TEMA 1

Introduccin a la geoqumica
de las aguas subterrneas
Departamento de
Ingeniera Qumica
Nuria Nuria Boluda Boluda Botella Botella
2 2
1. Introduccin a la geoqumica de las aguas
subterrneas
1.1 Calidad de las aguas subterrneas
1.2 Muestreo y anlisis qumico de aguas subterrneas
1.3 Contaminacin por intrusin marina: procesos
implicados en la interaccin agua dulce agua
salada roca
1.1 Calidad de las aguas subterrneas
3 3
Aguas de lluvia:
Aguas superficiales y subterrneas:
El agua en la naturaleza nunca se encuentra en estado puro:
CO
2
, O
2
, N
2
y otras partculas.
Poco mineralizadas.
Na
+
, Ca
2+
, Mg
2+
, HCO
3
-
, Cl
-
, SO
4
2-
, PO
4
3-
,NO
3
-
Br
-
, SiO
2
, Fe
2+

Disuelven sales contenidas en el terreno.

Aguas subterrneas ms mineralizadas
4 4
Denominacin de las aguas segn su contenido en sales
(International Desalination Association, IDA)
Agua pura TDS < 500 mg/L
Agua de ro de baja concentracin 500 mg/L < TDS < 3.000 mg/L
Agua salobre 3.000 mg/L < TDS < 20.000 mg/L
Agua marina 20.000 mg/L < TDS <50.000 mg/L
Salmuera TDS > 50.000 mg/L
Agua residual Agua procedente de ncleos
urbanos o de industrias.
TDS o STD = slidos totales disueltos
1.1 Calidad de las aguas subterrneas
5 5
1.1 Calidad de las aguas subterrneas
Clasificacin geoqumica del agua: diagrama de Piper
Contiene dos zonas triangulares que representan, por separado, aniones y
cationes y, otra romboidal, donde se refleja un tercer punto deducido de
los que representan a los iones (figura posterior).
En el tringulo de cationes se representan los porcentajes de equivalentes
de calcio, de magnesio y de sodio ms potasio respecto al total de
equivalentes de cationes. En el de aniones, los porcentajes de
equivalentes de sulfatos, de cloruros y de bicarbonatos ms carbonatos
respecto al total de aniones.
Los puntos representados permiten clasificar las aguas mediante diversas
combinaciones, definida cada una de ellas por los aniones y cationes
mayoritarios en el agua.
6 6
1.1 Calidad de las aguas subterrneas
Diagrama de Piper
100 100
50 50
0
0
0 100
0 100
50 50 50 50
0 100 100 0
100 50 0 0 50 100
r (Ca + Mg )
2+
2+
r (Ca )
2+
r (SO + Cl )
2-
-
4
r (Mg )
2+
r (CO H + CO )
-
2-
3 3
r (SO )
2-
4
r (Na + K )
+ +
r (Cl )
-
Sulfatadas y/o
cloruradas clcicas
y/o magnsicas
Cloruradas y/o
sulfatadas
sdicas
Bicarbonatadas
clcicas y/o
magnsicas
Bicarbonatadas
sdicas
Tipo
clorurado
Tipo
magnsico
Tipo
sdico
Tipo
clcico
Tipo
sulfatado
Tipo
bicarbonatado
Mg-Ca
Na-Mg
Mg-Na
Ca-Mg
Ca Na
Na Ca
3
HCO
SO
4 3
SO
4
-HCO - Cl
Cl
SO
4 SO
4
3
HCO
3
HCO
Cl
Cl
Fuente: Proyecto
Red de calidad qumica de
las aguas continentales
subterrneas y
superficiales de la
provincia de Alicante.
Dep. Ing. Quim. UA y
Diputacin Prov. Alicante
7 7
Muestreo y conservacin de muestras.
Fuente: Contaminacin Ambiental. Orozco et al., 2003. Ed. Thomson
Anlisis de aguas subterrneas.
Fuente: Proyecto Red de calidad qumica de aguas continentales
entre Dpto. Ingen. Qum. de la UA y la Excma. Diput. Prov. de Alicante
Fiabilidad de un anlisis de agua.
Fuente: Geochemistry, Groundwater and Pollution. Appelo and Postma,
2005. 2nd ed. Balkema
1.2 Muestreo y anlisis qumico de aguas subterrneas
8 8
Muestreo y conservacin de muestras
Tipos de muestreo para muestras acuosas
Equipos utilizados en toma de muestras
Precauciones en el muestreo
Condiciones de almacenamiento
Fuente: Contaminacin Ambiental. Orozco et al., 2003. Ed. Thomson
1.2 Muestreo y anlisis qumico de aguas subterrneas
9 9
Tipos de muestreo para muestras acuosas
El principal requisito exigido a una muestra es que sta debe ser representativa
del lugar de origen; los principales tipos de muestreo para el caso de muestras
acuosas son:
Muestras simples: son aquellas muestras tomadas en un tiempo y lugar
determinado para su anlisis individual.
Muestras compuestas: son las obtenidas por mezcla y homogeneizacin de
muestras simples recogidas en el mismo punto y en diferentes tiempos.
Muestras integradas: son las obtenidas por mezcla de muestras simples
recogidas en puntos diferentes y simultneamente.
1.2 Muestreo y anlisis qumico de aguas subterrneas
10 10
Tipos de muestreo para muestras acuosas
Como norma general, las muestras simples suelen ser poco representativas y
slo proporcionan informacin puntual de la situacin en un momento y lugar
dados, pudiendo ser utilizadas en estudios previos o muestras muy
homogneas.
La utilizacin de muestras compuestas es interesante en los casos en que las
concentraciones de los analitos varan con el tiempo (la jornada de trabajo en
un estudio de vertidos, depuradoras en las que las concentraciones de entrada
y salida varan, etc.); si se utiliza este tipo de muestras compuestas, es
importante combinarlas proporcionalmente al caudal con el que se recogen.
Las muestras integradas deben utilizarse en aquellos casos en que pueda
existir variabilidad de la composicin de la muestra a lo largo del rea de
muestreo (ros o embalses, donde hay que considerar diversos factores como la
profundidad, distancia a la orilla, etc.).
1.2 Muestreo y anlisis qumico de aguas subterrneas
11 11
Equipos utilizados en toma de muestras
Botellas toma-muestras: se toma directamente mediante la botella o
recipiente que se va a enviar al laboratorio o que se utilice para las
determinaciones in situ; se emplean en la toma de muestras de redes de
distribucin, canales de riego, fuentes, pozos dotados de bomba de
extraccin, etc.
Botellas lastradas: botellas de plstico o cristal, que se encuentran
lastradas y unidas mediante una cuerda o cadena, la cual permite a la
botella abrirse a la profundidad deseada; se utilizan en ros, embalses,
pozos sin bombas de extraccin,etc.
Bailer: son equipos con dos tapas y que a la profundidad deseada,
estirando de una cuerda o tubo, se cierra tomando la muestra; se usa en el
muestreo de aguas profundas (pozos, embalses, ros, etc.).
1.2 Muestreo y anlisis qumico de aguas subterrneas
12 12
Equipos utilizados en toma de muestras
Coliwasa (Composite Liquid Waste Sampler): consiste en un tubo de
cristal, plstico o metal, equipado con un cierre final que puede ser abierto
cuando el tubo es introducido en el material que se quiere muestrear; se
utiliza principalmente para muestrear lquidos que tienen varias fases
inmiscibles.
Muestreadores automticos: existen dos variantes principales, los
dependientes del tiempo (toman muestras discretas o compuestas, sin tener
en cuenta las variaciones del caudal) y los dependientes del volumen (tienen
en cuenta las variaciones de caudal).
1.2 Muestreo y anlisis qumico de aguas subterrneas
13 13
Precauciones en el muestreo
Compuestos inorgnicos: se suelen utilizar preferentemente envases de
plstico, ya que algunos cationes metlicos pueden dejar residuos adsorbidos
sobre las paredes de los recipientes de vidrio. Tambin en el caso de anlisis
de metales conviene acidificar la muestra con HNO
3
hasta pH<2, para evitar
la precipitacin de los mismos.
Compuestos orgnicos: se prefiere el uso de envases de vidrio, ya que las
paredes de los recipientes de plstico pueden resultar porosas para algunos
compuestos orgnicos voltiles (COV). El envase debe llenarse
completamente, para evitar la prdida de COV en los espacios vacos y las
muestras deben conservarse refrigeradas a 4C (para evitar el crecimiento de
microorganismos).
Anlisis microbiolgicos: deben usarse envases desechables estriles, o
bien envases reutilizables de vidrio que resistan altas temperaturas (180C si
se realiza una esterilizacin seca en horno, 120C si se realiza una
esterilizacin hmeda en autoclave).
1.2 Muestreo y anlisis qumico de aguas subterrneas
14 14
Condiciones de almacenamiento
El tiempo mximo de almacenamiento de la muestra antes de su
anlisis depende de los parmetros a determinar: as, por ejemplo,
hay ciertos anlisis que requieren su determinacin lo antes posible
(CO
2
, Cl
2
, DBO, O
2
, sulfitos, etc.), mientras que en otros casos el
tiempo de almacenamiento puede ser prolongado (hasta 6 meses para
anlisis de cationes metlicos).
En general, se recomienda el almacenamiento de la muestra en
condiciones refrigeradas (en torno a 4C) y en oscuridad; en algunos
casos concretos puede ser necesaria la adicin de algunos
conservantes qumicos (por ejemplo, acetato de zinc para el anlisis
de sulfuros) o biocidas (para evitar la degradacin de algunos analitos
por parte de los microorganismos presentes).
1.2 Muestreo y anlisis qumico de aguas subterrneas
15 15
Anlisis de aguas subterrneas
Se indican algunos de los mtodos empleados en el anlisis de
parmetros fsico-qumicos. Los mtodos analticos utilizados son
los recomendados por el Standard Methods for the Examination of
Water and Wastewater (21th EDITION, 2005), que son
prcticamente coincidentes con los mtodos oficiales de anlisis
segn la legislacin espaola (B.O.E. n 163 del 9 de J ulio de 1987
y B.O.E. n 223 del 17 de J ulio de 1987).
Fuente: Convenio especfico para el mantenimiento de la red de
control de la calidad qumica de las aguas continentales de la
provincia de Alicante, entre la Excma. Diputacin Provincial de
Alicante, y la Universidad de Alicante.
1.2 Muestreo y anlisis qumico de aguas subterrneas
16 16
Anlisis de aguas subterrneas, parmetros tales como:
pH:
La medida del pH se lleva a cabo a temperatura ambiente con pH-
metro xxx.
Conductividad:
La medida de la conductividad se realiza a temperatura ambiente
con un conductmetro xxx.
Oxgeno disuelto:
Su determinacin se realiza con un oxmetro xxx.
Turbidez:
La turbidez se determina mediante turbidmetro xxx.
1.2 Muestreo y anlisis qumico de aguas subterrneas
17 17
Fiabilidad de un anlisis de agua
Una condicin bsica que debe cumplirse es que la disolucin debe
ser elctricamente neutra y por tanto debe verificarse que:
(1)
La exactitud de un anlisis de iones mayoritarios puede ser estimada
a partir de la condicin de Electro Neutralidad (E.N.)
(2)
En la mayora de los laboratorios los valores de E.N. se encuentran por encima
del 2% pero si las desviaciones son superiores al 5% deben revisarse los
mtodos de muestreo y los procedimientos analticos.
Fuente: Geochemistry, Groundwater and Pollution. Appelo and
Postma, 2005. 2nd ed. Balkema

= meq/L) ( aniones meq/L) ( cationes
100
) L / meq ( aniones ) L / meq ( cationes
) L / meq ( aniones ) L / meq ( cationes
. N . E %
+

=


1.2 Muestreo y anlisis qumico de aguas subterrneas
18 18
Fiabilidad de un anlisis de agua
Si CE < 2000 S/cm, se puede contrastar los resultados del balance
elctrico si se aplica la siguiente expresin:
(3)
Uno de los errores ms comunes se produce en el balance aninico.
En aguas bicarbonatadas, la presin parcial a la que estn sometidas
las aguas en el interior del acufero es muy superior a la atmosfrica.
Cuando se produce el muestreo, el agua tiende a alcanzar un nuevo
equilibrio con la presin de dixido de carbono de la atmsfera. Se
producir la liberacin de CO
2
, dando lugar a la precipitacin de
carbonatos.
100
CE
meq/L) ( aniones meq/L) ( cationes = =

1.2 Muestreo y anlisis qumico de aguas subterrneas
19 19
1.3 Contaminacin por intrusin marina
Fuente: Instituto Geolgico y Minero de Espaa (IGME)
20 20
1.3 Contaminacin por intrusin marina
Fuente: Instituto Geolgico y Minero de Espaa (IGME)
21 21
1.3 Contaminaci 1.3 Contaminaci n por intrusi n por intrusi n marina n marina
Fuente: Instituto Geolgico y Minero de Espaa (IGME)
22 22
1.3 Contaminacin por intrusin marina
Limitaciones en los usos del agua debidas a la degradacin
de su calidad por diversos contaminantes.
23 23
Principales parmetros que influyen en la calidad
de las aguas dulces a escala global
1.3 Contaminacin por intrusin marina
E
S
P
A

A
M
A
R

M
E
D
I
T
E
R
R

N
E
O
Alicante
0 20 km
N
0 2km
Gata de Gorgos
Jvea
R

o

G
o
r
g
o
s
MAR
MEDITERRNEO
Tossal et
Castell de
la Solana
Mont g
Ro Gorgos
B
e
n
i
t
a
c
h
e
l
l
C
-2
2
4
2

k
m
Cabo de
San Antonio
Cabo de
San Martn
Estudio hidroqumico del acufero Cuaternario de J vea
1.3 1.3 Contaminacin por intrusi por intrusi n marina n marina
0 2km
1974
150
250
1
0
0
0
500
1
5
0
Jvea
1
0
0
0
1
5
0
0
2
0
0
0
3
0
0
0
3
0
0
0
1985
Jvea
1
0
0
2
0
0
1
0
0
0
1
0
00
5
0
0
1980
Jvea
1987
Jvea
1994
Jvea
2
0
0
60
0
1
0
0
0
6
0
0
1
0
0
0 1
5
0
0
1
5
0
0
1
5
0
0
1995
Jvea
6
0
0
2
0
0
6
0
0
1000
2
0
0 2
0
0
2
0
0
200
2
0
0
600
600
1
0
0
0
1
0
0
0
1
4
0
0
1
4
0
0
200
2
0
0
1
0
0
0
Evolucin de
[Cl
-
] en el
acufero
Cuaternario
de J vea.
1.3 1.3 Contaminacin por intrusi por intrusi n marina n marina
1.3 Contaminacin por intrusin marina
Procesos de intercambio catinico
+ +
+ +
2
2 1/2Ca X Na X Ca 1/2 Na
[ ] [ ] [ ] [ ] [ ] ... CaCO CaHCO CaSO Ca Ca
o
3 3
o
4 Libre
2
Total
2
+ + + + =
+ + +
Procesos de formacin de pares inicos
SO Mat Org HS HCO H O
4
2
3 2

+ + + . .
Procesos de reduccin de sulfatos
Procesos implicados en la interaccin
agua dulce agua salada roca
1.3 Contaminacin por intrusin marina
Procesos implicados en la interaccin
agua dulce agua salada roca
Sistema CaSO
4
.2H
2
O - H
2
O
Sistema CaCO
3
- H
2
O CO
2
O 2H Ca SO O .2H CaSO
2
2 2
4 2 4
+ +
+
CaCO Ca CO
3 3
+
+ 2 2
3 2 2 2
CO H O H CO +
H CO
2 3 3
H HCO +
+
HCO H CO
3 3
+
+
2
H O H OH
2
+
+