1.

Introduccin a las tcnicas instrumentales en el anlisis industrial

TEMA 1. INTRODUCCIN A LAS TCNICAS
INSTRUMENTALES EN EL ANLISIS INDUSTRIAL
1.1. TRMINOS ASOCIADOS AL ANLISIS QUMICO
1.2. CLASIFICACIN DE LAS TCNICAS INSTRUMENTALES
1.3. CONSIDERACIONES IMPORTANTES EN LOS METODOS
ANALTICOS
1.4. FUNCIONES BSICAS DE LA INSTRUMENTACIN
1.5. CONSIDERACIONES IMPORTANTES PARA EVALUAR UN
MTODO INSTRUMENTAL
1.0
1. Introduccin a las tcnicas instrumentales en el anlisis industrial
El uso de la instrumentacin es una parte atractiva y fascinante del anlisis
qumico que interacciona con todas las reas de la qumica y con muchos otros campos
de la ciencia pura y aplicada. Los anlisis de suelos marcianos, de los lquidos biolgicos
de caballos de carreras y de atletas olmpicos, del aceite para los motores de aeronaves
comerciales y militares, y an del !udario de "urn, son e#emplos de problemas que
requieren t$cnicas instrumentales. % menudo es necesario usar varias t$cnicas de esa
clase a fin de obtener la informacin requerida para resolver un problema de anlisis.
La instrumentacin analtica #uega un papel importante en la produccin y en la
evaluacin de nuevos productos y en la proteccin de los consumidores y del medio
ambiente. Esta instrumentacin proporciona los lmites de deteccin ms ba#os
requeridos para asegurar que se disponga de alimentos, medicinas, agua y aire no
contaminados. La fabricacin de materiales cuya composicin debe conocerse con
precisin, como las sustancias empleadas en los chips o pastillas de los circuitos
integrados, se controla con instrumentos analticos. La amplia inspeccin de cantidades
de muestra que se ha hecho posible por la instrumentacin automati&ada, frecuentemente
libera al analista de las tediosas tareas relacionadas ' en un principio ' con el anlisis
qumico. Entonces el analista puede estar libre para e(aminar los componentes del
sistema analtico, como los m$todos de muestreo, el procesamiento de datos y la
evaluacin de los resultados.
1.1. TRMINOS ASOCIADOS AL ANLISIS QUMICO
Es necesario distinguir entre las e(presiones tcnica analtica y mtodo
analtico. )na t$cnica es un proceso cientfico fundamental que ha demostrado ser til
para proporcionar informacin acerca de la composicin de las sustancias* la
espectrometra de infrarro#o es un e#emplo de una t$cnica analtica. )n m$todo es una
aplicacin especfica de una t$cnica para resolver un problema analtico* el anlisis por
infrarro#o de los copolmeros estireno y acrilonitrilo es un e#emplo de m$todo
instrumental.
+tros dos t$rminos relacionados con el anlisis qumico son el de procedimiento
y el de protocolo. Las instrucciones escritas para aplicar un m$todo son un
procedimiento* los m$todos estndares ' desarrollados por la %!", -%merican !ociety
for "esting and ,aterials. y por la %/%0 -%ssociation of +fficial %nalytical 0hemists.
son, en realidad, procedimientos normali&ados o estandari&ados. )n procedimiento
supone que el usuario tiene algn conocimiento previo de la metodologa analtica, y por
tanto no proporciona gran detalle sino slo un esbo&o general de los pasos que deben
seguirse* el procedimiento para el anlisis de infrarro#o de los copolmeros estireno y
acrilonitrilo involucra la e(traccin de los residuos monom$ricos de estireno y
acrilonitrilo 'que se encuentran en el polmero ' con disulfuro de carbono. Los residuos
polim$ricos se disuelven y vacan luego como pelcula, directamente en una placa de
1.1
1. Introduccin a las tcnicas instrumentales en el anlisis industrial
cloruro de sodio. "anto el e(tracto de disulfuro de carbono como la pelcula son
e(plorados para obtener medidas de absorbancia a las longitudes de onda caractersticas
del estireno y del acrilonitrilo. Las absorbancias de la muestra se comparan con las de
estndares de concentracin conocida. 1or otra parte, la descripcin ms especfica de
un m$todo se conoce como protocolo. /eben seguirse 2 sin e(cepcin ' las directrices
detalladas, si es que los resultados analticos deben ser aceptados para un propsito
particular, tal como un anlisis ambiental para satisfacer los requisitos de la
Environmental 1rotection %gency -E1%., o las determinaciones de alcohol en la sangre
en el caso de dictmenes legales.
1.2. CLASIFICACIN DE LAS TCNICAS INSTRUMENTALES
La mayora de las t$cnicas instrumentales quedan en una de las tres reas
principales3 espectroscopa, electroqumica y cromatografa -"abla 1.l.. %unque varias
t$cnicas importantes -incluyendo la espectrometra de masas y el anlisis t$rmico. no se
a#ustan convenientemente a estas clasificaciones, las tres reas proporcionan la base de
un estudio sistemtico de la instrumentacin qumica.
Los avances en la qumica y en la tecnologa estn haciendo posibles nuevas
t$cnicas y e(tendiendo el uso de las ya e(istentes. La espectroscopa fotoacstica es un
e#emplo de t$cnica analtica en ciernes. %lgunas de las t$cnicas e(istentes se han
combinado para e(tender la utilidad de los m$todos componentes. E#emplos de m$todos
acoplados o con#untados e(itosamente -que se indican con siglas unidas con guin. son
los de cromatografa de gases'espectrometra de masas -40',!. y el de plasma con
acoplamiento inductivo espectrometra de masas -501',!. -"abla 1.6.. La aplicacin de
la capacidad de las computadoras a los instrumentos analticos ha llevado al uso e(tenso
de m$todos como la transformada de 7ourier para producir las nuevas t$cnicas3
espectroscopas de infrarro#o segn la transformada de 7ourier -7"58., y de resonancia
magn$tica nuclear de pulsos -de carbono 19..
El analista debe estar al tanto de las funciones que reali&a-n. la-s.
computadora-s.. En un m$todo analtico dado. Estas funciones pueden ir desde la
captura de los datos hasta el control para el mane#o de los sistemas de datos de
laboratorio. %unque actualmente pocos qumicos analticos desarrollan programas y
dise:an equipo de computacin, deben comprender los conceptos fundamentales tanto
del equipo (hardware) como de los programas computacionales (software).
1.6
1. Introduccin a las tcnicas instrumentales en el anlisis industrial
"abla 1.1. 1rincipales tipos de instrumentacin qumica
Tcnicas espectroscpicas
Espectrofotometra de visible y ultravioleta
Espectrofotometra de fluorescencia y fosforescencia
Espectrometra atmica -emisin y absorcin.
Espectrofotometra de infrarro#o
Espectroscopa raman
Espectroscopa de rayos ;
"$cnicas radioqumicas, incluyendo el anlisis por activacin
Espectroscopa de resonancia magn$tica nuclear
Espectroscopa de resonancia de espin electrnico -o de resonancia paramagn$tica
electrnica.
Tcnicas electroqumicas
1otenciometra -electrodos de p< y selectivos de iones.
=oltamperometra
"$cnicas voltamperom$tricas
"$cnicas de redisolucin
"$cnicas amperom$tricas
0oulombimetra
Electrogravimetra
"$cnicas de conductancia
Tcnicas cromatogrficas
0romatografa de gases
"$cnicas de cromatografa lquida de alta resolucin
Tcnicas diersas
%nlisis t$rmico
Espectrometra de masas
"$cnicas cin$ticas
Tcnicas con!untadas o acopladas
-40',!. -cromatografa de gases 'espectrometra de masas.
-501'>5!. -plasma con acomplamiento inductivo'espectrometra de masas.
-40'58. -cromatografa de gases 'espectrometra de infrarro#o.
-,!',!. -espectrometra de masas'espectrometra de masas.
1.3. CONSIDERACIONES IMPORTANTES EN LOS METODOS ANALTICOS
%unque muchas veces es el instrumento el elemento ms visible e impresionante
del m$todo analtico, slo es uno de los componentes del anlisis total. %ntes de enfocar
el papel de la instrumentacin en un m$todo analtico, el analista debe considerar otras
etapas importantes para la determinacin. La siguiente descripcin se:ala los pasos
comunes a los m$todos analticos y ayuda as a poner en la perspectiva adecuada el papel
de la instrumentacin. >o se pretende hacer una discusin detallada de estos tpicos, que
son cubiertos con gran profundidad en las bibliografas y en las referencias. Los temas
que se relacionan ms con la instrumentacin se discuten en captulos posteriores.
La primera tarea es definir el problema analtico. 0uando es posible, lo anterior se
hace a trav$s de una interaccin directa con la-s. persona-s. que desea-n. el anlisis. El
analista debe determinar la naturale&a de la muestra, el uso final de los resultados
analticos, las especies que deben anali&arse y la informacin requerida. La informacin
cualitativa debe incluir la composicin elemental, los estados de o(idacin y la
1.9
1. Introduccin a las tcnicas instrumentales en el anlisis industrial
identificacin completa de todas las especies presentes en la muestra. Los datos
cuantitativos incluyen la e(actitud y precisin requeridas, el intervalo de concentraciones
esperado para el analito -la sustancia que se est anali&ando. y sus lmites de deteccin.
+tras consideraciones son las propiedades fsicas y qumicas nicas del analito, las
propiedades de la matri& de la muestra, la presencia de interferencias probables que
eliminan el curso de ciertas propiedades del analito como indicadores de medicin y,
finalmente, un costo estimado del anlisis. )n componente principal en el costo es el
tiempo requerido para efectuar el anlisis* cuando resulta apropiado, deben compararse
los costos de los m$todos manuales y de los m$todos automati&ados.
)na ve& que el problema se ha definido, la siguiente tarea es seleccionar el-los.
m$todo-s. apropiado-s.. %lgunos factores a considerar son las posibilidades y
limitaciones de la t$cnica, cuando se aplica al problema en consideracin, las
restricciones impuestas al m$todo por las interferencias presentes en la muestra y la
calidad de la informacin obtenida contra su costo de adquisicin.
La siguiente rea a considerar es el muestreo. % menudo es el paso ms
importante en todo el anlisis. ?@u$ medidas deben tomarse a fin de obtener las muestras
requeridas para proporcionar la informacin deseadaA En algunos casos se buscan
muestras homog$neas representativas, mientras que en otros la heterogeneidad de la
muestra es el inter$s principal. ?Los procedimientos de toma de muestras en el campo y
en el laboratorio aseguran la integridad de los resultados analticosA ?!e han usado
procedimientos adecuados para almacenar y preservar las muestras y los estndaresA
?Las muestras se han etiquetado y registrado correctamenteA.
% menudo es necesario reali&ar algunas operaciones sobre la muestra, fsicas o
qumicas, previas al anlisis final. Estas operaciones pueden reducir o eliminar las
interferencias, llevar la concentracin del analito al intervalo de anlisis deseado, o
producir 'a partir del-de los. analito-s.' especies con propiedades cuantitativamente
medibles. "ales operaciones incluyen la disolucin, la fusin, la separacin, la dilucin, la
concentracin y la formacin de derivados qumicos. La instrumentacin comple#a no
elimina la necesidad de las destre&as de laboratorio fundamentales* ms bien, aumenta su
importancia. La limpie&a adecuada, el uso y el conocimiento de las tolerancias de las
balan&as analticas, del material volum$trico y de los aparatos de filtrado siguen siendo
destre&as bsicas necesarias en los anlisis.
% veces se requiere el control del ambiente qumico para asegurar que las
actividades de los analitos permane&can constantes durante la medicin y para disminuir
los efectos de las interferencias. 0on este propsito se usan m$todos como el de control
de la atmsfera a la que est e(puesta la muestra, el de control de su temperatura, la
amortiguacin del p< de sus soluciones y la comple#ificacin de sus componentes.
1armetros instrumentales, como la amplitud y la frecuencia de la se:al de entrada, la
sensibilidad del detector y la rapide& de muestreo, deben coordinarse para medir al
analito deseado en condiciones ptimas.
)na ve& que la medicin se ha efectuado, ?cmo se asegura la precisin deseada
para el anlisisA. El analista debe seleccionar el-los. m$todo-s. de estandari&acin ms
adecuado-s. para el anlisis de entre los siguientes3 grficas -o curvas. de calibracin -o
Bde traba#oC., adiciones estndares, estndares internos, estndares e(ternos, materiales
de referencia como los del >ational Dureau of !tandards ->D!., muestras de prueba
-BciegasB. y diagramas de control.
1ara evaluar la precisin y los resultados de los anlisis, el analista debe usar
m$todos estadsticos, los cuales incluyen lmites de confian&a, recha&o de puntos
aberrantes, anlisis de regresin para establecer grficas de calibracin, pruebas de
significancia y curvas de distribucin gaussianas y no gaussianas. En cada anlisis deben
reconocerse los parmetros de respuesta crticos y, si es posible, optimi&arse. El m$todo
1.E
1. Introduccin a las tcnicas instrumentales en el anlisis industrial
simple y otros procedimientos pueden usarse para optimi&ar las condiciones de una
determinacin dada.
La presentacin clara y e(acta de los resultados es un requisito importante para
cualquier buen m$todo analtico. Esto implica llevar un cuaderno de notas de laboratorio
adecuado, presentar los datos 'si fuera necesario ' en forma grfica, tener conocimiento
adecuado de las cifras significativas para el traba#o, ser capa& de comunicar y resumir el
problema original y los procedimientos a usar para obtener los resultados.
El ob#etivo de cada anlisis es obtener la informacin deseada a partir de la
muestra y presentarla en forma til. La instrumentacin es slo un componente del
m$todo en su con#unto. El analista debe seguir el flu#o de informacin a trav$s de todo el
proceso, no del instrumento solamente* esto permite identificar ms fuentes de error
potencial. )na atencin inadecuada para cada una de las reas aqu se:aladas puede
llevar a resultados sin sentido, a pesar del poder analtico del instrumento utili&ado.
Es interesante comparar m$todos instrumentales y no instrumentales de anlisis.
%mbos tienen puntos fuertes. Los m$todos instrumentales generalmente son ms rpidos
y ms sensibles, despu$s que se han establecido las calibraciones necesarias* no obstante,
en muchos casos los m$todos gravim$tricos y volum$tricos clsicos son ms e(actos,
aunque mucho ms lentos, que los instrumentales. ,uchos m$todos instrumentales
ofrecen lmites de deteccin me#ores que los de m$todos no instrumentales.
La siguiente an$cdota permite comparar las dos estrategias de anlisis. % un #oven
y reci$n graduado doctor -1h. /.. se le pidi efectuar una determinacin de slice en una
sola muestra. <abiendo hecho su investigacin de grado sobre fluorescencia de rayos ;,
prepar cuidadosamente una serie de patrones o estndares y obtuvo una grfica o curva
de calibracin. 1osteriormente su supervisor y un colaborador le pidieron los resultados
del anlisis. Lamentablemente, tuvo que admitir que todava no haba llegado a eso* no
obstante, su ayudante ya los haba obtenido, haciendo uso del m$todo gravim$trico
clsico. 1or supuesto, el enfoque instrumental del #oven doctor habra funcionado bien,
finalmente, en especial si se hubieran tenido muchas muestras.
1.4. FUNCIONES BSICAS DE LA INSTRUMENTACIN
El propsito de la instrumentacin qumica es obtener informacin de la sustancia
que se est anali&ando. %l pasar de la muestra a la salida del instrumento, la informacin
-una cantidad fsica o qumica. se transforma. El nmero y la calidad de las
transformaciones estn determinados por la calidad y la cantidad de los datos que se
obtienen de la muestra ba#o anlisis.
"odo instrumento analtico puede ser considerado dividido en cuatro
componentes bsicos3 un generador de se"ales# un transductor de entrada# un
modificador de se"al y un transductor de salida. La se:al es producida por la
interaccin del analito, directa o indirecta, con alguna forma de energa 'como radiacin
electromagn$tica, electricidad o energa t$rmica '. Los transductores de entrada -tambi$n
conocidos como detectores)# son dispositivos que transforman la propiedad del analito,
fsica o qumica, en una se:al el$ctrica. Los modificadores de se:al son componentes
electrnicos que e#ecutan operaciones necesarias y deseables, como amplificacin y
filtrado, sobre la se:al que proviene del transductor de entrada. 1or ltimo, el
transductor de salida convierte la se:al el$ctrica modificada en informacin que puede
ser leda, registrada e interpretada por el analista.
1or e#emplo, en la determinacin espectro fotom$trica de cobre en solucin,
usando diti&ona como reactivo para formar un comple#o ro#o'violceo, se hace pasar la
radiacin de una lmpara a trav$s de un prisma para obtener lu& visible de F6F nm, para
generar una se:al que puede ser absorbida por el comple#o de cobre. La cantidad de
1.F
1. Introduccin a las tcnicas instrumentales en el anlisis industrial
radiacin absorbida a F6F nm es proporcional a la concentracin del analito de cobre. La
potencia radiante es convertida en una se:al el$ctrica por medio de un fotodetector
-transductor de entrada.. Los modificadores de la se:al el$ctrica convierten la corriente
en tensin el$ctrica o volta#e y, despu$s de su amplificacin y transformacin a un volta#e
logartmico, la envan al transductor de salida. Este transductor puede ser un medidor, un
monitor de vdeo o un registrador.
Gee!"#$!e% #e Se&"'e%
La se:al empleada para transferir informacin del analito a los mdulos el$ctricos
del instrumento se originan en el generador de se:ales. !e usan dos m$todos generales
para la generacin de las se:ales3 1. la aplicacin de una se:al e(terna a la muestra, con
modificacin subsecuente de la misma por el analito -como en espectroscopa de
absorcin. y 6. la creacin de un ambiente sobre la muestra, que permite al analito
producir una se:al, como lo ilustran las mediciones potenciom$tricas. El generador de
se:ales es nico para cada tipo de instrumento. !u dise:o requiere una comprensin de
las propiedades fsicas de los componentes del instrumento, de las propiedades qumicas
del analito y de las caractersticas de la matri& de la muestra.
T!"%#()*$!e% #e E*!"#"
La mayora de los transductores de entrada son dispositivos analgicos3 esto es,
miden propiedades fsicas y qumicas en forma continua -"abla 1.6.. En muchos casos
estos dispositivos producen se:ales el$ctricas analgicas de diferencia de potencial,
corriente o resistencia. !i la propiedad medida no es continua, puede dise:arse el
detector para que de una salida pulsante, como en los detectores de radiacin gama -o
gamma. de alta energa. La calidad y las capacidades del transductor de salida son las
que finalmente limitan todo el funcionamiento del instrumento.
"abla 1.6 "ransductores de entrada
C"*+#"# ,-%+)" .e#+#" T!"%#()*$! #e e*!"#" S"'+#" e'/)*!+)"
0oncentracin de especies electroactivas 0elda polarogrfica 0orriente
%ctividad inica en solucin Electrodo selectivo de iones =olta#e
5ntensidad luminosa 7ototubo 0orriente
7otodiodo 0orriente
"emperatura "ermistor 8esistencia
"ermopar =olta#e
M0#('$% #e T!"%,$!.")+0 #e Se&"'
El mdulo de transformacin de la se:al recibe la informacin del detector, la
convierte el$ctricamente a una forma ms significativa y luego la enva al transductor de
salida -"abla 1.9. El detector utili&ado y la forma final de la informacin deseada
determinan la composicin electrnica de este mdulo. Los componentes del mismo van
desde un simple resistor, para la conversin simple de corriente a volta#e, hasta un
comple#o microprocesador, que tiene una gran variedad de posibilidades de
procesamiento de se:ales.
1.G
1. Introduccin a las tcnicas instrumentales en el anlisis industrial
"abla 1.9. "ransformaciones de la se:al el$ctrica
%mplificacin 0onversin digital'analgica
0onversin analgica'digital 7iltrado
%tenuacin 5ntegracin
0omparacin 8ectificacin
0onteo %dicin
0onversin corriente'volta#e 0onversin volta#e'corriente
/iferenciacin -derivacin. 0onversin volta#e' frecuencia
0onversin logartmica'aritm$tica 0onversin antilogartmica'aritm$tica
T!"%#()*$!e% #e S"'+#"
El componente final del instrumento, el transductor de salida, convierte la se:al
el$ctrica modificada en informacin til para el analista. Esta informacin puede
mostrarse o registrarse por medio de diferentes dispositivos, en forma analgica o digital
-"abla 1.E..
La instrumentacin actual incluye un nmero relativamente grande de
generadores de se:ales y de transductores de entrada, algunos modificadores de se:ales
y unas pocas clases de transductores de salida. )na gran gama de propiedades fsicas y
qumicas puede servir para determinar a los analitos en gran nmero de ambientes de
muestra. /espu$s de que la informacin del analito se ha convertido en se:al el$ctrica, se
limita el nmero de posibles operaciones y modificaciones, y hay todava menos clases de
transductores de salida. "ransductores de entrada especficos se discuten en los captulos
apropiados de los m$todos instrumentales.
"abla 1.E. "ransductores de salida
5mpresoras alfanum$rcas +sciloscopios
,edidores analgicos 8egistradores de tira continua -y't.
,edidores digitales 8egistradores ('y
/iscos duros -discos. 0asetes de cinta
/iscos fle(ibles -disquetes. ,onitores de videovisuali&adores de pantalla
catdica
1.5. CONSIDERACIONES IMPORTANTES PARA EVALUAR UN MTODO
INSTRUMENTAL
Los m$todos instrumentales listados en la "abla 1.1 se agrupan en tres divisiones
principales3 espectroscopa, electroqumica y cromatografa. "odos los temas siguientes
describen m$todos instrumentales especficos y contienen material de las siguientes seis
reas principales.
1 .$mo funciona el mtodo (teora general). !e presentan los fundamentos fsicos y los
principios qumicos involucrados en la t$cnica, as como las funciones de los com'
ponentes instrumentales. El ob#etivo de esta seccin es representar la transformacin de
la informacin de una a otra forma, segn se pasa desde la muestra hasta el dispositivo
de salida.
1.H
1. Introduccin a las tcnicas instrumentales en el anlisis industrial
%. &enta!as y limitaciones del mtodo. Las capacidades y limitaciones del m$todo son
descritas en la segunda seccin, #unto con discusiones acerca de la presentacin e inter'
pretacin de los datos. El principal $nfasis se hace en el anlisis cuantitativo y en las
limitaciones del m$todo, incluyendo los tipos de muestras que se mane#an, la e(actitud, la
precisin y los lmites de deteccin.
'. Instrumentacin ilustratia. Esta seccin describe varios sistemas representativos de
los instrumentos actuales. /iagramas acompa:ados de una descripcin e(ponen los
aspectos prcticos del m$todo, tales como el costo relativo, el entrenamiento requerido
para operar el instrumento e interpretar los resultados, y el tiempo requerido para el
anlisis.
(. )plicaciones. !e presenta una e(posicin general de las principales reas de aplicacin
del m$todo. E#emplos especficos ilustran la utilidad del mismo.
1.I