Journal of Cleaner Production 54 (2013) 125e132

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Journal of Cleaner Production


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Valorizacin Agroalimentaria de residuos a travs de co-digestin anaerobia:
residuos de pescado y fresa
Antonio Serrano, Jos A. Siles
*
, Arturo F. Chica, M. ngeles Martn

Department of Inorganic Chemistry and Chemical Engineering, University of Cordoba, Campus Universitario de Rabanales, Edicio Marie Curie (C-3), Ctra.
N-IV, km. 396, 14071 Crdoba, Spain


i nf o a r t c ul o

Article history:
Received 21 December 2012
Received in revised form
30 April 2013
Accepted 1 May 2013
Available online 13 May 2013

Keywords:
Codigestion anaerobia
Biodegradabilidad de
Desperdicios de
pescado
Cinetica
Extruido residual de fresa
Re s u me n

La generacin de residuos de pescado es un problema ambiental asociado principalmente a la industria
conservera en muchos pases mediterrneos. La aplicacin de la digestin anaerobia no es aconsejable,
sin embargo, debido al dficit de materia orgnica en la demanda qumica de oxgeno: nitrgeno: fsforo
(COD: N: P) de este tipo de residuos, lo que implica la desestabilizacin del proceso. La co-digestin de
residuos de pescado con extruido fresa residual se evalu a escala de laboratorio en condiciones
mesfilas. Residuos de la fresa aument la concentracin de materia orgnica en la mezcla y se diluy los
compuestos inhibidores contenidos en los residuos de pescado, tales como cloruro, nitrgeno y
fsforo. Co-digestin mejor la estabilidad del tratamiento, mientras que la biodegradabilidad se
encontr que era 83% en slidos voltiles totales. Por otra parte, el rendimiento de la produccin de
metano alcanz un valor medio de 120 ml / g de slidos totales voltiles (a 1 atm, 0 C) para una
velocidad de carga orgnica en el intervalo de 22,8 a 50,6 kg de residuos mezcla / (m 3 d), mientras
digestato era rica en nutrientes, lo que podra permitir que sea utilizado como enmienda orgnica en
agricultura.
2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.



1. Introduccin

El consumo mundial de pescado representa enlatados para el 15%
del total de pescado consumido, aunque el porcentaje de peces
fabricados puede llegar tan alto como 60% en Europa y los
EE.UU.. Sin embargo, las fbricas de conservas generan grandes
volmenes de residuos contaminantes (principalmente cabezas de
pescado, vsceras y las espinas dorsales, el 45% del peso de los
peces) y sin valor econmico y una alta concentracin de materia
orgnica. Por otro lado, la produccin de fresas es un mercado
internacional y un componente importante del sector agrcola de los
EE.UU. y muchos pases del Mediterrneo. En 2011, la produccin
de fresas mundo fue de 4,6 millones de toneladas, siendo los
EE.UU. el primer productor que representa el 28,6% de la
produccin total, seguido por Espaa con un 11,2% y Turqua 6,6%
(base de datos estadsticos de las Naciones Unidas para la
Alimentacin y la Agricultura, FAOSTAT). En general, la fresa se
utiliza para el consumo directo, aunque alrededor del 15% de la
produccin total se destina a la fabricacin de mermelada, yogur y
aromas. Sin embargo, los resultados de la produccin de fresa en el
desempeo de los plsticos de los cultivos y las grandes cantidades
de desechos de alta resistencia orgnicos slidos compuestos
principalmente de fresas defectuosos que no cumplen con estrictas
normas de calidad para la comercializacin y extruido derivado de
la fabricacin de pur de fresa utilizada para producir productos
secundarios.
Tanto el pescado y los productos de desecho de fresas causan
problemas de eliminacin de importantes, ya que no hay medio
satisfactorio de disposicin diferente del dumping en los terrenos
adyacentes a los sitios de produccin. En algunas regiones, esto ha
dado lugar a la generacin de grandes extensiones de tierra que
contienen cantidades significativas de desechos putrefactos y
malolientes, que presenta un riesgo significativo para los cursos de
agua locales, y en algunos casos conduce a la produccin mundial
de gas de efecto no controlado ( Abbasi et al. , 2012 ). Este
problema de la disposicin ha estimulado un inters significativo en
el desarrollo de formas ms responsables de hacer frente a los
productos pesqueros y de la fresa de residuos, idealmente con el
beneficio aadido de producir productos de alto valor y asegurando
un enfoque responsable con el medio ambiente.
Segn la legislacin actual, tecnologas de reciclado y valorizacin,
tales como el compostaje o la digestin anaerobia
(biometanizacin), deben ser priorizadas. La digestin anaerobia
presenta algunas ventajas fundamentales en comparacin con otras
tecnologas de tratamiento, tales como la posibilidad de trabajar en
diferentes intervalos de temperatura, altas tasas de carga orgnicos,
alta eficiencia y la produccin de metano, que se pueden utilizar
como fuente de energa para la calefaccin en el sitio y la
electricidad debido a su valor de calentamiento (35793 kJ / m 3 , a
1 atm, 0 C), que es equivalente a 1 kg de carbn en bruto o 0,76
kg de carbn estndar ( Wheatley, 1990 ; . Zeng et al, 2007). Esto
es muy interesante debido a los crecientes costos de la electricidad
y de la energa en los ltimos aos. En la UE, por ejemplo, el precio
medio de la electricidad es de aproximadamente 0.10-0.12/kWh
(Ma et al., 2008). Al mismo tiempo, la digestin anaerbica permite
la recuperacin de algunos nutrientes tales como nitrgeno o
fsforo, que pueden ser utilizados para fines agrcolas tales como
enmienda orgnica (digestin), con el beneficio econmico y
ambiental consecuente ( Koroneos y Nanaki, 2012 ). Aunque el
digestato puede tener algunas limitaciones para su utilizacin
directa, un proceso de compostaje posterior se estabilizara,
permitiendo de este modo un nuevo sistema basado en los recursos
renovables en la agricultura (Bustamante et al., 2012).
Sin embargo, la presencia de algunos inhibidores o la demanda
qumica de oxgeno desequilibrada: nitrgeno: fsforo proporciones
(DQO: N: P) en la basura puede dar lugar a un bajo rendimiento de
metano o la inestabilidad del proceso. Co-digestin de diferentes
residuos, la adaptacin de los microorganismos a sustancias
inhibidoras, y / o la incorporacin de mtodos para eliminar o
contrarrestar sustancias txicas antes de la digestin anaerobia
puede mejorar significativamente la eficiencia de tratamiento de
residuos. La co-digestin de diferentes residuos biodegradables
como residuos agroindustriales es una alternativa prometedora dado
que este procedimiento puede aumentar la produccin de biogs,
conferir mayor estabilidad al sistema, en comparacin con los
tratamientos individuales, y reducir los costes iniciales y de
explotacin si los diferentes residuos generados en el misma rea se
tratan simultneamente ( Lin et al, 2008. ; . Kameswari et al, 2012).
lvarez y Lidn (2008) estudiaron la co-digestin anaerobia de
frutas con lodos de depuradora y de las purinas en condiciones
mesfilas y semi-continuos, e inform una marcada sinergia en la
produccin de biogs en comparacin con el tratamiento solo de
cada uno de los residuos. El co-digestin de sustratos tambin
permite una aproximacin a la proporcin de nutrientes ideales para
el correcto funcionamiento de los digestores anaerobios, que se han
informado de que en la amplia gama de 50:4:1 (Thaveesri, 1995) a
350:5: (1. Brunetti et al, 1983) para la DQO: N: P. Dado que el
tratamiento anaerbico individual de los desechos de pescado no es
recomendable debido a su inadecuada COD: N: (relacin P
Fernndez, 2011; Siles et al, 2013), el objetivo principal de este
estudio de investigacin fue evaluar la viabilidad de la co
anaerbico -digestin de residuos de pescado con extruido fresa
residual. El estudio se llev a cabo en tres lotes reactores a escala de
laboratorio a temperatura mesfila (35 C).

2. Materiales y mtodos
2.1. Montaje experimental
El montaje experimental utilizado para la co-digestin anaerobia se
compona de tres 1 L paralelas reactores Pyrex que trabajan en el
modo por lotes, con cuatro conexiones para cargar materia prima,
ventile el biogs, inyectar gas inerte (nitrgeno) para mantener las
condiciones anaerbicas y eliminar los efluentes (Siles et al., 2010).
El contenido de los reactores se agit magnticamente y la
temperatura se mantuvo por medio de una camisa termosttica que
contiene agua a 37 C. El volumen de metano producido durante el
proceso se midi usando 1 L de depsitos de Boyle-Mariotte
conectados a cada reactor. Para eliminar el CO 2 producido durante
el proceso, burbujeadores hermticamente cerrado que contiene una
solucin de NaOH (6 N), que se sustituye cada semana, estaban
conectados entre los dos elementos. El volumen de metano
desplaza un volumen igual de agua medible desde el depsito. Este
volumen se corrigi con el fin de eliminar el efecto de la presin de
vapor del agua. Entonces el volumen de metano se expres a
temperatura y la presin (0 C y 1 atm) estndar.
Los reactores fueron inoculados con biomasa granular
methanogenically-activo obtenido a partir de un reactor anaerobio a
escala real se utiliza para tratar las aguas residuales de la fbrica de
cerveza Heineken SA Fbrica (Jan, Espaa) y la biomasa
hidroltica de un reactor anaerobio a escala real se usa para tratar los
lodos de depuradora en Sevilla (Espaa). Los inculos se
seleccionaron sobre la base de su alta actividad metanognicas (
Field et al., 1988 ), que alcanz un valor medio de 74 5 ml de CH
4 / (g DQO aadi H) (COD aadi, demanda qumica de oxgeno
aadido a la reactores).
2.2. Desechos de pescado y fresa
Las materias primas utilizadas como sustratos eran residuos
derivados de la industria de conservas de pescado y de los residuos
de la fresa, que fueron proporcionados por el Centro Tecnolgico
ADESVA situado en Huelva (suroeste de Espaa). Los desechos de
pescado se componen de cabezas de pescado, vsceras y las espinas
dorsales derivados del proceso de enlatado fragata, mientras que los
residuos de la fresa se componen principalmente de material
extruido residuos utilizados para extraer los sabores y las fresas
defectuosos que no cumplan con la norma de calidad para su
comercializacin. Tabla 1 muestra la caracterizacin qumica de
ambos residuos. La DQO: N: No se encontraron relaciones P ser
109:9:1 para los residuos de pescado y 252:1:1 para el extruido
fresa, respectivamente. En consecuencia, los residuos de pescado
era pobre en materia orgnica, mientras que el producto extruido
fresa tena un dficit de nitrgeno (Thaveesri, 1995 ; Brunetti et al,
1983. ). Adems, los residuos de la fresa presenta el inconveniente
de una alta concentracin de lignina, que se concentra
principalmente en los grnulos de color marrn oscuro o aquenios.
Los compuestos fenlicos de la lignina libera bajo condiciones
anaerbicas, que son inhibidores conocidos del proceso de
digestin anaerobia (Chen et al., 2008). Por lo tanto, como otros
autores han propuesto anteriormente (Mohammadi et al, 2011.;
Siles et al, 2013), un tratamiento previo sera deseable.
Los residuos de fresa fueron sometidos a tamizado (1 mm de
tamao de malla) con el fin de evitar los inconvenientes causados
por la presencia de aquenios, aunque debido a la textura fibrosa de
la fruta, tambin se elimin algo de materia orgnica a partir de la
parte carnosa. La eliminacin de DQO total conseguido con el
tratamiento previo fue de aproximadamente el 33% de la DQO. Sin
embargo, teniendo en cuenta que el contenido de lignina en el
material extruido fresa represent el 5,8% en peso (base hmeda),
que es equivalente a 25% de VS (VS, slidos voltiles totales), la
prdida de materia orgnica fibrosa no fue significativa.
Pretratamientos tamizado son un funcionamiento de la unidad
frecuente y econmico implementado en muchos procesos
industriales para la separacin de fracciones lquidas y slidas.
Los residuos parcialmente aquenio libre resultante se homogeneiz
y se mezcla con los desechos de pescado molido en una proporcin
de 20 a 80 (pescado-fresa,% en peso, en base hmeda) para mejorar
la DQO: N: P ratio de acuerdo con los valores recomendados que
se describen en el literatura para los procesos de digestin
anaerobia adecuados. La mezcla mostr una final COD: N: P de
170:5:1. La mezcla se mezcl y se aadi agua destilada para
facilitar la manipulacin y el proceso de alimentacin de los
digestores (2 L por kg de mezcla de residuos), mejorando as la
homogeneizacin de la mezcla y evitar la sobrecarga orgnica
(Cheng et al., 2011). Tabla 1 tambin muestra las caractersticas
analticas de la mezcla de pescado-fresa.
2.3. Digestores anaerbicos. Procedimiento experimental
Los reactores anaerbicos se cargaron inicialmente con 7 g VS de
lodo granular y 3 g VS de lodos hidroltica como inculos para
asegurar un equilibrio entre las bacterias hidrolticas y
metanognicas, as como la agitacin adecuada del contenido del
reactor. Se aadi el lodo hidroltica para mejorar la hidrlisis de
materia orgnica, que normalmente es la etapa limitante en la
digestin anaerobia de residuos slidos (Ortega et al., 2008). Con el
fin de bio-estimular la biomasa antes de los experimentos, los
reactores fueron alimentados en primer lugar con una solucin
sinttica compuesto de glucosa, acetato de sodio y cido lctico en
concentraciones de 50 g / l, 25 g / L y 25,2 g / l, respectivamente.
La adicin de glucosa, acetato de sodio y cido lctico (solucin
GAL) permite que los principales grupos de bacterias diferentes
que intervienen en el proceso anaerbico para ser activados
(bacterias hidrolticas, acidognicas, acetognicas y
metanognicas). Al trabajar de esta manera al principio de la
adicin de la solucin de GAL, todos los grupos microbianos tienen
sustrato fcilmente biodegradable que est disponible para la
degradacin. Por otra parte, la transformacin de la glucosa, que se
aade en una proporcin mayor, tambin permite la obtencin de
compuestos derivados que pueden ser utilizados por los
microorganismos que actan en los pasos posteriores, favoreciendo
de este modo la actividad de todos los grupos de microorganismos.
Durante este perodo inicial, la carga orgnica aadida a los
reactores se aument gradualmente desde 0,25 hasta 1,00 g DQO / l
durante un perodo de 12 das, lo que corresponde a una relacin de
inculo / sustrato desde 0,025 hasta 0,10 g VS inculo / aade g
DQO. Dado que Aiyuk et al. (2006) describen una DQO: N: P de
300:5:1 para la adecuada puesta en marcha del proceso, los
nutrientes (principalmente nitrgeno y fsforo) y trazar soluciones
elemento descrito por Field et al. (1988) tambin se aadieron
cuando se carg el lodo. Ambas soluciones son muy importantes
para activar el crecimiento bacteriano y el metabolismo en el inicio
del proceso.
Despus de la bio-estimulacin, la aclimatacin biomasa se llev a
cabo. Los reactores fueron alimentados con 1 g DQO / L, en la que
los porcentajes de la mezcla de residuos de pescado-fresa en la
alimentacin se aument de 25 a 100% despus de cuatro cargas.
Durante este perodo de aclimatacin, el volumen de metano se
midi como una funcin del tiempo. La longitud mxima de cada
ensayo fue de 20 h y se corresponde con el intervalo de tiempo
requerido para la mxima produccin de gas y eliminacin de la
DQO.Posteriormente, durante cada conjunto de experimentos, la
carga orgnica se aument gradualmente desde 0,8 hasta 5,0 g VS /
L con intervalos de 0,4 g VS / L. Cada carga se llev a cabo al
menos por duplicado. En todos los casos, el volumen de metano se
midi como una funcin del tiempo y se tomaron y analizaron
muestras antes y despus de la alimentacin.

2.4. Los anlisis qumicos

Los siguientes parmetros fueron determinados en los efluentes de
cada carga y el reactor: pH, demanda qumica de oxgeno (DQO,
mg O 2 / L), slidos totales (TS, mg / L), slidos minerales totales
(MS, mg / l), total de slidos voltiles (VS, mg / L), acidez voltil
(VA, mg / l de cido actico), alcalinidad (Alk, mg CaCO3 / l), el
nitrgeno amoniacal (N- + 4 NH, GN- + 4 NH / L ), Fsforo
soluble (-P soluble, g / L) y cloruro (Cl - , g Cl - / L). Todos los
anlisis se llevaron a cabo de acuerdo con los mtodos estndar de
laAPHA (1989) . Los mismos parmetros, incluyendo la humedad,
tambin se analizaron para caracterizar el producto extruido fresa
residual, desechos de pescado y su mezcla siguiendo los mtodos
de prueba para el examen de compostaje y abono desarrollado por
el Departamento de Agricultura de EE.UU. y el Consejo de
Compostaje EE.UU. (2001). Por otra parte, el contenido de lignina
en los residuos de fresa se determin de acuerdo con la norma
TAPPI T 222 OM-88 estndar.
3. Resultados y discusin
Los resultados experimentales obtenidos a travs del proceso
permiten evaluar el desempeo del tratamiento de la mezcla de
desechos de pescado-fresa por biometanizacin. Estabilidad,
biodegradabilidad, rendimiento de metano y de proceso cintica se
seleccionaron para evaluar la viabilidad del proceso de co-
digestin.
3.1. Biodegradabilidad y metano coeficiente de rendimiento
La biodegradabilidad de la mezcla de residuos de pescado-fresa se
calcul trazando la cantidad de sustrato eliminado contra el sustrato
aadido para todos los experimentos llevados a cabo. figura. 1
muestra estos datos de una manera tal que la pendiente de la lnea
recta obtenido coincide con el porcentaje de la biodegradabilidad de
la mezcla, que se encontr que era 87% y permaneci constante a
lo largo de las cargas. En todos los casos, los reactores contienen
materia orgnica no biodegradable antes de aadir el sustrato (0,89
g VS / L). Al comparar la biodegradabilidad de la mezcla de
pescado-fresa contra la biodegradabilidad de cada residuos tratados
por separado, se encontraron valores muy similares.Concretamente,
la fresa extruido residuos en condiciones mesfilas mostr una
biodegradabilidad de 90% (en VS) despus de que el tratamiento
previo de tamizado y 87% en VS sin la etapa de pretratamiento (
Siles et al., 2013 ). Adems, los residuos de pescado y agua de
desechos derivados de la industria pesquera muestra valores ms
bajos que los de biodegradabilidad de residuos vegetales en un
rango de 40% -90% (Omil et al, 1995. ; Gebauer, 2004 ).


figura.1.Terreno de la cantidad de sustrato eliminado (VS
eliminado) contra la carga aadida para todos los experimentos para
obtener el porcentaje de biodegradabilidad de la mezcla.

Figura. 2. Variacin del volumen de metano mximo experimental
producido (T T) (a 1 atm, 0 C) con la carga aadida para obtener el
rendimiento de metano del proceso.
Debido a la posibilidad de utilizar el metano para los propsitos de
energa, es crucial para evaluar la generacin de metano a travs del
proceso. Como se muestra en la figura. 2, mediante el ajuste de los
pares de valores del volumen mximo experimental de metano
producido en cada carga (T T, ml)-VS a una lnea recta, el
coeficiente de rendimiento de metano coincidi con la pendiente de
la lnea de regresin y se encontr que era 121 ml / g VS. Este valor
se calcul para las cargas en el rango de 0,82 a 3,37 g VS / L dado
que en cargas ms altas una mejora en la produccin de metano se
observ a veces. Esto puede haber sido debido al hecho de que el
inculo degradada (lisis celular) en los digestores se utiliz para
generar biogs, en lugar de o adems de la degradacin de la mezcla
de residuos. La lisis celular puede haberse producido como resultado
de un fenmeno de inhibicin o un desequilibrio en las proporciones
de nutrientes. La biodegradacin de los compuestos orgnicos
derivados de la lisis celular iba a mejorar la produccin de metano,
as como el tiempo necesario para agotar la produccin de gas y la
eliminacin VS.
3.2. Estabilidad del proceso de digestin anaerbica
La estabilidad del proceso fue evaluada sobre la base de la evolucin
del valor del pH, la alcalinidad, acidez voltil y voltil relacin de
acidez / alcalinidad (VA / AlK) durante la digestin anaerobia de la
mezcla. Tabla 2muestra el valor medio y la desviacin estndar del
valor del pH y la relacin de VA / AlK en los efluentes de los
reactores para las diferentes cargas aadi. El pH era
aproximadamente constante a travs de experimentos, con un valor
medio de 7,91 0,16. Este valor se mantuvo dentro de la gama
ptima de costumbre para las bacterias metanognicas (Wheatley,
1990). Sin embargo, esta variable alcanz un valor ligeramente
superior a los valores recomendados para las ms altas cargas. Esto
era probablemente debido a la adicin del nitrgeno amoniacal, que
era principalmente presente en los residuos de pescado a una
concentracin de 47,1 1,4 g / kg.

Uno de los efectos de la adicin de amoniaco es la mejora de la
concentracin de pH y la alcalinidad debido a la formacin de una
sal de amonio con bicarbonato disuelto tomado de CO 2
(Georgacakis et al, 1982.)

Los valores de la relacin acidez / alcalinidad voltiles siempre se
encontraron a ser inferior a 0,30-0,40, lo que indica que el proceso
opera favorablemente sin el riesgo de la acidificacin ( Balaguer et
al., 1992 ).Especficamente, esta relacin vara en el intervalo de
0,12-0,30, pero su valor disminuy en las ms altas cargas, que est
en conformidad con la declaracin anterior de la generacin de
alcalinidad. Por otra parte,Lane (1984) describe que para digestiones
estables es imperativo que se mantenga una relacin satisfactoria
entre VA y los niveles de alcalinidad. Esta relacin est dada por la
siguiente expresin emprica que relaciona la alcalinidad y la acidez
voltil:


El cual no debera ser inferior a 1500 para la digestin equilibrada a
ocurrir. Tabla 2 tambin muestra los valores calculados de acuerdo
a la relacin. Los valores fueron siempre superiores a 1500,
alcanzando valores entre 2457 115 y 3493 109. En
consecuencia, aunque el nico tratamiento anaerbico de fresa y
desechos de pescado mostr coeficientes de rendimiento en metano
ms altas (312 ml / g VS y 129 ml / g, respectivamente VS), se
encontr que el proceso de co-digestin a ser mucho ms estable
para cargas ms altas de residuos. Concretamente, en la nica
digestin anaerobia de residuos tanto de la fresa y los residuos de
pescado, la carga ms alta permitida fue de 1,5 g VS / L comparado
con 2,5 g VS / L en el proceso de co-digestin (Siles et al, 2013.;
Fernndez, 2011). Asimismo, co-digestin permite la gestin
centralizada de estos residuos, permitiendo as que los diferentes
flujos a ser absorbidos de forma simultnea con el beneficio
econmico y medioambiental consecuente.
3.3. Tasa de carga orgnica
Una de las variables ms interesantes que se determinen en la
digestin anaerobia de los residuos es la capacidad de tratamiento
del proceso, que se puede medir a travs de la velocidad de adicin
del sustrato o la velocidad de carga orgnica permitido (OLR). La
NSR permitido es una variable que relaciona la cantidad de sustrato
que se puede agregar con el volumen del reactor y tiempo (kg SV /
(m 3 d) o los residuos kg de mezcla / (m 3 d)). figura. 3 muestra la
variacin de la NSR con la carga aadida a los reactores. El OLR
permitido se calcula teniendo en cuenta el tiempo mnimo
requerido para alcanzar el total de la produccin de metano para
cada experimento. Esta variable se increment desde 1,89 hasta
2,73 kg SV / (m 3 d), que fue la mxima OLR observ en las
condiciones de estudio. Posteriormente, los valores de OLR
disminuyeron hasta 1,23 kg SV / (m 3 d), que corresponde a la
carga adicional de 4,9 g VS / L. Por lo tanto, teniendo en cuenta
una produccin media de residuos de pescado de 60 t / mes, el
volumen del reactor requerido para funcionar con una NSR de 3,80
kg VS / (m 3 d) sera de aproximadamente 200 a 250 m 3 . El OLR
resulta que encontramos en nuestra investigacin son
marcadamente superiores a las descritas por Gmez et al. (2006).
Estos autores estudiaron el proceso de co-digestin de las frutas y
vegetales con residuos lodos primarios en condiciones mesfilas en
cuatro reactores 3 L y reportaron OLRS entre 0,82 y 1,10 kg VS /
(m 3 d). Esto podra ser debido a la ausencia de una etapa de
pretratamiento adecuado tal como,, microondas, qumica, pulsos
elctricos trmicos o ultrasnicos pretratamientos oxidacin
hmeda (Carrre et al., 2010).



Figura3.Trama de la velocidad de carga orgnica (OLR)
contra la carga aadida para todos los experimentos.

3.4. Cintica de la produccin de metano
Con el fin de caracterizar cada conjunto de experimentos de vista
cintico, y de este modo facilitar la comparacin, el modelo
cintico de primer orden descrito por Borja et al. (1995) se utiliz
para ajustar la produccin experimental de metano para bajas
concentraciones de sustrato. Thangamani et al. (2010) describen la
aplicacin exitosa de este modelo a un proceso de co-digestin de
residuos slidos y curtidura lodo primario. Segn Winkler (1983),
la variacin en el sustrato biodegradable con el tiempo se puede
representar por la siguiente ecuacin diferencial de primer orden:

Donde Sb es el sustrato biodegradable (VS g / L), K es la
constante cintica especfica (L / (g VS h)), X es la concentracin
de los lodos en los reactores (VS g / L) y t es el tiempo (h). La
separacin de las variables y la integracin con la hiptesis de que
X se mantuvo constante a travs de los experimentos debido al
bajo coeficiente de rendimiento de biomasa en los procesos
anaerbicos (Wheatley, 1990) y teniendo en cuenta que el
rendimiento de la conversin de sustrato biodegradable en metano,
(YSb/CH4, VS g / (ml de CH4L)) se define como:

Puede obtenerse la siguiente expresin ( Gujer y Zehnder, 1983 ):

La ecuacin (6) permite relacionar el volumen acumulado de
metano (T, ml) con el tiempo (t) una vez que la concentracin de
los lodos (X) y la constante cintica (K) son conocidas. Por otra
parte, la ecuacin anterior puede ser ordenado en la forma que se
muestra en la ecuacin (7) como la concentracin de
microorganismos se considera constante K X = K '; donde
K'(h
-1
) es una constante cintica aparente:

El K 'y T m valores para cada carga se calculan numricamente
partir de los datos experimentales obtenidos por regresin no lineal

Figura 4. Comparacin entre los experimentales de produccin
mxima de metano (GT valores) para cada carga y los valores
tericos ( G m ) predichos por la ecuacin (7) .
Utilizando Sigma-Plot (versin 11.0). Para evaluar las variaciones
de los datos experimentales, los valores tericos de la produccin
de metano mxima (T m, ml) se calcularon utilizando la ecuacin
(7) y se representaron grficamente frente a sus correspondientes
valores experimentales ( Fig. 4 ). Estos clculos se realizaron con el
fin de dar una banda de error de 1%. Las desviaciones obtenidas
eran menos de 1% en la mayora de los casos (82%), lo que sugiere
que el modelo propuesto se puede utilizar para predecir el
comportamiento del proceso de co-digestin con precisin. Por otro
lado, Fig. 5representa los valores de la constante cintica aparente (
K ') contra la carga aaden a los reactores.
Los valores de K 'disminuyeron considerablemente de 0,28 0,06
h -1 a 0,06 0,03 h -1 cuando la carga orgnica aument, lo que
indica un fenmeno de inhibicin en el sistema estudiado. Estos
resultados estn en lnea con lo sealado por Siles et al. (2010) para
la co-digestin anaerobia de glicerol y las aguas residuales de la
fabricacin de biodiesel, quienes encontraron que la misma
constante disminuy en ms de un 65%.
Por otra parte, de la ecuacin (7), la siguiente expresin para la tasa
de produccin de metano (RG, mL / h) se puede obtener:

Esta expresin permite que la tasa media de la produccin de
metano en el ms alto OLR por determinar.


Figura5. Variacin de la constante cintica aparente ( K ') contra
el sustrato aadido para todos los experimentos.

Aunque esta variable alcanz un valor de 13,7 0,2 ml / h
(teniendo en cuenta el volumen del reactor, ese valor es equivalente
a una produccin de metano de 329 4 L / (m 3 d)), que es menor
que los valores reportados para otras frutas desechos tales como
cscara de naranja (980 L / (m 3 d)) ( Martn et al., 2010 ), este
hecho podra indicar que la biometanizacin simultneo de peces y
desperdicios de fresa podra ser considerado un procedimiento
prometedor.
3.5. Fenmeno de inhibicin
La concentracin de nitrgeno, fsforo y cloruro fueron controlados
a travs de los experimentos con los residuos de pescado-fresa para
evaluar su influencia sobre la eficiencia del tratamiento ya que se
sabe que, o bien un exceso o deficiencia de nutrientes es una de las
causas de digestor anaerbico malestar, la alto rendimiento del
metabolismo endgeno, o baja produccin de metano.
3.5.1. El nitrgeno amoniacal
El nitrgeno amoniacal es considerado uno de los compuestos
inhibidores ms frecuentes encontradas en digestores anaerbicos
trabajan a escala completa. Se ha sugerido que el amonaco libre de
(NH 3 ) es el componente activo que provoca una inhibicin de
amonaco ya que es libremente membrana permeable. La molcula
de amonaco puede difundir pasivamente en la clula, ya que no
est cargada y soluble en lpidos, causando desequilibrio de
protones y los consiguientes cambios en el pH intracelular, la
deficiencia de potasio, un aumento en el requerimiento de energa
de mantenimiento, y la inhibicin de una reaccin enzimtica
especfica ( Sprott y Patel, 1986 ). Sin embargo, diferencias
significativas se pueden encontrar en la literatura con respecto a la
concentracin de amonaco inhibicin. Bujoczek et al. (2000)
informaron de 1,70 g / L como el umbral que produce la
inestabilidad del reactor, que se manifiesta en una reduccin de la
produccin de metano a 50%. En contraste, Lane (1984) estableci
la concentracin umbral en 0,60 g / L para el tratamiento
anaerbico de residuos de frutas tales como albaricoque, manzana o
pia. La concentracin de amoniaco observado en los reactores
utilizados para el tratamiento de la mezcla de residuos de pescado-
fresa vari en el rango de 0,95 a 1,43 g de N- + 4 NH/ L, que est
dentro de los umbrales descritos como problemtica en la literatura.
Esta toxicidad puede conducir a la perturbacin proceso grave y, en
casos extremos, insuficiencia proceso completo. Sin embargo, este
tipo de inhibicin podra ser contrarrestada mediante la eliminacin
de contaminantes por la precipitacin qumica, la dilucin de los
residuos, o co-digestin con otros sustratos con una baja
concentracin de amonaco, tales como glicerol derivado de la
fabricacin de biodiesel ( Chen et al., 2008 ).
Sin embargo, el digestato obtenido a diferentes cargas inferiores a
2,5 g VS / L, antes de inestabilidad del proceso, mostr una
relacin carbono / nitrgeno que vari en el rango de 20 a 30, que
fue en el rango recomendado por varios autores para el proceso de
compostaje ( Puyuelo et al, 2011. ; Haug, 1993 ). El digestato es
estable despus de la digestin anaerobia, permitiendo as que el
proceso de compostaje posterior. Por consiguiente, podra ser
posible recuperar estos nutrientes para los sistemas agrcolas a
travs del compostaje, lo que lleva a una disminucin en la
dependencia de los fertilizantes qumicos y el aumento de la
sostenibilidad del ciclo de nutrientes ( Paudel et al., 2006 ).
3.5.2. Fsforo
Dado que el fsforo es uno de los nutrientes esenciales para el
desarrollo adecuado de biometanizacin, concentracin de fsforo
se control a travs de los experimentos. Fig. 6 A muestra la
concentracin de fsforo soluble en contra de la carga aadida a los
reactores. La concentracin de fsforo soluble se increment con
cada carga hasta alcanzar un valor mximo de 3,0 0,2 g / L, que
corresponde a la carga de 2,9 g VS / L. En las siguientes cargas, la
concentracin de fsforo disminuye, lo que era probablemente
debido a la precipitacin de este compuesto en la forma de sales de
Ca y Mg ( Macauley et al., 2006 ).Adems, el coeficiente de
rendimiento de metano fue representada frente a la concentracin
de fsforo soluble ( . Fig. 6 B). El rendimiento ptimo de metano
aparecieron a concentraciones medio de fsforo (1,000 mg / l,
aproximadamente). Los valores ms bajos pueden no ser adecuados
para la produccin de metano, ya que es un compuesto esencial que
se requiere, al menos, a baja concentracin ( Alphenaar et al., 1993
).Sin embargo, altas concentraciones de fsforo llev a la inhibicin
del proceso mediante el aumento de la concentracin de sustrato.

Figura. 6. (A) Variacin de la concentracin de fsforo soluble (P
soluble) con la carga aadida a los reactores. (B) Variacin del
coeficiente de rendimiento de metano (Y CH4/S) con la concentracin
de fsforo soluble (P- soluble) determina al final de cada carga.

3.5.3. Cloruros
La acumulacin de cloruros a partir de residuos de pescado puede
ser uno de los principales factores que producen el fenmeno de
inhibicin. La concentracin de cloruros se determin en los
reactores antes y despus de la fase experimental, que muestra que
la concentracin de cloruro se increment de 0,54 0,02 g de Cl
-
/ L
a 8.76 0.03 g de Cl
-
/ L (ms de 16 veces). Macauley et al . (2006)
determinaron que una concentracin de 0.03 g de Cl - / L produce
una inhibicin en la actividad de los microorganismos, mientras que
Nallathambi (1998) inform de un umbral de concentracin de 1.70
g de Cl - / L, como cloruros podran formar compuestos secundarios
tales como cloraminas en las reacciones con compuestos de
nitrgeno que presentan un marcado efecto inhibitorio en el proceso
anaerbico. En consecuencia, la concentracin de cloruro se
determina en los reactores fue notablemente superior a los valores
reportados como umbrales en la literatura, lo que sugiere que una
menor proporcin de residuos de pescado en la mezcla sera
conveniente llevar a cabo su co-digestin con residuos de fresa. En
este contexto, lvarez et al. (2010) limita la proporcin de residuos
de pescado de atn en 4% -5% en un proceso de co-digestin con
estircol de cerdo y los residuos de biodiesel. El mayor coeficiente
de rendimiento de metano (321 ml de CH 4 / g DQO) se alcanz
con una mezcla compuesta de estircol de cerdo 84%, desechos de
pescado 5% y 11% de residuos de biodiesel, mientras que la ms
alta tasa de produccin de metano se obtuvo con una mezcla que
contiene 88% estircol de cerdo, 4% de desechos de pescado y el
8% de residuos de biodiesel.
La co-digestin anaerobia de la fresa y los desechos de pescado en
condiciones mesfilos, por tanto, reduce el impacto ambiental y el
riesgo toxicolgico de estos residuos en la salud humana, de
conformidad con las estrictas normas de calidad que se estn
desarrollando actualmente. Por otro lado, biometanizacin produce
metano, que es un combustible renovable, as como un digestato que
puede ser utilizado como una enmienda orgnica en la agricultura.
Por lo tanto, podra ser posible recuperar algunos nutrientes como el
carbono, el nitrgeno y / o fsforo para los sistemas agrcolas,
disminuir la dependencia de los fertilizantes qumicos y mejorar la
sostenibilidad del ciclo de los nutrientes, con los consiguientes
beneficios sociales, econmicos y ambientales. En general, esta
investigacin contribuye al desarrollo de un enfoque bio-refinera,
que puede tomar ventaja de las diferencias en los componentes de la
biomasa y los intermedios, y maximizar el valor derivado de la
materia prima de biomasa, mientras que produce pocos residuos.
4. Conclusiones
Co-digestin anaerobia de residuos de pescado-fresa podra ser una
buena alternativa para el tratamiento tanto de los desechos de
manera simultnea. El co-digestin de estos dos residuos estabilidad
mejorada en comparacin con el tratamiento solo de ambos
residuos, mostr una alta biodegradabilidad (87% VS), y permiti
121 ml de CH 4 / g VS a obtener. La NSR alcanz un ptimo a 2,73
kg SV / (m 3 d) en el que la tasa de produccin de metano fue de
13,7 ml / h, aunque la presencia de inhibidores, tales como
amonaco, fsforo y principalmente cloruro de inhibi el proceso
con cargas superiores a 2,5 g VS / L. Esto fue ratificado por el
marcado descenso observado en la cintica del proceso, lo que
sugiere que una menor proporcin de residuos de pescado en la
mezcla podran ser recomendables para hacer el proceso ms viable.
Agradecimientos
Los autores estn muy agradecidos con el Centro Tecnolgico
ADESVA (Huelva, Espaa), la compaa Hudisa SA (Huelva,
Espaa) para el suministro de los desechos y el Ministerio de
Ciencia e Innovacin espaol para la financiacin de esta
investigacin a travs del Proyecto CTM2011-26350. Tambin
queremos expresar nuestro agradecimiento a Inmaculada Bellido,
por su contribucin a esta investigacin.

Nomenclatura
ALK: alcalinidad (mg CaCO 3 / l)
COD: demanda qumica de oxgeno aade a los reactores
(g COD)
COD demanda qumica de oxgeno (g; g O2/ kg)
D.L lmite de deteccin
G: volumen de metano acumulado (mL)
Gm:volumen de metano acumulado a tiempo infinito (ml)
GT: volumen de metano mximo experimental (ml)
K: constante cintica especfica (L / (g VS h))
K: constante cintica aparente (h -1 )
MS: slidos minerales totales (mg / L; g / kg)
N-NH4
+
: de nitrgeno de amonaco (g / L; g / kg)
OLR velocidad de carga orgnica (kg / (m 3 d))
P: fsforo soluble (g / L; mg / L)

P-Ptotal: fsforo total (g / kg)
rG: tasa de produccin de metano (ml / h)
Sb: sustrato biodegradable (g VS / L)
t: tiempo (h)
TS: de slidos totales (mg / l; g / kg)
VA/ALK: relacin entre VA y Alk (eq actico CaCO
cido / eq3)
VS slidos voltiles totales (mg / L; g; g / kg)
VS retirados los slidos voltiles totales (g)
VS: agregados slidos voltiles totales (g)
X:concentracin de los lodos en los reactores (g VS / L)
Y CH4/S: coeficiente de rendimiento de metano (CH4 ml/ g
VS)
YSb/CH4: rendimiento para la conversin de substrato
biodegradable en metano (g VS/(mL CH4 L))

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