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Introduccin

En el presente informe explayaremos de manera objetiva y detallada el procedimiento


de los experimentos realizados en el laboratorio de Fisicoqumica as como tambin los
respectivos clculos, que nos permiti poder determinar:

Capacidad Calorfica del Calormetro

El Calor de Neutralizacin para una Solucin de 0,2N de NaOH con Solucin de
0,8 N de HCl.

En el tema concerniente a la segunda prctica denominada Termoqumica, que es la
parte de la Qumica que se encarga del estudio del intercambio energtico de
un sistema qumico con el exterior.

Marco Terico
Termoqumica
La Termoqumica estudia los intercambios de energa que acompaan a las reacciones
qumicas. Es un hecho experimental que en toda reaccin qumica hay una variacin de
energa, manifestada normalmente por la emisin o absorcin de calor. El estudio de
estas variaciones de energa es objeto de la Termoqumica, y de su importancia puede
darnos idea el hecho de que no slo hay muchas reacciones (en especial las de
combustin) que tienen como nico objetivo el aprovechamiento de la energa
desprendida, sino que tambin la espontaneidad de una reaccin viene determinada
primordialmente en muchos casos por el aspecto energtico.
Los objetivos de la termodinmica qumica los podemos resumir as:
a) Estudio de las variaciones de energa, como entalpas de reaccin, energas libres...
b) Saber, fijadas ciertas condiciones (como como por ejemplo la temperatura y las
concentraciones), si es factible una reaccin o no.
c) Obtencin, terica, de las constantes de equilibrio y mtodos para mejorar los
rendimientos de las reacciones.
La mayora de las reacciones se realizan a presin constante, ya que en los laboratorios
se trabaja a menudo en recipientes abiertos, o lo que es lo mismo, a presin atmosfrica.
Para calcular el intercambio de calor asociado a una reaccin a presin constante, se
emplea el primer principio de la Termodinmica:
"La variacin de la energa interna de un sistema es igual al calor desprendido o
absorbido por el sistema menos el trabajo realizado por o sobre el sistema"
U = Q W

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En los procesos a presin constante es frecuente que a medida que transcurre la reaccin
exista un pequeo cambio de volumen, que producir un trabajo de expansin:
W = P V
siendo V = V productos - V reactivos, con lo que el primer principio toma la forma:
U = Q
p
- P V
donde Q
p
= variacin de calor a presin constante. El calor Qp se puede despejar en la
ecuacin:
Q
p
= U + P V
Desarrollando esta expresin:
Q = (U - U ) + P (V - V )
y si se agrupan los trminos correspondientes a los estados inicial y final se obtiene:
Q = (U + PV
2
) - (U + P V
1
)
P V tiene dimensiones de energa y sumada a la energa interna U nos dar una nueva
energa que llamaremos entalpa y que representaremos por H:
H = U + P V
que sustituida en la ecuacin anterior nos da el calor intercambiado en una reaccin a
presin constante:
Q
p
= H
2
- H
1
= H
La entalpa, H, es otra forma de medir la energa de un sistema; H
2
y H
1
son los valores
de la energa calorfica del sistema en los estados final e inicial, y su diferencia, H,
representa el calor transferido por el sistema en cualquiera proceso que tenga lugar a
presin constante.
H
2
>H
1
H>0 Q
p
>0
el sistema absorbe calor, luego el proceso es endotrmico.
H
2
<H
1
H<0 Q
p
<0
el sistema desprende calor, luego el proceso es exotrmico.
En termoqumica, para representar una reaccin, adems de indicar los coeficientes
estequiomtricos se indica el estado (slido, lquido o gas) de cada una de las
substancias. Tambin debe incluirse el intercambio de calor (ganancia o prdida) que
tiene lugar en el proceso. Esta forma de representar la ecuacin recibe el nombre de

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ecuacin termoqumica. La inclusin del calor intercambiado en el proceso se pode
hacer de dos maneras: poniendo explcitamente el calor, o poniendo el valor que para
ese proceso tiene H o U. En este ltimo caso podemos saber, adems, si el proceso
ocurre a presin o a volumen constante. Ejemplo:
C
(s)
+ O
2(g)
CO
2(g)
+ 393,5 kJ/mol
C
(s)
+ O
2(g)
CO
2(g)
H = -393,5 kJ/mol



Calor de reaccin:
El calor es la energa que un sistema intercambia con otro o con sus alrededores como
consecuencia de un gradiente de temperatura. Esta entalpia puede ser medida
experimentalmente por medio de un calormetro
Un calormetro es un aparato que nos va a permitir calcular calores de reaccin, que por
ser a presin constante sern entalpas. Su construccin debe garantizar que el calor no
salga del mismo, aunque el mismo pueda absorber cierta cantidad de calor.
En un calormetro:
Q cedido + Q absorbido = 0
Pues se conserva la energa. El calor cedido o absorbido por una sustancia lo podemos
calcular a partir de:
Q = m c T
donde m es la masa, c el calor especfico y T la variacin de la temperatura. El
calormetro tambin absorber una cierta cantidad de calor quedebemos calcular para
cada calormetro.
Q = C
cal
T
donde C
cal
es la capacidad calorfica del calormetro.

Calor de neutralizacin:
La neutralizacin de soluciones acuosas diluidas de un cido por medio de una solucin
acuosa diluida de una base, es un tipo particular de reaccin qumica; es una reaccin de

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neutralizacin. La neutralizacin de una solucin acuosa de HCl con una solucin de
NaOH puede ser representada por la siguiente ecuacin:
HCl
(ac)
+ NaOH
(ac)
NaCl
(ac)
+ H
2
O
(l)

El calor de neutralizacin es definido como el calor producido cuando un equivalente
gramo de cido es neutralizado por una base. El calor de neutralizacin tiene un valor
aproximadamente constante, en la neutralizacin de un cido fuerte con una base fuerte,
ya que en esta reaccin se obtiene como producto en todos los casos un mol de agua,
que es formada por la reaccin:
H
+
+ OH
-
H
2
O
H
3
O
+
+ OH
-
2H
2
O
En cada una de las reacciones anteriores se obtienen 13,7 kcal. Esta constancia en la
entalpa de neutralizacin, se entiende fcilmente cuando se recuerda que los cidos y
bases fuertes y las sales, estn completamente disociados en sus soluciones diluidas; y,
en tal consecuencia el efecto qumico comn a todas estas neutralizaciones, que es
sustancialmente el nico cambio responsable para el efecto trmico observado, es la
unin de los iones hidratados hidrgeno e hidroxilo para formar agua no ionizada. O
sea, si la ecuacin anterior de neutralizacin la escribimos en forma inica, tenemos:
Na
+

+ OH
-
+ H
+
+ Cl
-
Na
+
+ Cl
-
+ H
2
O















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Procedimiento Experimental
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
CAPACIDAD CALORIFICA DEL CALORIMETRO

USANDO HCl y NaOH:

a) Armamos el equipo que se muestra en la figura:









b) Colocamos 150 mL de NaOH en el termo y 150 mL de HCl en la pera.
c) Tomamos las temperaturas exactas de ambas que fueron:
NaOH = 22.6 C HCl = 23.2 C
d) Inmediatamente despus abrimos la llave de la pera y dejamos caer el
HCl, agitamos constantemente hasta que nuestra temperatura tomo un
valor constante de:
Temperatura en equilibrio = 24.2 C






P
A
T
F
F: frasco termo
T: termmetro
P: pera
A: agitador

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USANDO AGUA HELADA Y AGUA TIBIA:

a) Armamos el equipo que se muestra en la figura:







b) Colocamos 150 mL de agua helada en el termo y 150 mL de esa misma
agua en un vaso precipitado que luego se calent, hasta dar una
temperatura de 35.8 C depositndola despus en la pera.
c) Tomamos las temperaturas de ambas aguas que fueron:
Agua helada = 21.1 C Agua tibia = 35.8 C
d) Inmediatamente despus abrimos la llave de la pera y dejamos caer el
agua tibia, agitamos constantemente hasta que nuestra temperatura tomo
un valor constante de:
Temperatura en equilibrio = 27.7 C
CALOR DE NEUTRALIZACION DE SOLUCION 0.2 N DE NaOH CON
SOLUCION 0.8 N DE HCl

TITULACION CON NaOH:

a) En una luna de reloj colocamos biftalato de potasio que peso 0.3997 g.
b) Con agua destilada lavamos la luna de reloj que contena nuestra muestra
y lo vaciamos a un vaso precipitado.
c) Comenzamos a disolver la muestra y luego le adicionamos agua destilada
hasta llegar a los 50 mL. Le adicionamos 3 gotas de fenolftalena.
d) Por ultimo procedimos a titularla con NaOH donde nuestra muestra paso
de incolora a rojo grosella. Nuestro volumen gastado de NaOH fue de 14
mL.
P
A
T
F
F: frasco termo
T: termmetro
P: pera
A: agitador

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TITULACION CON HCl:

a) Con la ayuda de una pipeta llenamos 3 mL de NaOH en un vaso
precipitado.
b) Luego le adicionamos 3 gotas de fenolftalena.
c) Por ultimo pasamos a titular con HCl donde nuestra muestra paso de un
color rojo grosella a incoloro.
d) Nuestro volumen gastado de HCl fue de 1.2 mL.

HALLANDO LAS NORMALIDADES REALES:

a) Para el NaOH:



b) Para el HCl:













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Resultados.
Clculos:
Capacidad calorfica del sistema
Agua fra (termo) con agua helada (pera)
La cantidad de calor ganada por el agua helada, debe ser igual a la cantidad de
calor perdido por el agua fra, el frasco termo, agitador, termmetro y
alrededores.
Si C es la capacidad calorfica de todo el sistema que esta perdiendo calor; m,
C
e
y T
h
la masa, calor especfico y temperatura de agua helada; T
f
y T
e
las
temperaturas del agua fra y en equilibrio, aplicando el balance de calor se tiene.



De la ecuacin:


Agua fra (termo) con agua tibia (pera)





Donde:










E = C (T
f
T
e
)
mC
e
(T
e
T
h
) = C (T
f
T
e
)
mCe (Tc Te) = C (Te Tf)

300gx1cal/gC (27,7C 21,1C) = C
(35,8C 27,7C)
m (masa)=300g
C
e
= 1 cal/gC
T
e
= 27,7 C
T
h
= 21,1 C
T
f
= 35,8 C
C = 244,4 cal/C

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La capacidad calorfica de todo sistema incluyendo el agua helada o el agua
tibia, estar dada por C:








Calor de neutralizacin
Primero hallamos la normalidad para el cido y la base.
En la base (NaOH)




Equilibrio cido - base









Sabemos que VA VB 0,3L

N = eq g
. V
NB = 0,399g = 0,13 mol/L
. 204,22g/mol x14x10
-3
L
#Equiv cido = #Equiv base
NA x 1,2 ml = 3ml x 0,13 mol/L
NA = 0,34 mol/L
NA x VA = NB x VB
VA = 0,13 mol/L x VB
0,34 mol/L
0,13 mol/L x VB vB = 0,3L
0,34 mol/L
vB = 0,21739 L vA = 0,0826 L
C = C + mCe
C = 244,4 cal/C + 300g x 1cal/C
C = 544 cal/C
C = 0,544 Kcal/C

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El calor de la neutralizacin se puede calcular a partir de la ecuacin















Calcule el porcentaje de error respecto al calor terico de 5.2


| |









Q = C ( T2 T1)
n
T2 : Temperatura de quilibro = 23,6C
T1 : Promedio de las temperatura de acido y base
T2= ( 23,1 + 22,2 )/ 2 = 22,65C
n : nmero de moles
(para el cido) = 82,61 x 0,34 = 0,02808 mol
(para la base) = 217,39 x 0,13 = 0,02826 mol
Sabemos que
TA = 23,1
TB = 22,2

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Discusin
En el clculo de Calor de Neutralizacin de un cido fuerte con una base fuerte,
tenemos:
Valor terico: -13, 70 Kcal/mol.
Valor experimental: -18,40 Kcal/mol.
Las reacciones que ocurren durante un proceso pueden ser endotrmicas, si absorben
calor, o exotrmicas, si desprenden calor. Los cambios endotrmicos se expresan con
signo positivo, y los cambios exotrmicos con signo negativo, en nuestro caso, en la
determinacin de la cantidad de calor que se produce en reacciones de neutralizacin de
cidos fuertes y bases fuertes, este debe ser constante, 13,70 Kcal/mol y en todas las
reacciones es un proceso exotrmico, ya que tanto los cidos como las bases fuertes
estn completamente disociados en sus respectivos iones cuando se estn en solucin
acuosa suficientemente diluida, por lo tanto tiene que llevar el signo negativo.
Al comparar dichos valores tenemos un porcentaje de error del 34.3%, algo muy
excesivo pero discutir las posibles causas:
Al tratar de hallar la capacidad calorfica del sistema, pudo haber algn
problema especialmente en el momento de la agitacin e identificacin de la
temperatura del agua fra y caliente entonces la temperatura en equilibrio no
sera la adecuada.
La temperatura de equilibrio entre la solucin cida y la bsica tuvo que salir
mayor a estas dos, porque est ocurriendo una reaccin en nuestro caso en la
primera medicin de la temperatura en equilibrio nos sali menor a dichos
casos; sin embargo, en la segunda si se registr una temperatura mayor, este
cambio afecto el valor de Calor de Neutralizacin.
Al hallar la normalidad, tuvimos problemas al identificar el volumen gastado en
el cido, en la titulacin.









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Conclusin
Toda concentracin de un cido o base debe ser verificada por medio de la
titulacin con una sal en este caso se us el Biftalato de Potasio para ambas
sustancias, la elevada diferencia con el valor terico tanto en el cido como en la
base requiere una nueva determinacin y mayor cuidado.

Aunque el calormetro puede considerarse como un sistema aislado tal que no
realiza intercambio ni de materia ni de energa con el exterior, presenta orificios
y el aire tambin forma parte del equilibrio termodinmico.

En un sistema a presin constante como el calormetro el cambio de calor par el
proceso es igual al cambio de entalpia

Q
p
= U + P V
Q
p
= U

La velocidad a la que el contenido de la pera se introdujo en el calormetro y por
tanto se produjo la mezcla no influye en la temperatura de equilibrio.

Al mezclar el cido y la base la temperatura de equilibrio se eleva debido a que
la reaccin y consiguiente reordenamiento de enlaces qumicos es un proceso
exotrmico con una entalpia negativa por el contrario al mezclar agua a diferente
temperatura al ser el mismo compuesto qumico no existe interaccin.










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Bibliografa.
Whitten Kenneth, Davis Raymond, Solis Larry, Stanley George, Quimica,
Edamsa Impresiones S.A de C.V, 8 edicion, 2008, paginas 757, 758,759,750 y
761.

Raymond Chang, Qumica, Mc Graw-Hill Interamericana, 9 edicin, 2007
paginas 716, 717, 718, 719 y 720.





















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