BIOQUMICA

2 CIENCIAS BIOLGICAS
TEMA 8: CINTICA ENCIMTICA.
CINTICA QUMICA:
Podemos encontrar varios ordenes de reaccin, como es e caso de:
orden !"# en e c$a a re%resentacin &r'(ica entre %rod$ctos (rente
a tiem%o ser)a $na ($ncin inea *$na recta+, a veocidad vendr)a
de(inida %or:
, - .dP/0dt - constante. *sin dimensiones+.
1rden !2# en e c$a a &ra(ica de a ($ncin de os %rod$ctos (rente
a tiem%o de reaccin es $na %ar'3oa, a c$a vienen de(inida %or:
, - .dP/0dt - 4.A/ , de%ende de a concentracin de $no de os reactivos.
5as $nidades son de 6
72
o min
72
1rden !8# a ($ncin de a &r'(ica vover)a a ser $na %ar'3oa, a c$a
esta ve9 a veocidad vienen de(inida %or:
, - 4 .A/.:/ de%ende de a concentracin de dos reactivos, s$s $nidades son
as de M
72
6
72
5as encimas reaccionan con $n s$strato %ara (ormar e com%e;o encima7
s$strato <$e s$ (inaidad es a de 3a;ar a ener&)a de activacin de
s$strato, (ormando e intermediario a 3ase de interacciones d=3ies. 6e
crea as) $n com%e;o 3inario , as interacciones son a ener&)a de (i;acin.
Mediante a cin=tica de Mic>aei97Menten, %or a c$a se descri3e $na
constante de (ormacin 42, $na constante de de(ormacin 48, se&?n a
reaccin:
4
2
4
@
E A 6 E6 E A P
4
8
4
B
Por tanto a 42 A 48 A 4@ A 4B nos in($ir'n %ara a a%aricin de s$strato
corres%ondiente.
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Identi(icamos dos %ar'metros:
,eocidad m'Cima - ,m, c$ando a veocidad no var)a a$n<$e a$mente
a concentracin de s$strato.
a<$ea concentracin de s$strato donde se enc$entra a mitad de a
veocidad m'Cima. Constante M *4m+ a menor 4m maDor a(inidad.
veocidad inicia
,m re&in , de reaccin no var)a, orden "
Ee&in donde a veocidad
a$menta con %e<$eFas
,m08 concentraciones de s$strato,
de%ende de s$strato
%or o <$e es de orden 2
orden 2 o 8 -G de%ende de a
concentracin de s$strato D encima
4m .6/
Concentracin de s$strato <$e nos da ,m08 - a(inidad de a ener&)a
%or e s$strato.
HEEI,AHA6 HE 5A ECUACIIN CINTICA:
6$%$estos %ara tra3a;ar D derivar a ec$acin cin=tica:
a veocidad inicia es " -G no >aD %rod$cto P-", con o <$e a 4B es
des%recia3e E A P E6.
Estamos en $n estado estacionario, es decir a veocidad de (ormacin
de E6 es i&$a a a veocidad de de(ormacin de E6, %or o <$e a
concentracin de E6 es constante.
Tra3a;amos a $nas concentraciones de s$strato m$c>o maDores a as
concentraciones de a encima, %ara ase&$rarnos de <$e toda a encima
esta sat$rada -G orden ".
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,(ormacin - .dE6/0dt - 42 .E/.6/
,de(ormacin - 7 .dE6/0dt - 48 .E6/ A J@ .E6/ - *48 A 4@+ .E6/
,(ormacin - ,de(ormacin
*48A4@+042 - *.E/.6/+0.E6/
4m
Conocer a concentracin de com%e;o encima7s$strato *E6+ es di()ci, es
necesario %oner todo en 3ase a a concentracin de a encima tota *Et+.
.E/-.Et/7.E6/ des%e;amos a .E6/
4m - **.Et/7.E6/+0.E6/+.6/ - **.E/0.E6/+72+.6/
K<$= veocidad de(ine a (ormacin de %rod$ctoL
, - 4@ .E6/ .E6/ - , 0 4@
4m - **4@.Et/.6/+0,+7.6/
, - *4@.Et/.6/+0*4mA.6/+
Kc$' es a veocidad m'CimaL A<$) toda a encima est' i&ada a s$strato,
esto es o <$e nos indica a veocidad m'Cima *,m+ -G ec$acin de veocidad
de Mic>aei9. -G ,m - 4@.Et/
, - *,m .6/+0*4mA.6/+.
5a veocidad m'Cima de%ende de a concentracin de a encima, s$s $nidades
son de concentraciones %artido de tiem%o
72
.
Por tener $n %ar'metro cin=tico m's (ia3e se cac$a a constante
cata)tica, es decir:
,m-4@.Et/ -G 4@ - ,m 0 .Et/ - 4cat. *constante cata)tica - 4@+.
5a 4m es a constante de disociacin com%e;o encima7s$strato.
4m - *48A4@+042 - *.E/.6/+0.E6/ , en a ec$acin de Mic>aei9, s$sit$imos
,m08 -, inicia, nos da 4m es i&$a a a concentracin de s$strato, %or eso
tienen $nidades de concentraciones, a com%aracin de as %rote)nas vienen
dada %or a com%aracin de os %ar'metros cin=ticos.
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Para a o3tencin &r'(ica de a 4m D a ,m de3emos trans(ormar os
%ar'metros en $na recta, $tii9ando e inverso de a veocidad.
, - *,m .6/+0*4mA.6/+. 20, - *4mA.6/+0*,m .6/+
20, - *4m0,m+ *20.6/+ A 20,m.
M - m N A 3 re%resentacin de 5ineaOeaver7:irJ.
E %$nto de corte de a recta con e
e;e D es e vaor de inverso de a
veocidad m'Cima *20,m+, e %$nto
de corte con e e;e N es e vaor
de inverso de a constante de
Mic>ea9 en ne&ativo *7204m+ -
%ar'metros.
CINTICA6 :I6U6TEAT1:
Tratamos %or medio de $na encima, con dos s$stratos di(erentes, %ara dar
%rod$ctos distintos.
2E868P
AA:
E
PAQ
Tra3a;amos con .:/-cte D sat$rante D .A/ distintas %ara sacar Jm
A
. 6e >ace
i&$a a a inversa.
Eeacciones con:
2. Hes%a9amiento sim%e:
7A a9ar: 3i73iaeatorio.
71rdenado: 3i73iordenado.
8. Hes%a9amiento do3e: 3i7%in&7%on&.
2. HE6P5APAMIENT1 6IMP5E:
Unin de s$stratos %ara (ormar com%e;o E7A7: %or c$a<$iera de as dos
(ormas:
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7A a9ar: reacciones de (os(otrans(erasasQ e Encima %$ede i&ar:
2R&$cosa 8RATP
P$ede i&ar indistintamente e 6A 2R o 6A 8R. Con 6: i&$a.
2RATP 8R&$cosa
E centro activo de 67A D 67: son distintos, no se in($Den m$t$amente. 5a
Encima %$ede ir %or os dos caminos D es i&$a.
71rdenado: a Encima %rimero reaccionariamente i&a a $no D $e&o a otro
des>idro&enasas.
2R co7en9ima de des>idoro&enacin cam3io %or e i&ado.
8R s$strato si&$iente <$e $ne %or e cam3io %rod$ciendo co7en9ima
*%ir$vato, actato, etc+ meta3oismo.
8. HE6P5APAMIENT1 H1:5E:
En9imas <$e tra3a;an con e P5P, co7en9ima de reaccin de transaminasas.
76e %rod$cen %rod$ctos antes de $nir todos os s$stratos.
7No >aD com%e;o terciario.
76e %rod$ce e en9ima en a&?n momento.
7Mecanismo de transaminasas:
EAA
42
472
*E7A

SP+
48
478
SA:
4@
47@
*S7: EQ+
4B
47B
EAQ
S: en9ima modi(icado.
P D Q: %rod$ctos.
A7:: s$stratos
E: en9ima
Hes%a9amiento do3e:
72R %arte se &enera Prod$ctos.
78R %arte se &enera %rod$ctos.
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KHo3e o 6im%eL. Para eo re%resentamos os inversos.
6i as rectas son %araeas
ee&imos H1:5E.
.:/ HI6TINT1: :2T:8T:@.
MECANI6M16 HE INUI:ICIIN:
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7In>i3icin irreversi3e: $tii9ada en antit$moraes, s$stratos s$icida,
s$stratos %arecidos a s$strato de $n en9ima, %ero <$e $ne a en9ima tan
($ertemente <$e se car&a a en9ima.
7In>i3icin reversi3e: modeo de act$acin encim'tica, %ero <$e %$ede
des>acerse.
No com%etitiva.
Com%etitiva.
Incom%etitiva.
1. Com%etitiva: >aD com%etencia entre in>i3idor7 s$strato, e centro
de act$acin de en9ima es i&$a %ara e in>i3idor D %ara e
s$strato.
6i ten&o $n in>i3idor com%etitivo
>ec>o m's : D ten&o m's P <$e
de $na :.
E in>i3idor modi(ica a cin=tica:
4m en re%resentacin de
inversos.
V
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Modi(ica Jm, %ero no a veocidad m'Cima.
8. No com%etitiva: e in>i3idor se $ne a centro de act$acin o a
com%e;o.
5a %resencia de in>i3idor modi(ica a veocidad m'Cima %or<$e es como si
<$itase a encima
3. Incom%etitvo: E in>i3idor soo $ne e com%e;o E6 no tiene centro
com?n con Encima i3re(orma com%e;o terciario a3ortivo <$e no
es cata)tico.
*20,maC+ *2A*.I/Ji++
*72A*.I/Ji++0Jm
PE1:5EMA6
276e determina ,:
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.6/ ,
2,8WN2"
7W
2X,2
8N2"
7W
8Y,Z
WN2"
7W
BB,W
2"N2"
7W
@Z,W
8"N2"
7W
YY,Z
Heterminar Jm D ,ma9 %or re%resentacin de 5ineOeaver7:$rJ
876e determina , en %resencia D a$sencia de in>i3idor:
.s/*[M+ ,*[mo 0min+ , *.I/-: 2"" [M+
@ 2",B 8,2
W 2B,W 8,X
2" 88,W B,W
@" @@,8 Y,8
X" B",@ 8,2
a+ KQ$= in>i3idor esL
3+ Cac$ar Jm, ,maC D Ji.
c+ Hesde e %$nto de vista c$antitativo, K<$= mecanismo en9im'tico
a$menta a veocidadL
@7Eeaccion in>i3ida %or dos s$stancias A D : $na com%etente D otra no
com%etente . E est$dio dice:
.6/ *M+ ,
A
*.II/-8\2"
7@
M+ ,
:
*.I/-8\2"
7@
M+
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2"
78
@Z\2"
7Y
@@\2"
7Y
@\2"
78
88\2"
7Y
YZ\2"
7Y
W\2"
78
282\2"
7Y
8W\2"
7Y
,*mo 0min+.
a+. decir ti%o de in>i3idor de A D :.
3+. Heterminar 4m de 6 sin in>i3idor.
c+. cac$ar a veocidad de reaccin sin in>i3idor %ara .6/-W\2"
78
M
E]EECICI16 EE6UE5T16:
2. de3emos >acer e inverso tanto de as concentraciones de s$strato
como de as veocidades. M re%resentaro en $na &r'(ica D mirar
donde corta en e e;e M <$e ser' e vaor de inverso de a veocidad, D
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mirar donde corta en e e;e N <$e ser' e menos e inverso de a
constante *4m+.
7
204m
-
78@
2"
@
-
4m -
B,@W
2"
7W
M
20, - 28 2"
7@
, - 8@.@ mo0min
8. cac$ar os inversos de todas as co$mnas D re%resentar os datos en
$na &r'(ica.
Es no com%etitivo e
ti%o de in>i3icin, corta en e e;e N *e(ecto en a veocidad m'Cima+.
7204m - 7X 2"
78
-G 4m - 22.2 M 20,m - 8 2"
78
-G ,m - W" mo0min
*20,m+*2A*.I/04i++ - 2".W 2"
78
8 2"
78
*2A*2""04i++ - ".2"W
8 2"
78
A *804i+ - ".2"W -G 804i - ".2"W ^ "."8 -G 804i - ".8W-G4i - 8@,W
M.
20.6/ 20,
8"""" "."W8
W"""" "."@Z
8"""" "."88
2"""" "."2Z
W""" "."2W
20.6/ 20, 20,
I
".@@@ "."XY ".BZY
".8 "."YX ".@BW
".2 "."BB ".888
"."@@ "."@" ".2BZ
"."22 "."8W ".28@
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Una 4m es $n %ar'metro <$e de(ine a a encima, %or eso a encima n$nca
modi(ica 4m, contri3$De con a ener&)a de (i;acin a <$e dismin$Da a
3arrera de a ener&)a de s$strato %ara acan9ar e estado de transicin.
@. cac$amos os inversos de todas as co$mnas D di3$;amos en e mismo
&r'(ico as tres ($nciones ineaes.
E !a# corta con e sin I en
e e;e M - com%etitivo.
E !3# corta con sin I en e
e;e N - no com%etitivo.
4 a%arente - 4m*2A*.I/04i++ - 72W -G 4i - "."YZ -G 4i
a
- 2"Y8 2"
7@
M
, a%arente - ,m 0 *2A+.I/04i++ - 8 2"
@
-G 4i
3
- 2.WW 2"
7@
M
,m - 8.8W 2"
7B
mo0min
, sin I - *,m .6/+0*4mA.6/+ .6/ - W 2"
78
M 20.6/ - 8".
20, - WZ 2"
@
, - 2.ZB 2"
7B
mo0min.
20.6/ 20,
a
20,
3
2"" 8Z"8Z @"@"@
@@.@ 22@YB 2BX8W
8" 88YB 28"B8