Procesamiento del nanocomposito

Preparacin del nanocomposito.

El nanocomposito se prepara a partir de Polietileno, en forma de pellets, y nanotubos de carbono
(Baytubes C150P) en forma de polvo. Ambos productos se mezclan en un Mixer (marca Brabender,
modelo W50 E). ste mixer tiene un compartimiento, el cual mantiene una temperatura de 190C,
en donde dos tornillo giran en sentido contrario a una velocidad de 110 RPM. El proceso comienza
introduciendo los pellets de polmero al mixer, en donde, producto de la temperatura se vuelven
un fluido viscoso. Luego, se adicionan los nanotubos en forma de polvo, los que, producto del giro
de los tornillos, se comienza a mezclar con el polmero. La mezcla se mantiene durante 15 minutos
en el mixer.
Luego de finalizada la mezcla, se apaga el equipo y se extrae el nanocomposito. Este
nanocomposito, luego es prensado en forma de placa, a 190C. En dicha placa, probablemente los
nanotubos tienen una orientacin preferente, debido a la accin de los tornillos durante el
mezclado. Como forma de evitar dicha orientacin, la placa se corta en pequeos pedazos, los
cuales se mezclan, y se prensan nuevamente a una temperatura de 190C. Sin embargo, en esta
ocasin en vez de prensarse en forma de placa, se crea un disco de nanocomposito, sobre el cual
se realizarn las mediciones elctricas y reomtricas.

Estado inicial del nanocomposito

Como se mencion, el disco obtenido como producto final en la preparacin del polmero, ser el
punto inicial de las mediciones experimentales. Este estado inicial no se encuentra plenamente
caracterizado. En particular, no se tiene pleno conocimiento del estado de dispersin de los
nanotubos y de la orientacin de estos. La nica manera de poder tener certeza con respecto a la
condicin inicial del experimento, sera realizando una observacin en un microscopio de
transmisin electrnica (TEM). Al respecto, se pueden encontrar trabajos en donde se realizan
dichas observaciones microscpicas tras someter a los nanocompositos a diferentes mtodos de
mezclado y dispersin.
Li [1] estudi la distribucin de tamaos y la morfologa de los aglomerados para cuatro mtodos
distintos de dispersin, los cuales se muestran en la siguiente tabla

Los resultados obtenidos mediante imagenes TEM, a una escala de 0,2 se muestra en la figura

Figura 1:Imgenes TEM para cada una de las condiciones de preparacin. Escala: 0,2
2

Adems, Li obtuvo imgenes TEM a escalas de 3 y de 200 , las que se muestran a

continuacin

Figura 2:Imgenes TEM para cada una de las condiciones de preparacin. Escalas: 3 y 200
Considerando que en el procesamiento de los nanocompositos de Palza no se realiz ningn
tratamiento previo como sonificacin, el mtodo que ms se asemeja, es el descrito por la
condicin A. En este caso se puede observar de la figura 1 que los nanotubos se encuentran
altamente aglomerados y que estos aglomerados son de gran tamao, pudindose observar esto
es la imagen (e) de la figura 2. Cabe mencionar que en este caso el mezclado es de 30 minutos a
una velocidad de 3000 RPM, mucho mayor a los 110 RPM utilizados por Palza.
Otro trabajo que estudia la dispersin y morfologa de CNT en polmeros es el de Pegel [2]. Con
respecto al estado inicial, Pegel reporta la imagen TEM, a una escala de 1 para MWCNT en una
matriz de PC, para un mezclado de 15 minutos, a una velocidad de 50 RPM. El resultado obtenido
es un estado con nanotubos aislados por una parte y aglomerados de gran tamao por otra.

Montaje experimental
El sistema se dispone de modo que se pueda variar el voltaje que pasa a travs de la muestra y
que se pueda generar un movimiento oscilatorio de la muestra. Para esto, se utilizan dos platos
paralelos, entre los cuales se ubica la muestra, que estn montados sobre una barra que puede
girar. A los platos se conectan un analizador reomtrico y dilectrico. Adems se conecta una
termocupla para medir la temperatura. El montaje experimental se puede observar en la siguiente
figura.

Recocido
El proceso de recocido se realiza a una temperatura de 190C , durante 10 minutos. En general, en
el proceso de recocido, los nanotubos se comienzan a aglomerar debido a la disminucin en la
viscosidad del polmero y la atraccin entre los nanotubos. Pegel[2] report imgenes TEM para
un nanocomposito de MWCNT en PC.

En la imagen de la derecha se encuentra la imagen de la muestra a una temperatura de 250 C,

mientras que la muestra de la derecha la muestra se encuentra a 300C, despus de 15 minutos.
Se observa que los nanotubos formaron aglomerados a travs de todo el composito.
Sin embargo, en el caso de los experimentos realizados por Palza, el recocido se realiza a una
temperatura de190C, que es la misma temperatura a la que se realiza la mezcla. Por lo tanto, el
proceso de recocido estar principalmente influenciado por el tiempo, el cual al ser de 10 minutos,
no tiene mayor impacto sobre el estad de dispersin. O sea,la dispersin de la muestra despus
del recocido debe ser similar a la dispersin antes de ste, presentando slo un leve acercamiento
entre los nanotubos.

Deformacin
Luego del recocido, se aplica una deformacin oscilatoria sobre la muestra. La aplicacin de
deformaciones sobre los nanocompositos se encuentra bastante estudiada. Sin embargo, la gran
mayora de los experiementos reportados corresponden a deformaciones no oscilatorias. A pesar
de esto, la forma de las curvas obtenidas en el experimento de Palza con deformacin oscilatoria,
es similar a las curvas obtenidas con deformaciones no oscilatorias.
Con respecto a la variacin en la morfologa del nanocomposito, se encuentran los trabajos
realizados por Bauhofer [3] y por Schultz [4].

En el trabajo de Bauhofer, se realizan mediciones para tres muestras con distinto estado inicial de
dispersin, a las cuales se le aplica una deformacin constante de igual magnitud. El resultado
obtenido es que, independiente del estado inicial, las tres muestras alcanzan la misma
conductividad final, lo que corresponde a un igual estado de dispersin.

Recuperacin
Finalmente, Schultz [4] realiza un estudio del efecto sobre la conductividad y la morfologa de
aplicar pulsos de deformacin. Esto corresponde a aplicar deformaciones de distinta magnitudes,
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durante tiempo breves desde 1 a 10 minutos, y luego estudiar la recuperacin del nanocomposito.
En particular, primero se muestran los resultados para un compositod de MWCNT en epoxy a la
cual se le aplica una deformacin de 100 s 1 durante 1 minuto y luego una deformacin constante
de 1 s 1 durante 10 minutos. Despus se deja una recuperacin de 3 horas.

Referencias
[1]

J. Li, P. C. Ma, W. S. Chow, C. K. To, B. Z. Tang, and J.-K. Kim, Correlations between
Percolation Threshold, Dispersion State, and Aspect Ratio of Carbon Nanotubes, Advanced
Functional Materials, vol. 17, no. 16, pp. 32073215, Nov. 2007.

[2]

S. Pegel, P. Ptschke, G. Petzold, I. Alig, S. M. Dudkin, and D. Lellinger, Dispersion,

agglomeration, and network formation of multiwalled carbon nanotubes in polycarbonate
melts, Polymer, vol. 49, no. 4, pp. 974984, Feb. 2008.

[3]

W. Bauhofer, S. C. Schulz, a. E. Eken, T. Skipa, D. Lellinger, I. Alig, E. J. Tozzi, and D. J.

Klingenberg, Shear-controlled electrical conductivity of carbon nanotubes networks
suspended in low and high molecular weight liquids, Polymer, vol. 51, no. 22, pp. 5024
5027, Oct. 2010.

[4]

S. C. Schulz and W. Bauhofer, Shear influenced network dynamics and electrical

conductivity recovery in carbon nanotube/epoxy suspensions, Polymer, vol. 51, no. 23, pp.
55005505, Sep. 2010.