Facultad de Ingeniera de Geolgica, Minera y Metalrgica

SEPARATA DE QUMICA I
DIAGRAMAS DE FASE
Una sustancia dada puede existir en diversos estados que dependen de las
condiciones especificas que rigen. El comportamiento de la sustancia puede
resumirse en un grafico llamado diagrama de fases. Ejemplo de un diagrama de
fases se ilustra en las figura siguiente. Obsrvese el diagrama de fases para el
agua, la curva TBC representa el equilibrio entre el agua liquida el vapor de
agua! a lo largo de la l"nea T#, el agua s$lida el agua liquida est%n en equilibrio!
la curva T& representa el equilibrio de sublimaci$n del agua s$lida. El punto T es
el punto triple, el punto ' es el punto de congelaci$n, el punto C es el punto critico
el punto B es el punto de ebullici$n normal del agua.
SOLUBILIDAD DE LOS GASES-LEY DE HENRY
&e observa generalmente que la solubilidad de los gases disminue con el
aumento de la temperatura. (or ejemplo, el agua a temperatura ambiente contiene
com)nmente aire disuelto. Cuando el agua se calienta a ebullici$n, el aire se
expele. &i el agua se enfriara de nuevo a la temperatura ambiente se introdujera
un pe* en ella, el pe* tendr"a que salir a la superficie a tragar aire a fin de no
a+ogarse.
1
# una temperatura dada, las solubilidades de gases que no reaccionan en grado
significativo con el solvente son directamente proporcionales a las presiones
parciales de los gases sobre la soluci$n. Esta proporcionalidad se conoce como la
le de ,enr matem%ticamente, puede expresarse como sigue-
./0 1 2(x
3onde ./0 es la concentraci$n del gas disuelto (x es su presi$n parcial sobre la
soluci$n, 2 es la constante de la le de ,enr. &i se conoce la solubilidad del gas
para una presi$n, puede determinarse la constante de la le de ,enr luego
usarse para calcular las solubilidades bajo cualquier otra presi$n gaseosa.
Ejemplo
4a solubilidad del 5
6
en agua es 6,6x 78
9:
gramos en 788 gramos de agua a
68;C cuando la presi$n de nitr$geno sobre la soluci$n es 7,6 atm. <Calc)lese la
solubilidad a esa temperatura cuando la presi$n de nitr$geno es 78 atm=.
LEY DE RAOULT
En una soluci$n, las propiedades del solvente, como su presi$n de vapor su
punto de ebullici$n, son modificadas por la presencia de un soluto. 4a modificaci$n
depende de los n)meros relativos de molculas de soluto de solvente, tambin
de las fuer*as intermoleculares entre las diversas molculas. En soluciones reales
las intensidades de las fuer*as intermoleculares van desde atracciones dbiles de
>an 3er ?aals +asta fuertes interacciones dipolo@dipolo ion@dipolo.
Una soluci$n ideal +ipottica se define como aquella que puede formarse a partir
de sus componentes sin liberaci$n o absorci$n de calor, cuo volumen es la
suma de los vol)menes de los constitutivos individuales. Estos criterios implican
que las fuer*as de atracci$n de las part"culas de soluto por las part"culas de
solvente son iguales en magnitud a las fuer*as de atracci$n de molculas de
solvente entre si las de las part"culas de soluto entre si. El benceno el
metilbencenoAtoluenoB forman soluciones casi ideales. 4as propiedades de una
soluci$n ideal de un conjunto dado de componentes dependen solo de su
concentraci$n. (or ejemplo, la presi$n de vapor (
#
de

un componente vol%til #, de
tal soluci$n es proporcional a su fracci$n molar. #dem%s la constante de
proporcionalidad es simplemente la presi$n de vapor del componente puro, (;
#,
a
la misma temperatura-
(
#
1 5
#
(;
#
Esta relaci$n se conoce como la le de Caoult. 4as soluciones ideales obedecen
la le de Caoult en todas las concentraciones. 4as soluciones reales pueden
mostrar grandes desviaciones de la le de Caoult, pero se aproximan a ella
cuando las concentraciones de soluto son pequeDas.
2
4as consecuencias de la le de Caoult sobre los puntos de ebullici$n el de
congelaci$n de una soluci$n que contiene un soluto no vol%til se muestran
gr%ficamente en la figura siguiente. (uesto que solo el solvente es vol%til, la
presi$n de vapor se debe )nicamente a las molculas del solvente. # cualquier
temperatura, la presi$n de vapor de la soluci$n es mas baja que la del solvente
puro. (or lo tanto, a la temperatura en la que el solvente puro tiene presi$n de
vapor de 7 atmApunto de ebullici$n normalB, la soluci$n tendr% una presi$n de
vapor mas baja en una cantidad prevista por la le de Caoult. 4a soluci$n debe
calentarse a una temperatura mas alta para lograr una presion de vapor de 7 atm.
# cualquier presi$n, el punto de ebullici$n de una soluci$n que contiene un soluto
no vol%til ser% mas elevado que el del solvente puro a la misma presi$n. En la
figura la elevaci$n del punto de ebullici$n normal se designa como Et
b
.
Tambin puede observarse que la curva de la presi$n de vapor de la soluci$n
intercepta la curva de la presi$n de sublimaci$n del solvente s$lido a una
temperatura que es mas baja que el punto triple del solvente puro. En la figura la
depresi$n del punto de congelaci$n debida a la presencia del soluto, se denota Et
f
.
PROPIEDADES COLIGATIVAS
Como se ve en la figura, la elevaci$n del punto de ebullici$n el descenso de
congelaci$n de una soluci$n respecto de los puntos correspondientes del solvente
puro son consecuencia del descenso de la presi$n de vapor. Estas propiedades de
las soluciones de conocen como propiedades coligativas. Estos tres fen$menos
resultan de la disminuci$n de la tendencia al escape de las molculas de solvente
debido a la presencia del soluto. 4a naturale*a qu"mica del soluto no influe
significativamente en la magnitud de las propiedades coligativas. El n)mero de
3
part"culas de solvente en una cantidad dada de soluci$n es una cierta fracci$n de
aquellas que estar"an all" si el solvente fuera puro, independientemente de la
naturale*a del soluto. 4a tendencia de escape del solvente es, por lo tanto, una
fracci$n de la tendencia del escape de las molculas en el solvente puro.
4as ecuaciones que expresan las magnitudes de las propiedades coligativas son
bastante similares en la forma. (or ejemplo, consideremos un solvente #, que
contiene un soluto B a una temperatura dada. 4a fracci$n molar del solvente del
soluto son 5
#
5
B
respectivamente. El descenso de la presi$n de vapor E(,
puede expresarse en funci$n de la le de Caoult de la manera siguiente-
E(1 (;
#
@ (
#
1 (;
#
@ 5
#
(;
#
1 A7@5
#
B (;
#
1 5
B
(;
#

(uesto que a una temperatura dada (;
#
es una constante, el descenso de la
presi$n de vapor es directamente proporcional a la fracci$n molar de soluto 5
B
. &i
la soluci$n es diluida, el numero de moles de B ser% pequeDo comparado con el
numero de moles da # la fracci$n molar del soluto puede aproximarse como el
numero de moles de soluto por mol de solvente-
5
B
1 n
B
FAn
B
Gn
#
B 1 n
B
Fn
#
El numero de moles de solvente en 7 Hg de solvente esta dado por -
n
#
1 7888 g F I
#

donde I
#
es la masa molecular del solvente, por lo tanto-
5
B
1 n
B
I
#
F7888 g
El numero de moles de soluto por Hilogramo de solvente es la molalidad de soluto
m! por lo tanto, el descenso de la presi$n de vapor puede escribirse en funci$n de
la molalidad de la siguiente manera-
E( 1 5
B
(;
#
1 m I
#
(;
#
(uesto que para un solvente dado, I
#
(;
#
es una constante,
E( 1 Hp m
Ejemplo
Est"mese el descenso de la presi$n de vapor debida al soluto en una soluci$n
acuosa 7,8 m a 788;C. El punto de ebullici$n normal del agua es 788;C.
4a elevaci$n del punto de ebullici$n de un solvente, Et
b
el descenso de su punto
de congelaci$n, Et
f
debido a la presencia de un soluto puede predecirse por
ecuaciones an%logas -
4
Et
b
1 Hb m
Et
f
1 Hf m
3onde Hb Hf se conocen como la constante molal de la elevaci$n del punto de
ebullici$n la constante molal del descenso del punto de congelaci$n,
respectivamente. Estas constantes son caracter"sticas del solvente particular.
3ebe notarse que para cada solvente Hf es una constante diferente de Hb.
3atos de elevaci$n del punto de ebullici$n descenso del punto de congelaci$n

&olvente (unto de ebull. Hb (unto de cong. Hf
A;CB A;CFmB A;CB A;CFmB

Jcido actico 77K,L M,7 7N,N M,L
Benceno K8,7 6,OM O,O :,L
Cloroformo N7,6 M,NM @ @
5aftaleno @ @ K8,66 N,KO
#gua 788,8 8,O76 8,88 7,KN

OSMOSIS
4a $smosis es un fen$meno f"sico@qu"mico
relacionado con el comportamiento del agua como
solvente de una soluci$n ante una membrana
semipermeable para el solvente AaguaB pero no
para los solutos. Tal comportamiento entraDa una
difusi$n simple a travs de la membrana de agua,
sin Pgasto de energ"aP. 4a $smosis es un
fen$meno biol$gico importante para la fisiolog"a
celular de los seres vivos.
Una membrana semipermeable pura contiene
poros, al igual que cualquier filtro. El tamaDo de
los poros es tan min)sculo que deja pasar las
molculas pequeDas pero no las grandes
Anormalmente del tamaDo de micrasB. (or
ejemplo, deja pasar las molculas de agua que
son pequeDas, pero no las de a*)car que son m%s
grandes.
5
&i una membrana como la descrita separa dos l"quidos, uno agua pura otro
agua con a*)car, suceden varias cosas-
7. 3ebido a la temperatura, las molculas adquieren energ"a se mueven de
un lado para otro con maor intensidad. 4as molculas de agua pasan por
los poros en ambas direcciones- de la *ona de agua pura a la de agua con
a*)car viceversa.
6. 4as molculas de a*)car tambin se mueven, pero no pueden atravesar la
membrana, aunque algunas, moment%neamente obstruan los poros. Un
detalle importante- se obstruen los poros del lado del a*)car Aalta
concentraci$nB, por lo que taponan el paso del agua.
M. En la *ona de agua, baja concentraci$n, todas las molculas que llegan a
los poros son de agua la atraviesan.
:. En la *ona de alta concentraci$n llegan a los poros molculas de agua
molculas de a*)car! por tanto, +abr% menos molculas de agua capaces
de atravesar la membrana +acia la *ona del agua.
El resultado final es que aunque el agua pasa de la *ona
de baja concentraci$n a la de alta concentraci$n
viceversa, +a un flujo neto maor de molculas de agua
que pasan desde la *ona de baja concentraci$n a la de
alta.
3ic+o de otro modo, dando el suficiente tiempo, parte del
agua de la *ona sin a*)car +abr% pasado a la de agua
con a*)car. El agua pasa de la *ona de baja
concentraci$n a la de alta concentraci$n.
4as molculas del agua atraviesan la membrana
semipermeable desde la disoluci$n de menor
concentraci$n- a esto se le llama disoluci$n +ipot$nica,
a la de maor concentraci$n, disoluci$n +ipert$nica.
Cuando el paso de agua iguala las dos concentraciones,
las disoluciones reciben el nombre de isot$nicas.
Este movimiento del agua a travs de la membrana
puede producir que algunas clulas se arrugen por una prdida excesiva de agua,
o bien, se +inc+en por un aumento tambin excesivo en el contenido celular de
agua. (ara evitar estas dos situaciones, de consecuencias desastrosas para las
clulas, estas poseen mecanismos para expulsar el agua o los iones mediante un
transporte que requiere gasto de energ"a.
mo! I"#e$%
4o descrito +asta a+ora es lo que ocurre en situaciones normales, en las que los
dos lados de la membrana est%n a la misma presi$n! si se aumenta la presi$n del
6
lado de maor concentraci$n, puede lograrse que el agua pase desde el lado de
alta concentraci$n al de baja concentraci$n.
&e puede decir que se est% +aciendo lo contrario de la $smosis, por eso se llama
&mo! !"#e$%. Tngase en cuenta que en la $smosis inversa a travs de la
membrana semipermeable s$lo pasa agua. Es decir, el agua de la *ona de alta
concentraci$n pasa a la de baja concentraci$n.
&i la alta concentraci$n es de sal, por ejemplo agua marina, al aplicar presi$n, el
agua del mar pasa al otro lado de la membrana. &$lo el agua, no la sal. Es decir,
el agua se +a +ec+o potable. 4a $smosis inversa es, por ello, una de las formas de
potabili*ar el agua.
Iediante este procedimiento es posible obtener agua potable Amenos de 7O.888
microsiemensFcm de conductividad elctricaB partiendo de una fuente de agua
salobre, agua de mar, que en condiciones normales puede tener entre 68.888
OO.888 microsiemensFcm de conductividad.
4a medida de la conductividad del agua da una indicaci$n de la cantidad de sales
disueltas que contiene, dado que el agua pura no es un buen conductor de la
electricidad Asu potencial de disociaci$n es menor de 8.88887B.
Otro ejemplo- &e tiene agua con contaminante P/P cuas molculas tienen un
tamaDo de PQP micras, siendo PQP maor que el tamaDo de la molcula de agua. &i
se busca una membrana semipermeable que deje pasar molculas de tamaDo de
las del agua pero no de PQP, al aplicar presi$n A$smosis inversaB se obtendr% agua
sin contaminante.
4a $smosis inversa o reversa ACOB se +a
convertido +o en d"a en uno de los sistemas m%s
eficientes para potabili*ar el agua, siendo usando
en barcos, aviones, industrias, +ospitales
domicilios.
4a clave est% en la constituci$n del fajo de
membranas que intercalan redes@canales de
circulaci$n entre capa capa finalmente
convergen en el centro del sistema. Como +a un
flujo de entrada dos flujos de salida, al uno se le
conoce por rec+a*o salino al otro como flujo de
permeado sus valores depender%n de la presi$n
de entrada impuesta al sistema. (or lo general es
factible encontrar membranas confeccionadas con
poliamida o acetato de celulosa Aeste )ltimo
material est% en desaparici$nB con un rec+a*o
salino de entre LN.O@LL.KR. Existen membranas
especiali*adas para cada tipo de agua, desde
agua de mar +asta aguas salobres.
7
Ejemplo
7. Calc)lese el punto de congelaci$n de una soluci$n de 8,8788 mol de
glucosa disueltos en 788 g de agua el punto de congelaci$n de una
soluci$n 8,788 m de naftaleno en benceno.
6. El punto de congelaci$n de una soluci$n que contiene :,K gramos de un
compuesto en N8,8 gramos de benceno es :,O;C. <Cu%l es la masa
molecular del compuesto=
M. Una soluci$n acuosa que contiene 6KK gramos de un compuesto no vol%til
cua composici$n estequiometrica es C
n
,
6n
O
n
en L8,8 gramos de agua,
+ierve a 787,6:;C a 7,88 atm de presi$n. <Cu%l es la formula molecular del
compuesto=
El (rofesor
8