano.

DEPARTAMENTO DE QUIMICA ANALITICA

Regin

Cercano
Medio
Lejano
Zona Util

Intervalo de longitud
de onda (), m
0.78 a 2.50
2.50 a 50
50 a 1,000
2.50 a 670

Intervalo de nmero
de onda (), cm-1

Intervalo de frecuencias
(), Hz

12,800 a 4,000
4,000 a 200
200 a 10
4,000 a 670

3.8 x 1014 a 1.2 x 1014

1.2 x 1014 a 6.0 x 1012
6.0 x 1012 a 3.0 x 1011
1.2 x 1014 a 2.0 x 1013

LABORATORIO DE ANALISIS POR

INSTRUMENTACION II

Aplicaciones

GUIA DE PRCTICA:

La espectroscopia infrarroja presenta su principal aplicacin cn el anlisis cualitativo

(y algunas veces cuantitativo) de compuestos orgnicos, los cuales presentan espectros
ESPECTROMETRIA
INFRAROJOIR-M
complejos con
numerosos mximos y mnimos
que resultan
tiles al efectuar
comparaciones.

DETERMINACIN DE GRUPOS FUNCIONALES E IDENTIFICACIN

DE SUSTANCIAS
PROFESORES RESPONSABLES: Qum.Raul Curihuaman Lovaton
El propsito principal de un FTIR cs la determinacin de grupos funcionales, y por lo
Qum.Hector Gomez
tanto, la identificacin de sustancias.

Qum.Gloria Cosco

Debido a que cada pico de un espectro infrarrojo le pertenece a slo un grupo

funcional, la estructura molecular de la sustancia bajo anlisis puede determinarse.

2 014 I

Debido a que cada sustancia presenta un espectro infrarrojo nico y caracterstico

(como una huella digital humana), este espectro puede identificar una sustancia de muchos
de sus ismeros estructurales.
En el mercado existen softwares que permiten la comparacin directa de los espectros
infrarrojos. Sin embargo, la decisin final sobre la presencia o ausencia de grupos
funcionales en la muestra debe tomarla el analista.

CONTENIDO
INTRODUCCION
1.- Introduccion
2.- Instrumentacion infrarojo IR-M
3.- Tecnicas de medicin
Transmitancia
Reflexion
4.- Interpretacion espectro IR-M
PARTE EXPERIMENTAL
Interpretacion de espectros , caracterizacin de compuesttos
organicos e inorgnicos
EXPERIMENTO A
1.- GRUPO FUNCIONAL HIDROCARBUROS
SATURASDO
2Ggrupo funcional grupo hidrocarburos aromaticos
3.- GRUPO FUNCIONAL DE ALCOHOLES
4GRRUPO FUNCIONAL DE CETONASM Y
ALDEHIDO
5.-ECOMPUESTOA INORGANICOS
||
EXPERIMENTO B
DETERMINACION
CUALITATIVA
DE
LA
CAFEINA
EXPERIMENTO C
OPERACIN
DEL
ESPECTRO
IR
MARCA
SHIMADZU MODELO AFINITY IR-1
EXPERIENCIA D
DETERMINACION DE ESPECTROS DE MUESTRAS
PURAS
EXPERIENCIA E
DETERINACION DE ESPECTROS EN MUESTRAS
DE POLIMEROS

ESPECTROSCOPIA INFRAROJO
INTRODUCCION
Rama de la ciencia en que la radiacin electromagntica se
descompone en diferentes longitudes de onda y en un rango se
utiliza se utiliza para determinar la estructura de los compuestoa en
anlisis cualitativo yy cuantitativo.
La regin infrarrojo abarca la regin entre 0.8 um a 1000 um . El
espectro infrarrojo se devide en tres regiones llamados infrarrojo
cercano IR-N, infrarrojo medio IR-M e Infrerrojo lejano IR-F
REGION

RANGO
L

Cercano
Medio
Lejano

0..78 a 2.50
2.5 a 50
50.0 a 1000

RANGO
cm-1

12000 a 4000
4000 a 400
200 a 10

FRECUENCIA
(v) Hz

(3.8 a 1.2)x10 14
(1.2 a 0.6)x10 14
(6.0 a 3.0)x10 14

La espectroscopia infrarroja se aplica principalmente en la

identificacin cualitativa de compuestos organicos e inorgnicos es
decir donde se encuentran presentes enlaces covalentes
El espectro infrarojo IR-M tiene dos regiones una de los grupos
funcionales y otra la de la huella digital, que es la tcnica empleada
para su interpretacin
os equipos modernos de IR-M cuentan con software que realiza la
interpretacion del compuesto , aunque estas no son concluyentes ya
que es necesario una interpretacin analitica .final
Las libreras comerciales ms conocidas son Aldrich y Sadtler
Libraries en las que se encuentran los espectros de referencia para
lograr la identificacin por comparacion.

EL ESPECTRO INFRARROJO
Para absorber radiacin infrarroja, la molcula debe
experimentar cambio neto en el momento di polar, como
consecuencia de sus movimientos de vibracin y rotacion.
Si la frecuencia de la radiacin iguala exactamente a la
frecuencia de vibracin natural de la molcula, ocurrir una
transferencia neta de energa que da lugar a un cambio en la
amplitud de la vibracin molecular, y en consecuencia se absorbe la
radiacin.
De igual forma, la rotacin de molculas asimtricas
alrededor de sus centros de masas produce una fluctuacin dipolar
peridica que puede interaccionar con la radiacin.
Tipos de vibraciones moleculares
1. Tensin

.- 2.-

2.-flexion
Vibraciones de
Tensin
Una vibracin de tensin supone un cambio continuo en la
distancia interatmica a lo largo del eje de enlace entre dos tomos.

Se presentan dos clases de vibraciones

de tensin: Simtrica y Asimtrica.
Vibraciones de Flexin
Las vibraciones de flexin se caracterizan por un cambio en
el ngulo entre dos enlaces, y son de cuatro tipos:
a) Tijereteo

b) Balanceo

e) Aleteo

d)

Torsin
Modos de Vibracin
Normalmente en las molculas sencillas, diatmicas y
triatmicas, es posible deducir el nmero y la clase de vibracin.
Las molculas complejas pueden contener distintos tipos de tomos
y enlaces, y en estos casos la gran cantidad de vibraciones posibles
hace que los espectros infrarrojos resulten muy difciles (y a veces
imposible) de analizar.
Hay cuatro factores que tienden a producir menor picos que los
previstos a partir del nmero de modos normales:
Simetra de la molcula (la vibracin no produce dipolo).
2.
La energa de vibracin de dos o ms vibraciones son casi
idnticas.
3.
La intensidad de Absorcin es tan baja que no es detectable.
4.
La energa vibracional se encuentra en un rango alto de
longitud de onda, fuera del intervalo de lectura del
instrumento.
1.

Ocasionalmente podemos encontrar ms picos de los esperados

por sobretonos que se encuentran a unas frecuencias dos o tres
veces mayores que la frecuencia del pico fundamental.

En algunas ocasiones se pueden encontrar "Bandas de

Combinacin'', que ocurre cuando un fotn excita en forma
simultnea dos modos de vibracin. La frecuencia de la banda de
combinacin es aproximadamente la suma o la diferencia de las dos
frecuencias fundamentales.
Acoplamiento Vibracional
La energa de una vibracin, y por consiguiente la longitud de
onda del pico de absorcin puede estar afectada (acoplada por otro
oscilador de la molcula). Algunos de los factores identificables que
influyen en el grado de este acoplamiento son:
1.

2.

3.

4.

5.

6.

Ocurrir acoplamiento fuerte entre vibraciones de tensin

cuando en las dos vibraciones hay un tomo comn.
La interaccin entre las vibraciones de flexin requiere un
enlace comn entre los grupos que vibran.
l acoplamiento entre una vibracin de tensin y una
vibracin de flexin puede ocurrir si el enlace que sufre la
tensin forma uno de los lados del ngulo que vara en la
vibracin de flexin.
La mayor interaccin tiene lugar cuando las energas
individuales de los grupos acoplados son aproximadamente
iguales.
Se observa poca o ninguna interaccin entre grupos
separados por dos o ms enlaces.
El acoplamiento requiere que las vibraciones pertenezcan
al mismo grupo de simetra.

INSTRUMENTACION IR-M
Un espectrmetro infrarrojo puede dividirse en dos tipos:

Espectrmetro infrarrojo de dispersin.

Espectrmetro infrarrojo con transformada de Fourier.

Infrarrojo Dispersivo

Fuente de Luz

Monocromador

Infrarrojo con Transformada

de Fourier

Fuente de Luz

Muestra

interfermetro
muestra

Detector

Detector

El Espectrmetro Infrarrojo de Dispersin:

En un infrarrojo de dispersin la seal de referencia y el de la
muestra se miden en forma independiente, calculndose la razn
entre las dos seales. La radiacin emitida por la fuente de luz
pasa a travs de la muestra y la referencia, y la luz transmitida
por cada haz se alterna por un espejo divisor de haz a dos
frecuencias diferentes.
La luz de referencia y la de la muestra se combinan por un
combinador de haz antes de introducirse al monocromador (en esta
parte, la luz se separa en dos. radiaciones monocromticas por la
rejilla de Difraccin y filtros).
La luz que emerge del monocromador llega al detector (una
termocupla) para convertirse en una seal elctrica. La cual es
amplificada por un pre-amplificador, para luego ser medida como
dos seales separadas.
Estas seales son separadas en un filtro de bandas y
rectificadas en forma sincrnica. Luego, estas seales son
convertidas e interpretadas por la Unidad Controladora de Proce
sos (CPU). NI CPU cruzar informacin entre el haz (le
referencia y el haz de la nuestra para calcular la transmitancia o
absorbancia de la muestra, estos instrumentos dispersivos ya son
obsoletos.

Compartimento
de muestra

Filtro

Rejilla de Dispersin

Condensador y
Termocupla

SLIT
(Rendija)

Chopper
(ON/OFF)

Cmara de la
fuente de Luz

Interfermetro
Espejo Mvil

Divisor de haz

Compartimento
de Muestra
Fuente de
Luz.,

El espectrmetro infrarrojo con transformada de

Fourier
El Espectrmetro infrarrojo con transformada de Fourier no
utiliza un elemento dispersante. En su lugar se utiliza un
"interfermetro" para generar una luz de interferencia a la cual la
muestra es expuesta.
En un FTIR, la seal espectral no se obtiene directamente del
detector, ya q||ue lo que se obtiene es una forma de onda
interferente llamada "interferograma". Esta onda se obtiene
debido al movimiento reciprocando (atrs/adelante), del espejo mvil
del interfermetro
Fig. 2
Para obtener el espectro infrarrojo a partir de un
interferograma, se aplica la transformada de Fourier. La
transformada de Fourier es un Clculo Matemtico que
permite la conversin rpida del interferograma La obtencin del
espectro es instantnea una especie de una cmara fotorafica. .

Interfermetro
Espejo Mvil

Divisor de haz

Compartimento
de Muestra
Fuente de
Luz.,

%T

Intensidad de Luz

Computador
a
Transformada
de Fourier
4000
400 (cm-1)

Espectro
Infrarrojo

Rango mvil del

Interfermetro

Fig. 3
Ventajas de aplicacin
1.Mediciones de alta sensibilidad:
Fcil medicin de muestras de baja transmitancia.
Es posible la medicin de reas muy pequeas.
Medicin de pelculas de capa delgada sobre:
superficies.
2.
Mediciones de alta velocidad.

Anlisis On-Line de los componentes respectivos de

clusin combinan con GC o un LC.
3.
Alta precisin en la obtencin de espectros:
Alta precisin en sustraccin de espectros.

MEDICION Y MANEJO DE MUESTRASES

Las tcnicas de medicin pueden ser:
Por transmitancia ( para muestras transparentes)
Por reflexin ( incluye muestras opacas)
ATR y
Difusa
IR TRANSMISION
El mtodo de la pastilla de Bromuro de Potasio
Es el mtodo clsico usado para la medicin de muestras de
muestras en polvo. Para preparar una tableta, agregue una
cantidad de 0,1 a 1,0 % de la muestra a 200 mg de KBr sobre
un mortero de Agata y mezcle la muestra en forma uniforme.
Presione la mezcla con una presin de cerca de 8 toneladas y
al vaco, para formar una tableta transparente.
Como materiales de soporte se emplean como ventanas
compuestos que no absorben en el IR, generalmente se emplean
sales de KBr, NaCI, ZnSe, Ge, KRS-5(Br. Ta.l).
Los porta-muestras son de acuerdo al tipo de muestras; sean
gases, slidos, lquidos.
Para gases se emplean celdas de algunos centmetros de espesor
y que tienen vlvulas para atrapar la muestra, as mismo las
muestras en fase vapor al tener mayor libertad de rotacin las
molculas los espectros difieren a la de muestras en otro estado.
Para las muestras lquidas la medicin se puede realizar por
transmitancia y reflectancia. La tcnica por transmitancia
necesita que las muestras sean transparentes, en cambio las
muestras medidas por reflectancia no necesitan esta condicin.

IR REFLEXION

n1

Haz de Radiacin
Infrarroja

do
Muestra

n2

Prisma

Para las nuestras lquidas la luz se propaga a travs del medio y

la interfase y su penetracin depende del ngulo y el medio en que
se refracta y se calcula de acuerdo a la ecuacin de Harrick para el
ATR (reflectancia total atenuada):
El ATR se ve afectado por la presin, la textura de la muestra,
el ndice de refraccin del medio.
Prisma
ATR

Al Detector

Fuente de
Radiacin

Para las muestras slidas anteriormente cuando se empleaba

la tcnica de transmitancia la muestra era compactada como una
pastilla transparente, los equipos modernos emplean la reflectancia
DIFUSA.
INTERPRETACIN DE ESPECTROS
Las consideraciones que se deben tomar para la interpretacin
de un espectro infrarrojo IR-M en una muestra son los siguientes:
Contar con un espectro y una muestra adecuada.
Tener un espectro de un producto razonablemente puro.
Tener un Espectrofotmetro IR calibrado.
Cantidad de muestra adecuada espesor de celda, muestra
homognea.
Para la interpretacin de se identifica primero los tipos de
muestras orgnicas, inorgnicas o complejas se efectan en dos
reas, una de los grupos funcionales cuyas vibraciones se
encuentran en tablas para la identificacin apropiada, y en caso de
querer identificar la molcula compararlo con la del compuesto
puro donde debe ser igual tanto al rea de los grupos
funcionales y el de la huella digital o de los de torsin.
En la mayora de los libros de anlisis instrumental en el captulo
de IR se dan tablas relacionados con los grupos funcionales.
Anlisis Cualitativo
Se comparan espectros de muestra con patrones por medio de la
posicin de bandas ( o ) y la intensidad de bandas. Se tabula las
bandas ms importantes con la apreciacin de: ntensidad s=fuerte
m=medio
%
T
w=dbi
b=ancha sp=
fina
sh=hombro
v=muy

Anlisis Cuantitativo
Para el anlisis cuantitativo se aplica la tcnica de patrones de
concentracin, basado en la ley de Lambert - Berr (A = Ebc),
seleccionando una banda adecuada cuya intensidad debe variar con
la concentracin.
A

Concentracin

PARTE EXPERIMENTAL
EXPERIENCIA A
CARACTERIZACION DE COMPUESTOS ORGNICOS E
INORGNICOS CON IR-M
a)

Catlogo A:
Seleccione cuatro espectros de HIDROCARBUROS saturados
lineales, ramificados o cclicos, tabular los datos en cm-1 ,
para la intensidad se usa w, s, sp, I), vs (muy fuerte), vw (muy
dbil), sh.(hombro)
.

b)

Catlogo B:
Seleccione cuatro espectros de HIDROCARBUROS AROMATICOS
y tabule los datos como en (a).

Catlogo C
:
Seleccione cuatro dos espectros de CETONAS y tabule los
datos con en (a), comente sus rangos ptimos
.

D.
c)

GRUPO D

Seleccionar cuatro espectros de AMINAS y efectuar su

identificacin
En base a esta interpretacin dar una opinion cuales son loas
herramientas que se debe contar para una buena caracterizacion

EXPERIENCIA
b
IDENTIFICACION DE CAFEINA CON IR-M
1. Extraccion de la cafena del te
a) Pesar 5,00 g de t, adicionar 100 mL, de agua destilada y
hervir 10 minutos.
b) Filtrar y agregar 20 mL, de la solucin de acetato de
plomo al 10% y se sigue
hirviendo por 5 minutos.Filtrar y lavar con agua destilada y
se concentra el lquido hasta pequeo volumen.
c) Extraer tres veces con 5 mL de Cloroformo cada vez.
d) Destilar la solucin de Cloroformo para recuperar y el
residuo se retira y purifica por sublimacin.
e) El residuo se lleva a la celda para su registro.
f) El espectro de la muestra se compara con el espectro
patrn registrado previamente, o con las libreras.
g) Conclusiones de esta tecnica
EXPERIENCIA C
OPERACIN DEL ESPECTROFOTOMETRO FT-IR
MARCA SHIMADZU MODELO IR AFFINITY-1
El equipo IR marca shimadzu modelo AFFINITY -1 se
opera desde una computadora y hace uso de un software propio
llamado OMNIC, con el se opera el equipo, para registrar los
espectros tienen tres variables secuenciales que se encuentran
en el MENU COLLECT y son:
SET UP consiste en definir el tipo de espectro, nmero de
mediciones, tiempo del background, tipo de muestra,
transmitancia, ATR, DIFUSA bsicos para la operacin durante
el registro de muestras.

BACKGROUND es necesario correr un blanco o background

en vista que el FT-IR al -sacar el espectro IR registra la absorcin
del medio, por eso con el Background se eliminar al registrar las
muestras los picos de absorcin de OH el agua y CO 2 del aire.Collet
SAMPLE con esta se registra los espectros IR de las
muestras, con este MENU se registra los espectros y son bsicos
para la operacin del equipo.
Calibracion del equipo
Espectro infrarrojo de la pelcula de poliestireno.
Para asegurarse que el equipo se encuentra calibrado se
corre inicialmente el espectro de una pelcula patrn de
poliestireno por la tcnica de transmitancia.
Se verifica los picos bsicos del poliestireno si se
encuentran dentro de las longitudes de onda fijados (cm -1 )
para verificar si el equipo est calibrado.
Reportar estos picos en el informe.
EXPERIENCIA D

Determinacion de compuestos puros por IR-M

Muestra orgnica
Sacar el espectro de una muestra orgnica lquida en
ATR Usar acetona, hexano, cido oleico, etanol, cido .
Interpretar los picos de absorcin del espectro.
Muestra inorgnica
Correr el espectro de una muestra inorgnica slida por
reflectancia DIFUSA. Puede usar una muestra de
carbonato de sodio, bicarbonato de sodio sulfato de sodio
anhidro. Interpretar los grupos funcionales.

Muestras problema
Registrar el espectro de una muestra de
plstico de polietileno y otra de una muestra
de tapa de polipropileno dusado de cubierta de
los cuadernos.

La medicin debe efectuarse por TRANSMITANCIA

La muestra se corta de tal forma que obtenemos un
rectngulo de 10 x 5cm
Como interpretar los espetros en caso de polmeros
Puede concluir si la muestra de plstico de polietileno es
biodegradable, porque?
Se toma una de las lijas de carburo de silicio y procedemos a
lijar la superficie de pintura o mural, luego colocamos la lija
en el porta muestras y lo llevamos al equipo para su lectura y
sus conclusiones del espectro registrado.
BIBLIOGRAFA
Skoog, Holler, Nieman "Principios de Anlisis
Instrumental"
Quinta edicin Mc Graw Hill Interamericana de Espaa
cap 16 y 17 - 2005
1.

2.

D.A. Skoog, D.M. West "Anlisis Instrumental "

Nueva Editorial Interamericana Mexico Cap 6 pg.
133 1994

3.
4.

D. A. Skoog, J J Larry "Anlisis Instrumental "

Cuarta edicin Mc Graw Hill Espaa cap 12 pg
296 - 1990H.Willard L.Merrit J. A Dean, F.A.
Settle " Mtodos Instrumentales de Anlisis "
grupo editorial Iberoamericana cap. 11 pg 279 1990

5.

John R. Dyer Aplicaciones de espectroscopia de

absorcin en compuestos orgnicos. Editorial
Prentice / Hall internacional - 1973

6.

7.

R. M Silvertein G. Clayron Bassler y Terence C.

Morrill "Identificacin Espectromtrica de
compuestos orgnicos" Editorial Diana Mxico cap 3
pg 85 1980
Meloan Cliflon "Problemas y Experimentos en
Anlisis Instrumental Editorial Reverte mexicana
S.A. PAG. 49,53 1973

12