PRCTICAN1

DeterminacindelpKadelRojodeMetilo

Resumen

Paracomenzar,sepreparlasdisolucionesrequeridaspararealizarlasmedicionesconlas
especificacionesdelaguia,acontinuacion,senosenseoelcorrectousodeUV/Visiblededoble
hazPerkinElmermodeloLAMBDA25paralocual,inicialmentesemidielpHalasdisoluciones
15,yposteriormentesepasamedirsuabsorbancia,enestepaso,serequiriinicialmentededos
blancosyaqueelinstrumentoeradedoblehaz,luegosolosecambiabaunaceldayaqueunodelos
blancospermanecaconstante,losdatosobtenidossepuedenobservaracontinuacin:

Resultados

Tablan1

Disoluci
n
Absorbancia430
nm
log(AAa)/(AbA) Absorbancia525
nm
log
(AAa)/(AbA)
pH
1 0,08846 0,9910 0,45800 0,4143 4,43
2 0,10236 0,8447 0,47855 0,4965 4,65
3 0,18102 0,3498 0,59028 1,3369 4,86
4 0,30011 0,1527 0,47213 0,4700 5,27
5 0,35783 0,4141 0,37645 0,1359 5,46
cida 0,048796 0,61515
Bsica 0,47692 0,05004

1. Clculosdepreparacindelasdisoluciones.
lostenemossonlosquehicimosparaellab

2. Obtenga el pKa de indicador a 525 nm y 430 nm. Con cul de las dos longitudes de onda
obtuvo mejores resultados? Compare los valores de pKa, la correlacin obtenida y la
sensibilidaddelmtodosiutilizaunauotralongituddeonda.
SeobtienepKaapartirdelinterceptoenelejedelasordenadascuandox=0
Pkaa430nm=5,1589correlacin
pkaa525nm=5,0874correlacin
5

3. Determine el punto isosbstico del grfico Abs vs disoluciones a distinto pH. Discutir su
significadoFsicoQumico.

Disoluciones 430 440 450 525

540 550 560
Disolucin1 0,08846 0,10445 0,12708 0,45800 0,44086 0,43250 0,39026
Disolucin2 0,10236 0,12008 0,14414 0,47855 0,45917 0,44954 0,40411
Disolucin3 0,18102 0,20170 0,22902 0,59028 0,56562 0,55420 0,49897
Disolucin4 0,30011 0,31508 0,33037 0,47213 0,44791 0,43804 0,39443
Disolucin5 0,35783 0,36756 0,37441 0,37645 0,35383 0,34525 0,31108
cida 0,048796 0,07433 0,11220 0,61515 0,58641 0,56127 0,48643
Bsica 0,47692 0,47136 0,45195 0,05004 0,03335 0,02845 0,02584

4. Culessonlasventajas,desventajasyaplicacionesdeestatcnica?
5. Conclusiones
6. Referencias

[1]TobeyS.W.,J.Chem.Ed.,35,514(1958)
[2] Douglas A. Skoog and James J. Leary, "Anlisis Instrumental", 4ta. Edicin, Mc GrawHill, Madrid,
pg173,1994

PautadeInformeprcticaN
o
2

DeterminacindeCuporAbsorcinAtmica.Curvadecalibradonormalymtododela
adicindeestndar.

Nombre de los alumnos:

_______________________________________________________________
FechaderealizacindelaPrctica:_______________
FechadeEntregadelInforme:___________________

1. Resumen
En esta prctica de laboratorio se busca comparar dos tcnicas de absorcin atmica al determinar
la concentracin de Cu en una muestra. Para ello utilizaremos en una de las tcnicas la curva de
calibrado normal, con disoluciones a las cuales se le agrega HNO3 como blanco, y de 1 a 5 ml de
Cu estndar segn corresponda, mas aparte 2 ml de muestra. Con el segundo mtodo utilizamos la
curva de calibrado por el mtodo de adicin de estndar, para ello se prepararon 6 disoluciones con
HNO3comoblanco,2mldemuestradeCu,yde0a5mldeCuestndar.
2. Clculosdepreparacindedisoluciones.
a) 100mLdedisolucionpatron1000ppmdeCu(II)apartirdesalpatronCu(SO4)x5H20
8

Xmg1mgX=0,1mg1x10^4gr
100mL1000mL
Se debe agregar 1x10^4 gramos de sal para obtener la concentracion de 1000 ppm, sin embargo,
para preparar esto. Finalmente se preparo la disolucion en 1L por lo que para preparar esta
disolucioncomunparalosgruposdelaboratorio,seutilizo1x10^3gramos.
b) DisoluciondeCu(II)patronde100,0ppmmg/Lapartirdedisolucionde1000ppmdeCu(II)
SesabequeCi*Vi=Cf*Vf,entoncesdespejandoViquedaria:
Vi=100ppm*100mL=10mL
1000mL
Entonces,senecesitan10mLdeladisolucininicialparaprepararladisolucionpatronde100ppm.
c) 100mLdedisolucionHNO3concentracion3molar(d=1,3965%p/p)
Delosdatossedesprende:
d=1,39gy65gramosdesoluto.
mL100gramosdedisolucion
Entonces,despejando:
V=100gramosdedisolucion=71,94mL
1,39gramos/mL
65gramosdesoluto=0,9848mol
66gramos/mol
LaconcentraciondeladisoluciondeHNO3es:
0,9848mol=13,69Molar
0,07194L
YfinalmentesecalculanlosmLnecesariosparaprepararladisolucion:
Ci*Vi=Cf*VfVi=3M*100mL=21,91mL
13,69mL

3. Grafique ambas curvas obtenidas. Trace la mejor recta y obtenga el coeficiente de

correlacin,lapendienteyelinterceptodecadaunadelasrectas.
9

Curvadecalibradonormal
Disolucin Absorbancia SD Concentracin
(ppm)
1 0,140 0,0003 1
2 0,267 0,0003 2
3 0,396 0.0004 3
4 0,513 0,0017 4
5 0,622 0,0030 5
Muestra 0,326 0,0011 2,49

Coeficientedecorrelacion:0,9988
Pendiente:0,121
Intercepto:0,0246
Curvadecalibradomtodoadicindeestndar

Disolucin Absorbancia
(promedio)
SD Concentracin
st(ppm)
1 0,227 7E4 0
2 0,357 3E4 1
3 0,476 12E4 2
4 0,603 15E4 3
5 0,709 17E4 4
6 0,810 14E4 5

10

Coeficientedecorrelacion:0,9979
Pendiente:0,1171
Intercepto:0,2376

4. Calculelaconcentracindecobreporlosdosmtodos.
Pormetododecurvadecalibradonormal:
Y=a+bx
Am=a+bCm
0,326=0,0246+0,121Cm
Cm=2,49ppm
Ci*Vi=Cf*Vf
Ci=2,49ppm*50mL=41,5ppm
3mL

5. DetermineellmitededeteccindeCurvadecalibradonormal
6. Compare los resultados obtenidos y discuta las diferencias. Diga las ventajas, desventajas y
aplicacionesdelatcnicadeAbsorcinAtmica.
7. Conclusiones
11

8. Referencias
Aplicacionesdelaespectrofotometramolecular

1.DeterminacindelpKadeunindicador:
Enunindicadorcidobaseseestableceelsiguienteequilibrio:
HInd H
+
+Ind

Ka=
[H
+
][Ind

]
[HInd]

Como la densidad de carga de la forma cida y la bsica son diferentes, sus espectros
presentarn bandas de absorcin a diferentes longitudes de onda (). El caso ms ideal es
aquel en que a una determinada longitud de onda absorbe slo la forma cida y a otra slo la
formabsica,seeligelamsadecuada.
Si absorben las dos formas, para obtener resultados ms precisos, los coeficientes de extincin
molardebenserdiferentes.

12

Si la disolucin que contiene el indicador est a pH cido, el indicador estar totalmente

protonado, y su concentracin ser igual a la concentracin total analtica ([HInd] = C). De
igualforma,siladisolucinesfrancamentebsicaestartotalmentedesprotonado,[Ind]=C.

A
a
=E
a
bC y A
b
=E
b
bC

Aa,Ab :Absorbanciasmedidasendisolucincidaybsicarespectivamente.
C :Concentracinanalticadelindicador.
Ea,Eb : Coeficiente de extincin molar de la forma cida y forma bsica,
respectivamente.b :Largodelacelda,encm.

En cualquier otra disolucin de pH intermedio en que existan ambas formas del indicador la
AbsorbanciatotalserlasumadelasAbsorbanciadelasdosespecies:

A=A
a
+A
b

A=E
a
[HInd]+E
b
[Ind

] sib=1
A
a
yE
b
=A
b

comoE
a
=
C C
AC=A
a
[HInd]+A
b
[Ind

]
Ctotalindicador=[HInd]+[Ind]
A[HInd]+A[Ind

]=A
a
[HInd]+A
b
[Ind

]
[Ind

] [Ind

]
A+A =A
a
+A
b

[HInd] [HInd]

reordenando:
[Ind

] AA
a

=
[HInd] A
b
A

comolaexpresindelaconstantedeequilibriodedisociacines:
reemplazando K
a
=[H
+
]
AA
a
A
b
A

[H
+
][Ind

]
K
a
=
[HInd]
AA
13

dividiendopor[HInd]:
reordenandoyaplicandologaritmosseobtiene:pH=pK
a
+log
a

A
b
A

La grfica de pH (eje Y) vs el trmino logartmico (eje X) es una lnea recta, cuyo intercepto
correspondealpkadelindicador.
2.EspectrofotometradeAbsorcinAtmica

La espectroscopa atmica se utiliza para el anlisis cualitativo y cuantitativo de iones metlicos al

nivel de trazas. La muestra se calienta a alta temperatura, generalmente en una llama, la cual
produce la evaporacin del disolvente y luego el rompimiento de todos los enlaces, los tomos
metlicos libres absorben la radiacin caracterstica enviada por una lmpara, cuyo ctodo est
construidodelmismometalqueseestanalizando.(Tambinexistenlmparasdemultielementos).
La banda de longitud de onda () que el elemento absorbe es caracterstica y muy angosta. Los
tomos no excitados que estn en la fase vapor absorben la radiacin y sus electrones de valencia
pasan al estado excitado, como resultado de esta absorcin la intensidad de la radiacin original es
reducida. La cantidad de radiacin absorbida es proporcional a la concentracin del elemento
presente. De todas formas la poblacin del estado basal es mucho mayor que en el estado excitado.
Por ejemplo para calcio en una llama a 2000 K hay 1,210
7
tomos en estado basal por uno en el
estado excitado para cinc 7,310
15
, etc. Alrededor de 65 elementos pueden ser determinados por
absorcinatmicaytansolo10porfotometradellama.
La fuente de radiacin (lmpara de ctodo hueco) del
espectrofotmetro de absorcin atmica produce una banda
muy angosta, estable y de intensidad adecuada por tiempos
prolongados, lo cual no es posible de lograr con un
monocromador comn (aproximadamente 0,02 a 0,05 A).
Esta lmpara est sellada y tiene argn nen a baja presin,
y se produce la ionizacin al aplicar una diferencia de potencial
entre los electrodos. El gas inerte bombardea el ctodo,
calentndolo y produciendo una nube de metal en estado de
vapor que llena el interior. El choque entre los tomos
metlicosytomosdegasproducelaexcitacinylaemisinderadiacin.
La muestra debe ser introducida en la llama y su vaporizacin, y posterior atomizacin, deben ser
reproducibles. Hay dos tipos de mecheros: el de consumo total y el de premezcla flujo laminar. La
mezcla oxgenoacetileno generalmente se utiliza en el de consumo total y aireacetileno xido
nitrosoacetilenoeneldepremezcla.
Hay espectrofotmetros de 1 haz y de doble haz. El de doble haz tiene "chopper" que cumple una
doble funcin: divide el haz en pulsos que pasan alternadamente a travs de la llama y de la
referencia. Los haces de muestra y referencia son combinados y la relacin de la intensidad de los
dos tipos de pulsos se mide electrnicamente. De esta forma se minimiza el efecto de la radiacin
emitidaporlostomospresentesenlallama,lacualescontinua.
14

Sistemade2haces.

Para un anlisis cuantitativo generalmente se utiliza la lnea de absorcin ms fuerte. Por ejemplo,
para determinar Pb en alimentos se utiliza la lnea a 217 nm. Pero no siempre se obtiene una lnea
recta, debido a que ocurre autoabsorcin en la lmpara, para evitar esto se utiliza una lnea menos
sensible(283,3nm).

Seproduceninterferenciasdebidoa:
1. Emisinmoleculardelosxidosdelmetalycompuestosrefractarios.
2. Absorcindispersindelaradiacinporpartculasslidasdisolventenoevaporado.
3. Interferencia debida a ionizacin, ya que se supone que la absorcin se debe a tomosno
ionizados.
15

LaformacindeionesdavaloresdeAbsorbanciabajos.
4. Formacindecompuestosrefractarios:
a. Los aniones presentes en la disolucin, pueden reaccionar con el elemento de inters y
formarcompuestosrefractarioscausandodisminucindelosvaloresdeAbsorbancia.
b. La muestra puede reaccionar con oxgeno grupos hidroxilos en la llama, disminuyendo el
nmerodetomos.

Factoresqueafectanlacantidaddematerialqueexisteenlallama:
1. La velocidad de aspiracin del material hacia la llama: Esto se ve afectado generalmente por la
presindelgasy,avecesporlaviscosidad.
2. Viscosidad del material a analizar: Una alta concentracin de slidos disueltos afectar la
velocidaddeflujoyaqueladisolucinsemoverlentamenteatravsdelaspirador.
3. Eleccin del disolvente: Algunos disolventes orgnicos aumentan la Absorbancia por un factor 2
a 4. Los disolventes orgnicos mejoran la eficiencia de aspiracin, ya que tienen tensin
superficialmenorqueelagua.
4. La tensin superficial del disolvente: Una baja tensin superficial permite la formacin de
pequeas gotitas, las cuales llevarn ms muestra al mechero, ya sea de premezcla de
consumototal.
5. La temperatura de la llama: El % de tomos en el estado basal es controlado por la temperatura
de la llama. Ocasionalmente interfieren elementos que impiden la formacin de tomos en
estado basal. A veces los elementos a ser determinados forman compuestos complejos
estables, los cuales no se disocian a la misma temperatura en la cual se realiz la curva de
calibrado. Por ejemplo, la presencia de fsforo baja la poblacin atmica del calcio,
comparndolaconlaobtenidaenausenciadel.

16