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UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIÓN

FACULTAD DE INGENIERÍA

ESCUELA DE FORMACIÓN PROFESIONAL DE METALURGIA

INGENIERÍA ESCUELA DE FORMACIÓN PROFESIONAL DE METALURGIA TESIS “INVESTIGACIÓN DEL MINERAL DE SULFURO DE ZINC CON

TESIS

“INVESTIGACIÓN DEL MINERAL DE SULFURO DE ZINC CON PRESENCIA DE COBRES SECUNDARIOS CONCENTRADORA HUARAUCACA COMPAÑÍA MINERA EL BROCAL S.A.A.”

PRESENTADO POR:

BACHILLER: KENNY PAUL CONTRERAS LEON

PARA OPTAR EL TITULO PROFESIONAL DE:

INGENIERO METALURGISTA

CERRO DE PASCO PERÚ

2008

DEDICATORIA

A Dios por permitirme culminar mí

objetivo de ser Profesional.

A mis padres: Pablo y Aurelia con todo mi cariño, por su sacrificio y apoyo constante para la culminación de mis estudios y por quienes guardo un profundo agradecimiento.

A mis Hermanas: Giovanna y Carla

Por su comprensión y permanente

apoyo en cada instante de mi Formación Profesional.

A mis Abuelitos: Bartolomé y Basilia Por darme su bendición desde lo alto. Que Dios los guarde en su Gloria.

2
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AGRADECIMIENTO

Al

:

Ing. Félix Olivera Matos, por el apoyo y orientación en la elaboración de la misma como coordinador.

Al

:

Ing. Julián Ramírez M, por todas las facilidades brindadas para la presentación de este trabajo.

Al los

:

Ing(s). Jonás Ramos M., Eduardo Mayorca B. y Edgar Aire M. por todo el apoyo en la orientación del presente trabajo.

A

: La Universidad Nacional Daniel Alcides Carrión, y cada uno de sus excelentes docentes de la Escuela Académica Profesional de Metalurgia, que de una u otra forma han participado en mi Formación Profesional.

A

:

La Sociedad Minera “El Brocal”, y cada uno de sus prodigiosos Ingenieros de Planta, Mantenimiento y Seguridad, que de una forma especial me apoyaron en la realización de este Trabajo.

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“INVESTIGACIÓN DEL MINERAL DE SULFURO DE ZINC CON PRESENCIA DE COBRES SECUNDARIOS CONCENTRADORA HUARAUCACA COMPAÑÍA MINERA EL BROCAL S.A.A.”

Dedicatoria

Agradecimiento

Índice

… 04

Introducción

… 07

Resumen

… 09

CAPITULO I

GENERALIDADES

1.1. Breve Historia de la Concentradora de Huaraucaca

… 11

1.2. Ubicación y Accesibilidad

… 12

1.3. Minerales Procesados en la Actualidad

… 13

1.4. Mineralogía de los Minerales Procesados

… 14

1.5. Breve Descripción del Procesamiento del Mineral

… 15

1.5.1. Circuito de Chancado

… 16

1.5.2. Circuito de Molienda

… 17

1.5.3. Circuito de Flotación

17

1.5.4. Circuito de Eliminación de Agua

… 18

1.5.5. Diagrama de Flujo de la Planta Concentradora

… 18

1.6. Servicios Auxiliares

… 19

4
4

CAPITULO II

FUNDAMENTOS TEÓRICOS DE LA FLOTACIÓN DE MENAS POLIMETÁLICAS

2.1.

Nueva Interpretación sobre la Activación del Sulfuro de Zinc … 25

2.2.

Interpretación Actual sobre la Activación del Sulfuro de Zinc … 26

2.3.

Interpretación Modificada sobre la Activación del Sulfuro de Zinc

… 27

2.4.

Fundamentos en que se Sustenta la Nueva Tesis

28

2.4.1. Activación y Depresión

… 28

2.4.2. El Agua

30

2.4.3. Los Sulfuros

… 31

2.4.4. Dimensiones, Cargas Diferentes de los Iones Zinc, Cúprico

… 32

2.4.5. Pila Voltaica o Primaria

… 32

2.4.6. Serie Electromotriz de los Metales

… 34

2.4.7. La Experiencia del Operador

… 35

2.5.

Activantes de los Minerales Sulfurados de Zinc

… 36

2.6.

Incidencia de la Remolienda en la Performance Metalúrgica del Zinc

40

 

CAPITULO III

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

3.1.

Medición del potencial () del Sulfuro de Zinc

… 43

3.2.

Punto de Carga Cero

… 49

3.3.

Tipos de Cobre en un Concentrado de Cu

50

3.4.

Flotación del Sulfuro de Zinc en Presencia de Cobres Secundarios

52

3.5.

Reacciones Químicas para cada Estado de Oxidación

… 54

3.6.

Cambios de Estado de Oxidación, Reacciones Químicas y

Ecuaciones Matemáticas, para Graficas el Diagrama de Et h pH

55

3.7.

Construcción del Diagrama Tensión pH

… 58

3.7.1.

Equilibrio Ácido Base

… 58

5
5

3.7.2.

Equilibrio Electroquímico

… 59

 

3.7.3.

Equilibrio Mixto

60

3.8.

Resultados Metalúrgicos

61

 

CAPITULO IV

EVALUACIÓN ECONÓMICA

4.1.

Alternativa para Mejorar los Ingresos Económicos

… 64

4.2.

Resultados Metalúrgicos Promedios obtenido dela Evaluación

… 64

4.3.

Calculo de Costos por Insumos Utilizados Año 2005

… 66

4.4.

Comparación de Costos de Operación de Planta Concentradora

… 66

4.5.

Resumen de los Costos de Operación de la Unidad Minera para un Mes de Trabajo a 4800TM/DÍA = 144000TM/MES

… 67

4.6.

Análisis Económico con el Balance Metalúrgico Calculado Antes y después de la Modificación

… 67

 

CAPITULO V

5.1.

Conclusiones y Recomendaciones

… 68

Referencias Bibliográficas

70

6
6

INTRODUCCIÓN

En el presente trabajo se trata de encontrar o expresar los

fenómenos que verdaderamente se lleva cabo en la activación de la esfalerita o el mecanismo de la activación para lo que se viene en definir

la activación y depresión en el proceso de concentración de minerales por

flotación y como elementos determinantes los iones.

A partir de que en el presente trabajo, se establece claramente la activación y la depresión así como la nueva interpretación de la activación del sulfuro de zinc, hay en parte de la fundamentación o sustentación del trabajo; diferentes aspectos de teoría y practicas de varios autores que nos ayudan a demostrar el propósito del presente trabajo.

Se considera que solamente que ciertas moléculas de las partículas minerales se activan igual que se deprimen, las mismas que deciden la suerte de toda la concentración de los minerales por flotación.

Una buena dosificación y ubicación de los reactivos en los circuitos de flotación, nos podrán hacer ver los fenómenos ocurridos y más que todos los resultados metalúrgicos, que son éstos últimos los que finalmente determinan su buena performance.

El zinc por tener mayor actividad química, cede electrones al ion

cúprico, y éste se reduce a cobre metálico o átomo neutro, lo que da lugar

a que se precipite, en cambio el zinc pasa al estado iónico, pero

permaneciendo en su mayor parte en la superficie de la partícula de la

especie a concretarse.

7
7

Lo fundamental de esto es que el zinc queda activado por tener iones en la superficie del mineral aptos para reaccionar con los reactivos colectores, por lo que establecemos que, en la activación del sulfuro de zinc o esfalerita por el sulfato de cobre en solución, el zinc queda ionizado o activado en la superficie de la esfalerita apto para ser colectado y el cobre iónico pasa a cobre metálico o neutro el mismo que precipita, es decir el ion cúprico cumple con ionizar o activar la esfalerita mediante la oxidación del zinc y reducción del cobre.

Finalmente éste trabajo, llegue a contribuir con unas líneas más en la literatura respectiva que coadyuve en la comprensión, definición y apertura de un resquicio más, para ampliar el panorama de tan extenso y maravilloso campo de la investigación y aplicación de la metalurgia en flotación de minerales.

8
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RESUMEN

Una manera distinta de investigar la flotabilidad de los sulfures metálicos, exige la observación del medio en el cual se práctica la metalurgia de la flotación en tal sentido es necesario utilizar el concepto de % de líquido en volumen, paralelo al del % de sólidos en peso.

Por otro lado se hace necesario no solo manejar datos de % de concentración en la preparación de un determinado reactivo, sino también averiguar cuan definido estará éste dentro del agua que forma parte de la pulpa; que es el medio donde modificará su estado.

En el cuadro N° 3.4.1 observaremos lo que ocurre en la planta concentradora por flotación si se analiza la concentración molar de cualquier reactivo en el agua de la pulpa. Todos los reactivos utilizados nos muestran concentraciones < 0.1 molar que es la condición para ser considerado una solución acuosa.

Esto implica que en concentración de minerales por flotación es factible considerar el agua de la pulpa mineral como una solución acuosa y puede ser comprobado si se filtra la pulpa lográndose que uno de los productos sea una solución que ciertamente contiene reactivos disueltos.

Es necesario de conseguir la explicación de que componentes, condiciones o fenómenos activan o impiden la flotabilidad de un compuesto metálico durante el proceso de flotación.

9
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Esto crea una necesidad de la construcción de un diagrama eth - pH para cualquiera de los reactivos químicos disueltos en el agua; por ejemplo se analiza las diferentes formas que toma el cobre del CuSO 4 disuelto en el agua a determinado pH y valor del potencial de oxido reducción.

La presencia de la covelita (cv) indicará la presencia de cobres secundarios que provienen de zonas alteradas a partir de cobres primarios (cp), pero los cobres secundarios pueden seguir oxidándose hasta convertirse en sulfato de cobre natural o chalcantita, por lo que su presencia significará elevados consumos de sulfato de zinc para evitar activaciones indebidas de zinc en la flotación bulk. Entonces un análisis químico de la ley de cobre nunca será suficiente, las especies mineralógicas son importantes por el concepto metalúrgico.

Con la presencia de cobres secundarios disminuye el consumo de sulfato de cobre que se utiliza como activador, lográndose en este caso utilidades de $ 9782,586.00 anuales.

10
10

1.

1.1.

CAPITULO I

GENERALIDADES

BREVE

HUARAUCACA:

HISTORIA

DE

LA

CONCENTRADORA

DE

La Minería en Colquijirca es una de las más antiguas del Perú y probablemente se remonta a épocas Incaicas, lo cierto es que en la época Colonial los españoles explotaban el mineral con alto contenido de plata por medio de pequeños tajos abierto y medias barretas.

La minería moderna se inicia en 1886 con el denuncio y adquisición de la mina por don Eulogio De la Quintana, ciudadano de ascendencia Italiana, permaneciendo bajo su poder con la denominación de "Negociación Minera E. E. Fernandini". El beneficio de los minerales valiosos (Pb - Ag) en esta época se realizaba por medios empíricos, empleándose fundamentalmente el "pallaqueo". En el año 1930 hubo una paralización de operaciones debido a la fuerte baja de cotización de metales, prolongándose esta interrupción por un periodo de siete años, es decir, hasta el año de 1937, cabe mencionar además, que los minerales obtenidos por pallaqueo eran sometidos al proceso de fundición en los hornos de "Smelter".

En 1948 adoptó la razón social de "Fernandini Clotet Hnos." sustituyéndose dicha razón en 1957 por la denominación de Sociedad Mineral "El Brocal" S.A., nombre con el que se conoce hasta la actualidad. La explotación del yacimiento minero, actualmente se realiza en dos zonas:

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ZONA NORTE: En esta zona la explotación del mineral se efectúa empleando el método del cielo abierto, cuya ubicación se halla en las inmediaciones del Campamento Colquijirca, se extraen los minerales de Pb-Ag y Zn.

ZONA MARCAPUNTA: Esta zona se encuentra ubicada en el sub-suelo del lugar denominado Smelter, se extrae el mineral de cobre con una ley de 2.92% (promedio). Estudios efectuados por expertos indican que se tiene un total de mineral prospectivo calculado en un orden de diez millones de toneladas.

La Sociedad Minera "El Brocal" S.A., cuenta actualmente con una planta para procesamiento de minerales, el tratamiento se realiza por métodos convencionales, tiene una capacidad de 7000TMD, se encuentra ubicada a orillas del río San Juan, distante a siete kilómetros de Colquijirca.

El mineral procedente del tajo abierto se trata en forma continua en la planta concentradora, es decir Pb Ag y Zn. El mineral de cobre se trata por campañas, mayormente una vez al año y de preferencia en épocas de invierno.

1.2. UBICACIÓN Y ACCESIBILIDAD:

El asiento Minero de la unidad Colquijirca propiedad de la Sociedad Minera "El Brocal" S.A., está enclavado en plena sierra central del Perú, Distrito de Tinyahuarco, Provincia y Departamento de Pasco. Dista a 12 Km. al Sur Oeste de la capital del Departamento de Pasco, ubicado a una altura de 4283m.s.n.m. a una longitud oeste de 76°16'24".

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Sus límites correspondientes son; por el norte con la zona de Andacancha y Condorcayan; por el Sur con San Gregorio; por el sur este, con Villa de Pasco y por el sur- oeste con el campamento Smelter.

Es de fácil accesibilidad por la carretera central asfaltado desde Lima a La Oroya distantes a 180km. y La Oroya Colquijirca separados por 111km. aproximadamente, por esta vía circulan constantemente vehículos de todo tipo, desde pequeños a pesados.

También es accesible por medio del ferrocarril desde Lima La Oroya Smelter y viceversa. Smelter se halla a 2km. De Colquijirca, 5km. De Huaraucaca unidos por medio de una carretera afirmada.

Los suministros necesarios para esta mina y Planta Concentradora de Minerales son abastecidos desde la ciudad capital, Huancayo, Huanuco, Jauja, Tarma, Pasco, etc., por la carretera central y sus ramales.

1.3. MINERALES PROCESADOS EN LA ACTUALIDAD:

Entre los minerales tratados en la Planta Concentradora Huaraucaca de la Sociedad Minera "El Brocal"
Entre los minerales tratados en la Planta Concentradora
Huaraucaca de la Sociedad Minera "El Brocal" S.A. son los
siguientes:
MINERALES PRIMARIOS
MINERAL
DENSIDAD
DUREZA
FORMULA
PORCENTAJE
COLOR
P.E.
Esfalerita
4.00
3
– 4
ZnS
Zn = 61.70
Pardo, Marrón, Negro
3.9
– 4.0
Galena
7.50
2
– 3
PbS
Calcopirita
4.20
3 – 4
CuFeS 2
Pb = 86.60
Cu = 34.57
Gris de plomo
Amarillo de latón
7.4
– 7.6
4.1 - 4.3
13
Enargita 4.45 3.5 Cu 3 AsS 4 Cu = 48.30 Gris de acero 4.4 –
Enargita
4.45
3.5
Cu 3 AsS 4
Cu = 48.30
Gris de acero
4.4
– 4.5
Cuprita
6.00
3.5
– 4
Cu 2 O
Cu = 88.80
Rojo a Gris de plomo
5.85
6.15
Polibasita
6.10
2
– 3
(Ag, Cu) 16 Sb 2 S 11
Ag = 74.90
Negro grisáceo
6.27
6.33
MINERALES SECUNDARIOS
Marcasita
4.88
5
– 6
FeS 2
Fe = 46.60
Amarillo de latón
4.6
– 4.9
Bornita
5.15
3
Cu 5 FeS 4
Cu = 63.30
Oscuro rojo de Cobre
4.9
– 5.0
Covelita
4.60
1.5
– 2
CuS
Cu = 66.50
Azul de añil
4.59
4.67
Anglesita
6.25
2.5
– 3
PbSO 4
Pb = 68.30
Incoloro o
6.1
– 6.4
Transparente
Cerusita
6.52
3
– 3.5
PbCO 3
Pb = 77.50
Blanco con matiz
grisáceo
6.4
– 6.6
Plata
2.5
Ag
Ag = 100
Blanco plata
10.1
nativa
deslustrado
11.1
MINERALES DE GANGA
Pirita
5.06
6
– 6.5
FeS 2
Fe = 46.60
Amarillo de latón
4.9
– 5.2
Limonita
3.80
4
HFeO 2
Fe 2 O 3 = 89.90
Pardo oscuro
4.0
– 4.4
Calcita
2.71
3
CaCO 3
CaO = 56.00
Incolora o blanca
lechosa
2.6
– 2.8
Siderita
3.85
3.5 – 4.5
FeCO 3
Fe = 48.30
Blanca amarillento
3.9
Yeso
2.32
1.5
CaSO 4 .2H 2 O
CaO = 32.50
Incoloro, blanco
2.3
Hematita
5.10
5.5
– 6
Fe 2 O 3
Fe = 70.00
Negro de hierro
5.0
– 5.2
Caolin
2.61
1
– 1.5
Al 2 O 3 .2SiO 3 .2H 2 O
Al 2 O 3 = 39.50
Incolora
2.58
2.60
Dolomita
2.85
3.5 – 4
CaMg(CO 3 ) 2
CaO = 30.40
Blanco grisáceo
1.8 – 2.9

Todos estos minerales se encuentran asociados en gran porcentaje por la Pirita (FeS 2 ), Sílice (SiO 2 ), Siderita (FeCO 3 ), Marcasita (FeS 2 ), Hematina (Fe 2 O 3 ), Limonita (2Fe 2 O 3 .3H 2 O), considerándose éstos últimos como ganga.

1.4. MINERALOGÍA DE LOS MINERALES PROCESADOS:

El compósito metálico de los minerales tratados en la Planta Concentradora Huaraucaca de la Sociedad Minera "El Brocal" S.A. se puede apreciar en la siguiente tabla.

14
14
%Pb %Zn Ag (onz/TM) %Cu 2.48 5.84 14.24 0.11
%Pb
%Zn
Ag (onz/TM)
%Cu
2.48
5.84
14.24
0.11

La composición metálica de los minerales que se aprecian en la tabla anterior corresponde a la Ley de cabeza del mineral procesado. Estos componentes valiosos se hallan diseminados con impurezas (gangas).

Los que se han mencionado en el rubro anterior; así mismo, la Caolinita da una consistencia característica barrosa al mineral de mina.

1.5.

BREVE

DESCRIPCIÓN

DEL

PROCESAMIENTO

DE

MINERALES:

 

El

método

de

tratamiento

empleado

para

la

concentración de minerales en la Planta Concentradora de

Huaraucaca es la

clásica

o

convencional;

es

decir,

la

concentración por mineralizadas.

flotación

selectiva

de

las

espumas

El mineral antes de ser sometido a este proceso físico- químico es reducido a una granulometría adecuada en dos etapas preliminares que son los siguientes:

- Trituración (Primaria, Secundaria y Terciaria)

- Molienda (Primaria y Secundaria)

A continuación se da a conocer en forma somera las etapas de procesamiento de minerales en la Planta Concentradora hasta llegar a obtener el producto final.

15
15

1.5.1. CIRCUITO DE CHANCADO:

La preparación mecánica de los minerales procedentes de la mina es como se indica, en el Flowsheet de la sección chancado, aquí una descripción sucinta:

- El mineral de la mina es transportado hasta la planta y almacenado en una tolva de gruesos de 30TN, cuyas parrillas tienen una luz de 12".

- Mediante un alimentador de faja de 36'x15' (apron feeder) se pasa la carga por un grizzly vibratorio de 7'x7' cuya luz es de 2¼ "

- El mineral cuyo tamaño es +2# se reduce mediante una trituradora de Quijada Universal de 30"x42".

- El producto de esta última y el Grizzly, se alimentan juntos por medio de una faja transportadora de 24"x134' a una zaranda vibratoria de 5'x10' cuya luz es de 2".

- Partículas de mineral cuya granulometría es de +12# pasan a una trituradora cónica Symons Standard de

4.

- El producto de esta chancadora más el producto del cedazo se envía a una tercera etapa de chancado previa clasificación en un cedazo de 6'x16', el +12# es triturado en una chancadora de cabeza corta Symon’s de 7' que trabaja en circuito cerrado.

- El producto de chancado terciario se almacena en una tolva de finos de 1000TN de capacidad mediante una faja transportadora de 24"x147'.

- El mineral de característica barrosa es almacenado en una cancha.

16
16

1.5.2.

CIRCUITO DE MOLIENDA:

Esta etapa está constituida por dos etapas, es decir molienda primaria y secundaria, el mineral sigue el curso como el que se describe a continuación. El mineral procedente de la tolva de finos por medio de dos fajas transportadoras de 24"x28' y 24"x50' respectivamente que alimenta a dos molinos de barra COMESA de 7'x12'. El producto de este último se clasifica mediante una batería de hidrociclones (Krebs) D-15", el Underflow.

1.5.3. CIRCUITOS DE FLOTACIÓN:

En esta sección se obtiene el concentrado de Plomo-Plata y Zinc después de una flotación selectiva, el primero arrastra consigo la plata en un alto porcentaje, la descripción sucinta se da a conocer en seguida:

- La pulpa debidamente acondicionada con reactivos de flotación en tres tanques acondicionadores de 6'x8', se distribuye por medio de un repartidor de pulpa a 02 bancos de celdas Agitair de 48"x50" para una flotación Rougher.

- El producto de esta etapa (Rougher plomo), se somete a una remolienda para pasar a Scavenger, luego a una limpieza final en celdas de flotación Agitair y Denver Sub-A respectivamente conformado por bancos de 6 celdas cada etapa.

17
17

- El producto de esta última etapa (limpieza - plomo) se alimenta a un espesador de concentrado de Bulk de 10'x40'.

- Los productos medios del circuito de plomo, son sometidos a otra etapa de remolienda con la finalidad de liberar mejor el Zinc, en un molino de bolas MARCY de 8'x8'.

- El mineral proveniente de la remolienda del zinc, se acondiciona previa en 6 tanques acondicionadores de 6'x7', luego se somete a las etapas de flotación Rougher, Scavenger y limpieza respectivamente.

- La flotación del zinc se efectúa en bancos de celdas similares a la del plomo.

- El concentrado de zinc limpio se pasa hacia el espesador de 40'x10' de donde la pulpa espesada es enviado a la sección de filtros.

1.5.4. CIRCUITO DE ELIMINACIÓN DE AGUA:

Esta sección está formada por dos etapas de desagüe, siendo la primera por medio de espesadores, donde el concentrado en la descarga aumenta el porcentaje de sólidos a un orden de 65%, luego se realiza la segunda etapa de desagüe. Utilizando dos filtros de discos tipo Dorr - Oliver de 6'x6' y 6'x10' cada uno, la humedad en esta última etapa se reduce al rango de 9% a 11%. Los concentrados de plomo y zinc pasan al stock pile de aquí se envía por medio de volquetes al mercado.

1.5.5. DIAGRAMA DE FLUJO DE LA CONCENTRADORA:

18
18
1 2 3 5 4 6 8 7 9 10 MOLIENDA 11 12 13 14
1 2 3 5 4 6 8 7 9 10 MOLIENDA 11 12 13 14
1 2 3 5 4 6 8 7 9 10 MOLIENDA 11 12 13 14
1 2 3 5 4 6 8 7
1
2
3
5
4
6
8
7
1 2 3 5 4 6 8 7 9 10 MOLIENDA 11 12 13 14 Elaborado
9 10
9
10

MOLIENDA

11 12
11
12
13
13
1 2 3 5 4 6 8 7 9 10 MOLIENDA 11 12 13 14 Elaborado
1 2 3 5 4 6 8 7 9 10 MOLIENDA 11 12 13 14 Elaborado
1 2 3 5 4 6 8 7 9 10 MOLIENDA 11 12 13 14 Elaborado
1 2 3 5 4 6 8 7 9 10 MOLIENDA 11 12 13 14 Elaborado
1 2 3 5 4 6 8 7 9 10 MOLIENDA 11 12 13 14 Elaborado
1 2 3 5 4 6 8 7 9 10 MOLIENDA 11 12 13 14 Elaborado
1 2 3 5 4 6 8 7 9 10 MOLIENDA 11 12 13 14 Elaborado
14
14
1 2 3 5 4 6 8 7 9 10 MOLIENDA 11 12 13 14 Elaborado
1 2 3 5 4 6 8 7 9 10 MOLIENDA 11 12 13 14 Elaborado

Elaborado por:

Bach. Kenny Paul Contreras Leon

UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRION

Distrito: Tinyahuarco

Revisado: Ing. Félix Olivera M.

Provincia y Departamento: Pasco

Aprobado: Ing. Félix Olivera M.

PLANTA CONCENTRADORA 4000 TPD

DIAGRAMA DE FLUJO CIRCUITO DE CHANCADO

KENNYPAL

RELAVE B

MEDIOS Pb

RELAVE B MEDIOS Pb 3 5 6 7 4 8 9 10 11 2 1 FLOTACIÓN
3
3
RELAVE B MEDIOS Pb 3 5 6 7 4 8 9 10 11 2 1 FLOTACIÓN
5 6 7 4 8 9 10 11
5
6
7
4
8
9
10
11
RELAVE B MEDIOS Pb 3 5 6 7 4 8 9 10 11 2 1 FLOTACIÓN
2
2
RELAVE B MEDIOS Pb 3 5 6 7 4 8 9 10 11 2 1 FLOTACIÓN
1
1
RELAVE B MEDIOS Pb 3 5 6 7 4 8 9 10 11 2 1 FLOTACIÓN

FLOTACIÓN Pb

Elaborado por:

UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRION

Bach. Kenny Paul Contreras Leon

Provincia y Departamento: Pasco

Aprobado: Ing. Félix Olivera M.

Distrito: Tinyahuarco

Revisado: Ing. Félix Olivera M.

PLANTA CONCENTRADORA 4000 TPD

DIAGRAMA DE FLUJO CIRCUITO DE MOLIENDA

KENNYPAL

DE MOLIENDA 7 A REMOLIENDA 4 5 8 6 1 2 3 9 10 ACONDICIONADOR
DE MOLIENDA 7 A REMOLIENDA 4 5 8 6 1 2 3 9 10 ACONDICIONADOR
DE MOLIENDA 7 A REMOLIENDA 4 5 8 6 1 2 3 9 10 ACONDICIONADOR

DE MOLIENDA

7 A REMOLIENDA 4 5 8 6 1 2 3 9 10
7
A REMOLIENDA
4 5
8
6
1
2
3
9
10

ACONDICIONADOR

Zn

ESPESADOR DE Pb

Elaborado por:

Bach. Kenny Paul Contreras Leon

UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRION

Distrito: Tinyahuarco

Revisado: Ing. Félix Olivera M.

Provincia y Departamento: Pasco

Aprobado: Ing. Félix Olivera M.

PLANTA CONCENTRADORA 4000 TPD

DIAGRAMA DE FLUJO CIRCUITO DE FLOTACIÓN DE PLOMO

KENNYPAL

1 2 3 4 6 7 5 15 16 17 14 8 9 10 11
1 2 3 4 6 7 5 15 16 17 14 8 9 10 11
1 2 3 4 6 7 5 15 16 17 14 8 9 10 11
1 2 3 4 6 7 5 15 16 17 14 8 9 10 11
1
2
3
4
6
7
5
15
16
17
14
8
9
10
11
13
12
18
ESPESADOR Zn
MOLINO 8' x 8'

RELAVE

Elaborado por:

Bach. Kenny Paul Contreras Leon

UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRION

Distrito: Tinyahuarco

Revisado: Ing. Félix Olivera M.

Provincia y Departamento: Pasco

Aprobado: Ing. Félix Olivera M.

PLANTA CONCENTRADORA 4000 TPD

DIAGRAMA DE FLUJO CIRCUITO DE FLOTACIÓN DE ZINC

KENNYPAL

1 2 3 4 5 11 7 6 AGUA FILTRADA 13 9 CONCENTRADO PLOMO 12
1 2 3 4 5 11 7 6 AGUA FILTRADA 13 9 CONCENTRADO PLOMO 12
1 2 3 4 5 11 7 6 AGUA FILTRADA 13 9 CONCENTRADO PLOMO 12
1 2 3 4 5 11 7 6 AGUA FILTRADA 13 9 CONCENTRADO PLOMO 12
1
2
3
4
5
11
7
6
AGUA FILTRADA
13
9
CONCENTRADO
PLOMO
12
8
AGUA FILTRADA
14
10
CONCENTRADO
ZINC
AGUA
AGUA

Elaborado por:

Bach. Kenny Paul Contreras Leon

UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRION

Distrito: Tinyahuarco

Revisado: Ing. Félix Olivera M.

Provincia y Departamento: Pasco

Aprobado: Ing Félix Olivera M.

PLANTA CONCENTRADORA 4000 TPD

DIAGRAMA DE FLUJO CIRCUITO DE ESPESAMIENTO Y FILTRADO

KENNYPAL

4 3 2 7 1 5 6 7 FLOTACIÓN Elaborado por: UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES
4 3 2 7 1 5 6 7 FLOTACIÓN Elaborado por: UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES
4 3 2 7
4
3
2
7
1
1
4 3 2 7 1 5 6 7 FLOTACIÓN Elaborado por: UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRION
5
5
4 3 2 7 1 5 6 7 FLOTACIÓN Elaborado por: UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRION
6 7
6
7

FLOTACIÓN

Elaborado por:

UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRION

Bach. Kenny Paul Contreras Leon

Provincia y Departamento: Pasco

Aprobado: Ing. Félix Olivera M.

Distrito: Tinyahuarco

Revisado: Ing. Félix Olivera M.

PLANTA CONCENTRADORA 4000 TPD

DIAGRAMA DE FLUJO CIRCUITO DE PLANTA DE CAL

KENNYPAL

LEYENDA

 

CIRCUITO DE CHANCADO

CANTIDAD

DESCRIPCION

1

1

Tolvín 30 TMH

2

1

Grizzly Vibratorio 3.5' x 14'

3

1

Chancadora de Quijada Austin Western 30" x 42"

4

1

Faja Transportadora N° 1 - 36" x 95'

5

1

Zaranda Vibratoria Simplicity 8' x 24'

6

1

Faja Transportadora N° 5 - 36" x 56'

7

1

Faja Transportadora N° 6 - 36" x 157'

8

1

Chancadora Symons SH 5 1/2'

9

1

Faja Transportadora N° 7 - 36" x 91'

10

1

Stock Pile - Capacidad 10,000 TMS

11

6

Belt Feeder - 36" x 23'

12

1

Faja Transportadora N° 8 - 24" x 134'

13

1

Faja Transportadora N° 9 - 24" x 125'

14

1

Faja Transportadora N° 10 - 24" x 123'

 

CIRCUITO DE MOLIENDA

CANTIDAD

DESCRIPCION

1

1

Molino de Barras COMESA 7' x 12' - I

2

1

Molino de Barras COMESA 7' x 12' - III

3

1

Molino de Barras COMESA 7' x 12' - II

4

2

Bombas Warman 10" x 8"

5

1

Nido de 12 Hidrociclones D - 10

6

1

Molino de Bolas COMESA 8' x 10' III

7

1

Molino de Bolas COMESA 8' x 10' II

8

1

Molino de Bolas COMESA 8' x 10' I

9

1

Nido de 4 Hidrociclones D - 10

10

1

Molino de Bolas COMESA 8' x 8'

11

2

Bombas Warman 8" X 6"

 

CIRCUITO DE FLOTACION DE PLOMO

CANTIDAD

DESCRIPCION

1

1

Banco de 3 Celdas DR - 300 Rougher I - Pb

2

1

Banco de 3 Celdas DR - 300 Rougher II - Pb

3

1

Banco de 4 Celdas OK - 8 Scanvenger Pb

4

1

Banco de 2 Celdas Unitarias de 100 ft 3 Denver Pb - B1

5

1

Banco de 2 Celdas Unitarias de 100 ft3 Denver Pb - B2

6

1

Banco de 6 Celdas DENVER SUB - A 50 ft3 Cleaner III - Pb

7

1

Banco de 3 Celdas DENVER 50 ft3 Cleaner II - Pb

8

1

Banco de 4 Celdas DENVER 50 ft3 Cleaner I - Pb

9

2

Bombas Warman 8" x 6"

10

2

Bombas Wilfley K 4

 

CIRCUITO DE FLOTACIÓN DE ZINC

CANTIDAD

 

DESCRIPCION

1

1

Super acondicionador 15' x 15' de Zn - N° 1

2

1

Acondicionador 10' x 10' de Zn - N° 2

3

1

Acondicionador 10' x 10' de Zn - N° 3

4

1

Banco de 4 Celdas DR - 300 Rougher I - Zn

5

1

Banco de 4 Celdas DR - 300 Rougher II - Zn

6

1

Banco de 4 Celdas OK - 8 Scavenger I - Zn

7

1

Banco de 4 Celdas OK - 8 Scavenger II - Zn

8

1

Banco de 3 Celdas OK - 8 Cleaner II - Zn

9

1

Banco de 2 Celdas OK - 8 Cleaner III - Zn

10

1

Bombas Wilfley K - 4

11

1

Banco de 3 Celdas OK - 3 Cleaner IV - Zn B1

12

1

Banco de 3 Celdas OK - 3 Cleaner IV - Zn B2

13

1

Bomba ASH 10" x 8"

14

1

Molino de Bolas Allis Chalmers 7' x 10'

15

2

Nido de 8 Hidrociclones D 6

16

1

Banco de 4 Celdas DR - 300 Cleaner I - Zn

17

1

Banco de 4 Celdas DR - 180 Scv. Cleaner I - Zn

18

1

Banco de 6 Celdas DR - 100 Scv Cleaner II - Zn

19

1

Bomba Wilfley K 5

 

CIRCUITO DE ESPESAMIENTO Y FILTRADO

CANTIDAD

 

DESCRIPCION

1

1

Espesador de Zn - 60' x 10'

2

1

Espesador de Pb - 40' x 10'

3

1

Repulpador de Zn 600 pie 3

4

1

Repulpador de Pb 600 pie 3

5

1

Bomba Ash 6" x 6"

6

1

Bomba Ash 6" x 6"

7

1

Filtro Prensa NETZCH Pb 88 pie 3

8

1

Filtro Prensa NETZCH Zn 95 pie 3

9

1

Faja de Transporte de Concentrado Pb 24" x 74.5'

10

1

Faja de Transporte de Concentrado Zn 36" x 74.5'

11

1

Bomba Wilfley 3" x 3"

12

1

Bomba Wilfley 3" x 3"

13

1

Bomba Wilfley 4" x 4"

14

1

Bomba Wilfley 4" x 4"

 

CIRCUITO DE PLANTA DE CAL

CANTIDAD

 

DESCRIPCION

1

1

Tolva de Cal

2

1

Faja Transportadora de Cal - 6" x 17'

3

1

Molino de Bolas COMESA 5' x 5'

4

2

Hidrociclones D - 6

5

1

Tanque Espesador de Cal 30' x 10'

6

1

Acondiconador de Cal 10' x 8'

7

2

Bomba Wilfley 4" x 3"

1.6.

SERVICIOS AUXILIARES:

Entre las necesidades principales que se tiene en la Planta Concentradora, campamento de obreros y residencia de empleados es: el líquido elemento, la energía eléctrica y el transporte, se hace un breve comentario de cada una de ellas.

AGUA: Este líquido elemento para consumo doméstico proviene de la laguna Angascancha ubicado aproximadamente

a dos kilómetros de Colquijirca y se almacena en un reservorio de 20,000 m 3 , el agua se emplea para consumo industrial proviene del río San Juan y parte de la laguna Pun Run, en época de escasez para el consumo en las labores de mina se toma parte del servicio mencionado.

ENERGÍA ELÉCTRICA: El abastecimiento de la Energía Eléctrica se realiza por medio de dos Centrales

Hidroeléctricas propiedades de la Sociedad Minera "El Brocal" S.A., estas centrales electromotrices se ubican en el río Blanco

y Jupayragra. Las dos centrales hidroeléctricas generan una

tensión de corriente eléctrica de 1800 kv/hr aproximadamente, para cubrir el déficit la empresa compra parte de la energía eléctrica a la Empresa Electro Andes. En casos de emergencia la Sociedad Minera "El Brocal" S.A. cuenta con más de cinco grupos electrógenos que generan alrededor de 800 kilovatios. El abastecimiento de la energía neumática se realiza mediante comprensoras estaciónarias y portátiles los que se encuentran instalados en Smelter y el campamento de Colquijirca, satisfaciendo en forma completa esta necesidad tan imprescindible en las labores mineras del sub-suelo como del tajo abierto.

19
19

TRANSPORTE: El transporte del mineral extraído en Colquijirca, hasta la planta de tratamiento de Huaraucaca se efectúa mediante volquetes de 25 toneladas de capacidad, tanto del tajo abierto como de la mina Marcapunta. Los vehículos son propiedades de la Sociedad Minera "El Brocal" S.A.

El transporte del concentrado de plomo y zinc se realiza con vehículos cuya capacidad de cada uno es de 30 toneladas, cubriendo desde Huaraucaca hasta el puerto del Callao una distancia aproximada de 215 kilómetros. El concentrado de cobre, el que se procesa por temporadas, se transporta desde la concentradora hasta la estación ferroviaria de Unish, donde mediante vagones se trasladan hasta la Fundición Metalúrgica de La Oroya.

20
20

CAPITULO II

FUNDAMENTOS TEÓRICOS DE LA FLOTACIÓN DE MENAS POLIMETÁLICAS

2.

Cuando hablamos de menas polimétalicas nos referimos específicamente a los sulfuros de los metales tales como galena, esfalerita, marmatita, chalcopirita, argentita, enargita, tetraedrita, pirita, arsenopirita, etc.

La teoría de la flotación ha evolucionado notablemente en los últimos años haciendo uso de técnicas cada vez mas sofisticadas y conceptos novedosos, producto del desarrollo científico de nuestros tiempos, el solo explicar uno solo de las teorías de flotación o un caso especifico de adsorción de colector en detalle, requeriría todo el espacio disponible para el presente trabajo; es por ello que solo describiremos e ilustraremos muy brevemente las teorías y fenómenos mas importantes.

El fenómeno de la flotación de minerales es quizás uno de los procesos mas complejos que se conocen, ya que toman parte tres fases en forma simultanea, y uno de ellos, el mineral, tiene tal heterogeneidad en su superficie que de por si constituye una variable compleja; los efectos singenéticos y el gran numero de variables que existen hacen prácticamente imposible el formular una teoría universal aplicable a todos los casos o siquiera a un numero importante de los mismos.

El desarrollo de la teoría en flotación parte irremediablemente de sistemas aislados muchas veces muy distintas a los sistemas correspondientes a la practica industrial; ello de debe, por ejemplo, a que en el laboratorio se operan normalmente con sistemas en equilibrio para poder correlacionarlos con funciones termodinámicas, mientras que en la practica alcanzar el equilibrio resultaría antieconómicos por los

21
21

prolongados tiempos de acondicionamiento que ellos requiere. Así por ejemplo hemos encontrado que el tiempo requerido para que el cuarzo alcance su punto de carga cero es de 36 horas, mientras que en la practica ello se logra en minutos por al medición del ión férrico.

La teoría mas popular durante los primeros tiempos de la flotación fue de “insolubilidad” propugnada por Taggart; otras teorías sugieren posteriormente para explicar satisfactoriamente ciertos sistemas de flotación, pero no fueron suficiente para explicar otros sistemas; los investigadores han llegado así a una conclusión unánime, que la absorción del colector sobre el mineral ocurre a través de diferentes mecanismos cuando los sistemas son diferentes, y aun mas, que en ciertos casos pequeñas variaciones del sistema tales como pH dan lugar a mecanismos diferentes.

Dentro del mecanismo de flotación la etapa más importante la constituye la absorción del colector sobre la superficie del mineral que se desea flotar; la energía libre de esta absorción ha sido desdoblada como sigue:

G

o

ads



Donde:

G

elec o



G

quim o



c o

G

c



c o

G

s

H o

 

G

G

H o O

2

G G

º

elec

c

c

º

, es la distribución electrostática a la energía total.

, representa la interacción debida a la asociación de las

cadenas hidrocarbonadas de los iones del colector de la interfase.

G

º

c

s

, representa la interacción de la cadena hidrocarbonada con

una superficie hidrofóbica.

22
22

G

º

quim

, representa la energía libre debida a la formación de enlaces

covalentes con la superficie del mineral.

G G

H

2

º

H º O

, es la contribución de los efectos de hidratación sobre

el terminal polar del colector y del mineral.

Se

acostumbra

G

elec

a

incluir

todos

los

términos

G

º

con

.

excepción de

en un solo termino denominado

G G

H

2

H º O

De acuerdo a los principios termodinámicos siempre que ΔGº<0, ocurrirá la adsorción en forma espontánea, de tal modo que para

favorecer dicha acción cada componente G debe también

contribuir a ellos; así por ejemplo es negativo (ΔGº<0)

G

elec

cuando la superficie del mineral tiene una carga de signo contrario

a la del extremo polar del colector, y expresa en cierto modo la

contribución atribuible a la atracción electrostática mineral-colector;

expresa el carácter hidrofóbico del extremo

el

termino

G G

H

2

º

H º O

no polar de la molécula del colector y la energía liberada por la asociación de moléculas entre si (formación de micelas) o por adsorción sobre el mineral, esto es en cierto modo una medida de

la insolubilidad y su magnitud proporcional al números de grupo H

H 2 O; esto explica la tendencia a facilitarse la adsorción de

colectores de cadena larga. G , es la energía liberada cuando

quim

ocurre la reacción química colector-superficie del mineral responsable de la adsorción; la adsorción es muy específica cuando ocurre a través de una reacción química superficial, es característica del sistema mineral solución colector y generalmente de lugar a un buen ángulo de contacto y flotabilidad del mineral.

Últimamente se ha acentuado el interés por el empleo de métodos electrocinéticos o de medición de potencial zeta para el

23
23

estudio de la interfase mineral-solución. Esto es explicable si tenemos en cuenta que el fenómeno de la adsorción del colector o interacción con el depresor ocurre en la región comprendida dentro de la doble capa eléctrica (Fig. N° 2.1), y que los métodos electrocinéticos miden justamente los cambios que ocurren en la misma, siempre y cuando estos se manifiestan a través de cambios eléctricos.

estos se manifiestan a través de cambios eléctricos. Fig. N° 2.1 – Representación esquemática de la

Fig. N° 2.1 Representación esquemática de la doble capa eléctrica y la caída de potencial a través de ella, la vista izquierda muestra el cambio en la densidad de carga alrededor del coloide. La derecha muestra la distribución de iones positivos y negativos alrededor del coloide cargado.

24
24

2.1.

NUEVA INTERPRETACIÓN SOBRE LA ACTIVACIÓN DEL SULFURO DE ZINC:

Todas las interpretaciones sobre la activación de la esfalerita o sulfuro de zinc, son como las expuestas o establecidas por investigadores como, Gaudín y colaboradores, parecidas o en el fondo expresan lo mismo.

En el presente trabajo se trata de encontrar o expresar los fenómenos que verdaderamente se llevan a cabo en la activación de la esfalerita o el mecanismo de la activación; para lo que se viene en definir la activación y depresión en el proceso de concentración de minerales por flotación y como elementos determinantes los iones. A parte de que el autor del presente trabajo, establece claramente la activación y la depresión así como la nueva interpretación de la activación del sulfuro de zinc; hay en parte de la fundamentación o sustentación del trabajo, diferentes aspectos de teoría y práctica de varios autores que nos ayudan a demostrar el propósito del presente trabajo.

Se considera que solamente ciertas moléculas de las partículas minerales se activan igual que se deprimen, las mismas que deciden la suerte de toda la concentración de los minerales por flotación. Una buena dosificación y ubicación de los reactivos en los circuitos de flotación, nos podrán hacer ver los fenómenos ocurridos y más que todos los resultados metalúrgicos en términos de buenas leyes en concentrados y muy buenas recuperaciones, que son éstos últimos los que finalmente determinan su buena performance.

25
25

Finalmente éste trabajo; llegue a contribuir con unas líneas más en la literatura respectiva que coadyuve en la comprensión, definición y apertura de un resquicio más, para ampliar el panorama de tan extenso y maravilloso campo de la investigación y aplicación de la metalurgia en flotación de minerales. Es el deseo que abriga el autor.

2.2. INTERPRETACIÓN ACTUAL SOBRE LA ACTIVACIÓN DEL SULFURO DE ZINC:

La concepción que actualmente rige en la activación del sulfuro de zinc por medio del sulfato de cobre en solución; es la estudiada por Gaudin y colaboradores, los mismos que llegaron a las conclusiones finales:

En este trabajo se estableció en forma definitiva, que la esfalerita queda activada por el ión cúprico mediante un mecanismo de reemplazo del ión zinc de su red cristalina, según la reacción siguiente:

ZnS

Cu



CuS

Zn



Esta reacción se desarrolla con gran velocidad hasta que los iones cúpricos reemplazan a los iones zinc en las tres primeras capas monomoleculares. A continuación la reacción se desarrolla por un mecanismo de difusión que es mucho más lento y que sigue una ley parabólica en relación con el tiempo.

Entonces, en las primeras capas o capas superficiales de la esfalerita se comporta como mineral de cobre en presencia de los colectores. Según las concepciones

26
26

presentes, el sulfuro de zinc no puede ser colectado por los colectores, si no son recubiertos por sulfuro cúprico.

2.3. INTERPRETACIÓN MODIFICADA SOBRE LA ACTIVACIÓN DEL SULFURO DE ZINC:

Habiendo estudiado y observado detenidamente la tesis que rige en la activación del sulfuro de zinc en la actualidad; he creído necesario expresar una nueva interpretación, que insinúo y propicio para aclarar el campo referente a tan importantísimo tema.

Partiendo de la siguiente reacción química o ecuación:

ZnS Cu



Zn



º

Cu S

El zinc por tener mayor actividad química, cede electrones al ión cúprico, y éste se reduce a cobre metálico o átomo neutro, lo que da lugar a que se precipite; en cambio el zinc, pasa al estado iónico, pero permaneciendo en su mayor parte en la superficie de la partícula de la especie a concentrarse. Lo fundamental de esto es que el zinc queda activado por tener iones en la superficie del mineral aptos para reaccionar con los reactivos colectores, por lo que establecemos: Que, en la activación del sulfuro de zinc o esfalerita por el sulfato de cobre en solución, el Zinc queda ionizado o activado en la superficie de la esfalerita apto para ser colectado y el cobre iónico pasa a cobre metálico o neutro el mismo que precipita; es decir, el ión cúprico cumple con ionizar o activar la esfalerita, mediante la oxidación del zinc y reducción del cobre.

27
27

2.4.

FUNDAMENTOS EN QUE SE SUSTENTA LA NUEVA TESIS:

Los fundamentos o razones en que se sustenta la presente tesis, son en los principios generales de la teoría de las disoluciones, teoría de ionización, principios básicos de electroquímica, actividad de los metales y la experiencia tecnológica personal en el campo de la concentración de minerales sulfurados por flotación.

2.4.1. ACTIVACIÓN Y DEPRESIÓN:

Empezaremos poniendo en claro o estableciendo, que es la activación y depresión en la concentración de minerales por flotación. Estos términos que son de uso común en la literatura de flotación como en la práctica operacional, aún no han sido bien definidos o no definidos, por lo que las puertas a tan importante campo de la ciencia y tecnología permanecen hasta el momento casi cerradas, sin existir una interpretación clara y debidamente orientada.

Una partícula de mineral puede o no estar activada, dependiendo que en el proceso de reducción de tamaño se rompieran las partículas según sus planos de exfoliación o clivaje, o se rompieron indiscriminadamente sin respetar los planos de exfoliación o clivaje. En el primer caso, es muy posible que las moléculas formadas por iones que conforman la red cristalina sigan conservando su estructura sin ninguna ruptura de moléculas, en este caso la partícula es neutra sin vestigios de carga, entonces el mineral o la partícula no está activada. En cambio en el segundo

28
28

caso, cuando la partícula ha sido rota produciendo ruptura de moléculas, dislocaciones de iones en su red cristalina o trizadura de cristales; originando iones, entonces hay cargas negativas o positivas en el mineral, lo que indica que el mineral está activado. Todo esto ocurre en el proceso de reducción de tamaño, si a esto añadimos lo ocurrido en la formación de la pulpa, ósea, la mezcla de agua y mineral para continuar con la concentración entonces aquí se produce la nueva generación de iones por disolución del mineral en el agua; cuanto mayor sea la disolución en el agua, entonces la activación es mayor; por supuesto que solamente son algunas moléculas que se disuelven y que son suficientes como para ser colectados por los reactivos correspondientes; pero pueden haber minerales que no se disuelvan, entonces no hay iones sobre la superficie de los minerales correspondientes y en este caso podemos considerar que el mineral está deprimido. Todo esto podemos considerar como una generación natural de cargas o iones en la superficie de los minerales. Ahora, si nosotros hacemos que artificialmente se incremente iones en la superficie de los minerales o hacemos que desaparezcan iones en la superficie del mineral neutralizándola; entonces estamos activando en el primer caso y deprimiendo el mineral en el segundo caso. Claro está entonces; que activar, es crear iones positivos o negativos en la superficie del mineral y deprimir es hacer neutra la superficie del mineral eliminando todo vestigio de cargas positivas o negativas, en suma es hacer desaparecer iones.

29
29

En el caso que tratamos de la esfalerita, antes de añadir sulfato de cobre, la molécula es neutra y al añadir iones cúprico, la esfalerita se activa, es decir, el zinc cede electrones al ión cúprico para quedar cargado positivamente o lo que es lo mismo activado; en cambio

el ión -cúprico al recibir electrones se neutraliza y queda como cobre metálico, el mismo que precipita. De está manera la interpretación actual de la activación del sulfuro de zinc queda de lado, porque no se forma sulfuro cúprico en la superficie del mineral de zinc y si se formara serían con iones libres que no están ligados

a la superficie del mineral. Por que la forma de activar el

zinc es haciéndolo iónico para poder reaccionar con el anión del colector y no activar el zinc por recubrimiento de la superficie de la esfalerita por moléculas de sulfuro cúprico para poder ser flotadas.

2.4.2. EL AGUA:

Es el elemento con el cual se efectúa la flotación de los minerales. El agua tiene ciertas propiedades específicas que la hacen de considerable interés teórico-práctico en el proceso de flotación. Las moléculas de agua están formadas por dos átomos de hidrógeno y uno de oxígeno que está ligado por medio de dos enlaces covalentes. La naturaleza resonante de estos enlaces hace que los átomos de hidrógeno con

respecto al oxígeno, formen entre sí un ángulo de 109°30'. Dicho ángulo es la causa de la distribución asimétrica de las cargas eléctricas dentro de la molécula de agua. Las cargas asimétricas entre sí que comunica

a la molécula de agua fuertes propiedades polares. Este

30
30

dipolo cuyo momento se calcula en 1.84x10 18 unidades electrostáticas, es la causa de las notables propiedades del agua con un solvente fuerte. Por está razón disuelve

a los sulfuros en sus respectivos componentes; en tal cantidad que se pueden considerar suficientes, como para cumplir en muchos casos con el objetivo de

flotación en una forma excepcional, sin tener que añadir reactivo que complemente su disolución del mineral en

el seno del agua.

2.4.3. LOS SULFUROS:

Son minerales que se solubilizan en el agua en algún grado quizá imperceptible, pero lo bastante como para tener en la superficie de las partículas presencia de iones del mineral correspondiente. Éstos son los que determinan en sí su flotabilidad. Es importante decir, que los iones que mejor o casi en su totalidad cumplen con la flotación son los iones que prevalecen en la superficie de los minerales o partículas, que gracias a ellas son seleccionadas por los reactivos colectores; en cambio las moléculas que se ionizan y dan iones libres, es decir, los iones que se desprenden de la superficie de las partículas, no son los que coadyuvan en la flotación de sus especies correspondientes, porque simplemente reaccionan con los colectores o en su defecto con los depresores o activadores y por tanto su actividad queda sola o exclusivamente con ese ión, no tiene influencia en las demás partículas o si tiene, éste es muy secundario.

31
31

2.4.4.

DIMENSIONES, CARGAS DIFERENTES DE LOS

IONES ZINC Y CÚPRICO:

Siendo el ión cúprico de menor radio iónico que el

ión zinc, como también con menor actividad química y

con potenciales electrolíticos diferentes, donde el ión

cúprico es siempre menos soluble que el ión zinc a

25°C, así:

es siempre menos soluble que el ión zinc a 25°C, así: Radio iónico en A° Actividad
es siempre menos soluble que el ión zinc a 25°C, así: Radio iónico en A° Actividad

Radio iónico en A°

soluble que el ión zinc a 25°C, así: Radio iónico en A° Actividad química Potenciales electrolíticos

Actividad química

zinc a 25°C, así: Radio iónico en A° Actividad química Potenciales electrolíticos en voltios a 25°C

Potenciales electrolíticos en voltios a

25°C

Cu Zn 0.72 0.83 Menor Mayor + 0.34 -0.76
Cu
Zn
0.72
0.83
Menor
Mayor
+ 0.34
-0.76

Esto nos indica que el ión cúprico no puede

reemplazar al ión zinc en su red cristalina, por tanto ni

pensar en formaciones de cristales mixtos o combinados

o isomorfos por reemplazo o sustitución de iones porque

el ión cúprico en presencia del zinc es inmediatamente

reducido a un átomo neutro.

2.4.5. PILA VOLTAICA O PRIMARIA:

Los fenómenos que se llevan a cabo en una pila,

son un fundamento consistente para el caso, así:

Cuando dos electrodos distintos; en este caso

uno de zinc y otro de cobre, son sumergidos en

disoluciones de sus iones respectivos, se disponen de

modo que las disoluciones estén en contacto, pero sin

mezclarse, por impedirlo generalmente un tabique

poroso, tal combinación constituye una pila Voltaica o

32
32

Galvánica, como se muestra en la Fig. Nº 2.4.5.1. En la pila representada al cerrar el circuito, el electrodo de zinc que es el más negativo de los dos, cede electrones al electrodo de cobre con una fuerza electromotriz de 1.1. Voltios, porque al disolverse iónicamente el zinc, los electrones que quedan sobre él establecen un potencial que es 1.1. voltios más negativo que el potencial del electrodo de cobre. Considerando las reacciones que se desarrollan en los electrodos. En el zinc, la reacción es:

Zn Zn 2 e





Esto es, el zinc se oxida; la oxidación tiene lugar en éste electrodo que constituye el ánodo. En el electrodo de cobre, al que son atraídos los iones cúpricos, éstos se reducen al estado metálico. En el cobre la reacción es:

Cu 2e Cuº





Esto es, la reacción tiene lugar en el electrodo de cobre que constituye el cátodo. La reacción en conjunto, es una de desplazamiento, el zinc desplaza al ión cúprico:

ZnCu



ZnCuº

Su diagrama representado es:

Zn  Zn  Cu  Cu 33
Zn 
Zn

Cu

Cu
33

Fig. Nº 2.4.5.1 – Pila voltaica o primaria 2.4.6. SERIE ELECTROMOTRIZ DE LOS METALES: Es

Fig. Nº 2.4.5.1 Pila voltaica o primaria

2.4.6. SERIE ELECTROMOTRIZ DE LOS METALES:

Es otro fundamento igualmente consistente el orden de actividad de los metales. En esta serie electromotriz, los metales están dispuestos por orden decreciente de actividad química esto es, de su tendencia a formar iones positivos por pérdida de electrones. El zinc, está por encima del cobre en la serie; si se pone zinc metálico en una disolución de sulfato cúprico, el cobre es desplazado por el zinc, obteniéndose cobre metálico, mientras que el zinc se disuelve, así:

Cu



Zn Cu Zn



El zinc cede electrones al ión cobre. Las Fig. Nº 2.4.5.1, nos demuestran en forma clara e indiscutible

34
34

que el ión cobre se neutraliza y queda corno cobre metálico en presencia del zinc y éste en cambio queda como zinc iónico o activo.

La serie electromotriz es:

Litio Rubidio Potasio Sodio Bario Calcio Magnesio Aluminio Manganeso Zinc Hierro Níquel Estaño Plomo Hidrógeno Cobre Plata Mercurio Platino Oro.

2.4.7. LA EXPERIENCIA DEL OPERADOR:

Nos hace ver, que no habiendo una buena ubicación de los puntos de alimentación de los reactivos en el circuito de flotación zinc, sobre todo en lo referente a la cal, sulfato de cobre y colector; entonces no se logra en su máximo la activación, el colector es reducido en su objetivo y por lo tanto el elemento valioso se desplaza al relave. Es decir, el sulfato de cobre en solución o iónico está en lo mejor de sus estados para reaccionar químicamente con la cal, con el colector y lo que queda de cobre iónico, cumple parcialmente con activar el zinc; de ahí que se puede enmascarar la interpretación y aparecer en el concentrado zinc, el xantato cúprico, que seguramente es arrastrado mecánicamente o por afinidad, pero no porque se haya formado el sulfuro cúprico, en las primeras capas de la esfalerita y sea el origen y razón de la colección de la esfalerita.

35
35

2.5.

ACTIVANTES

DE

LOS

MINERALES

SULFURADOS

DE

ZINC:

La activación de la blenda ha sido objeto, de numerosos trabajos que han tratado, bien sobre la acción del pH, bien sobre la acción de cationes como el cobre o la plata. Recientemente, ha sido demostrada una activación debida a la ionización del colector sulhidrílico. El mecanismo de la flotación de la blenda con los compuestos sulfhidrílicos de diferentes actividades, ha sido interpretada por varios autores (E. M. Eyring y M. E. Wads-worth, 1956) como la quimiadsorción de moléculas no ionizadas de colector sobre los puntos superficiales hidratados. La adsorción de los grupos hidróxilos sobre la superficie de la Blenda puede ser representada por el equilibrio siguiente:

Blenda puede ser representada por el equilibrio siguiente: La adsorción de moléculas neutras RSH sobre los
Blenda puede ser representada por el equilibrio siguiente: La adsorción de moléculas neutras RSH sobre los

La adsorción de moléculas neutras

RSH

sobre los
sobre los

puntos de superficies hidratadas puede ser representada por:

puntos de superficies hidratadas puede ser representada por: Los trabajos de J. Steininger (1967) muestran que

Los trabajos de J. Steininger (1967) muestran que solo los colectores sulfhidrílicos con un débil grado de ionización pueden flotar la blenda. Los colectores ionizados no pueden remplazar a los grupos hidróxilos como consecuencia de la débil energía de formación de sales de zinc. Cuando el 95% del colector se ioniza, la flotación es inhibida. Además, un pH ácido, que reduce el número de puntos de superficies

36
36

hidratadas, frena o disturba la adsorción del colector. Estos dos efectos explican que la Blenda flote mejor con los compuestos sulfhidrílicos menos ácidos y se encuentra activado en los pH del orden 89. La cinética de la flotación se, encuentra ampliamente afectada por los efectos descritos precedentemente. El modo de activación de la blenda más conocido es la activación por el cobre. Esta, activación parece basada sobre el hecho de que el sulfuro de cobre es menos soluble que el sulfuro de zinc y la acción queda interpretada como un intercambio de iones Cu ++ y Zn ++ en la superficie de la blenda.

J. F. Gates y L. K. Jacobsen (1925) encontraron lo que se cree unas (concentraciones importantes de CuSO 4 en una capa insoluble descubierta por microscopio sobre los granos de blenda.

S. F. Ravitz y W. A. Wall (1934) estudiaron las relaciones entre el tamaño de las partículas de blenda y las cantidades de Cu 2+ adsorbidas. Trabajando sobre unas partículas inferiores a 40mm, notaron que las cantidades adsorbidas correspondían a la formación de una capa monomolecular. R. Sato (1950, 1951) estableció por difracción electrónica que había formación de una capa formada de cristalitos. Cuando a continuación hizo adsorber xantatos, este autor tuvo la prueba de la formación de una capa multimolecular de xantato de cobre. El mismo autor (1951) estudió una activación semejante con iones Pb y Cd, pero la difracción electrónica no pudo dar resultado, porque el espesor de la capa de xantato de Pb y de Cd era demasiado pequeño.

37
37

Sin embargo, se observa en la blenda, y por otro lado en la pirita, que la activación es real a pH básico y a pH ácido, pero en las inmediaciones de la neutralidad se nota una depresión (Fig. Nº 2.5.1).

de la neutralidad se nota una depresión (Fig. Nº 2.5.1). Fig. Nº 2.5.1 – Efecto del

Fig. Nº 2.5.1 Efecto del pH sobre la flotación de la blenda (1) y la pirita (2) activados por el sulfato de cobre

Según A. M. Gaudin (1957), se tiene una buena flotación cuando los iones de cobre reactúan con el etilxantato para formar un xantato cúprico que se descompone en xantato cuprífero y en dixantógeno.

CuRS 2

CuRS

1 2
1
2

RSSR

A los pH cercanos a la neutralidad se formarían, según J. Steininger los complejos básicos entre el xantato y el cobre que provocarían depresión; complejos de la forma

38
38

Cu(OH)RS. Este complejo no podría medir a pH fuertemente básico o ácido, porque la concentración en iones de cobre monohidróxilos Cu(OH) ++ es demasiado baja.

La plata es también un activante de la blenda y se nota también la presencia de plata metálica como la del sulfuro de plata en la superficie de la blenda. Los autores (A. M. Gaudin, M. R. Spedden y M. Corriveau, 1950) ha afirmado que las cantidades de cobre necesarias son muy débiles y que la adsorción es inmediata y limitada, mientras que los iones Ag tienen una acción lenta, pero su adsorción aumenta con el tiempo sin que se alcance netamente una limitación. Estas constataciones permiten pensar (P. Blazy, 1966), que en la activación con el ión de plata se trataría de la creación de un edificio epitáctico (superposición posible de las redes de la blenda, de la plata y del sulfuro de plata) que, una vez que la nucleación superficial orientada se estableciera, podría desarrollarse bajo forma de multicapa.

Otros autores (A. M. Gaudin, 1957) se basan en el hecho de que es necesario tener dos iones Ag + para cada ión Zn ++ para pensar que se trata de una reacción de intercambio; sin embargo, no aportan razones satisfactorias para explicar la cinética diferente de la reacción con los iones Ag + y Cu ++ .

El papel activante del oxígeno sobre la blenda ha sido demostrado por numerosos trabajos (J. C. Nixon, 1957; F. Spaldon y S. Kmet, 1964). J. C. piensa que la acción del oxígeno se hace indirectamente gracias a las impurezas de hierro y de manganeso.

39
39

Es necesario notar que pequeñas cantidades de cianuro impiden la activación por el cobre. Según A. M. Gaudin D. W. Fuerstenau y G. W. Mao (1959), el cianuro daría con el cobre complejo cuprocianhídrico. Se asiste a una acción idéntica por parte del propileno diamina, de etileno diamina y del pirofosfato de sosa. El fenómeno de desactivación por el cianuro, de la blenda activada por la plata, más complejo; según A. M. Gaudin, D. W. Fuerstenau y M. M. Turkanis, (1957), estaría ligada a la presencia de oxígeno.

Los resultados semejantes a los de la activación de la blenda por el Cobre fueron obtenidos con la galena y sales de mercurio HgCl 2 . Se encuentra sobre la superficie una capa de HgS. La capa obtenida por la reacción de Hg 2 + fue de un espesor superior a una capa monomolecular.

De estos ejemplos, se puede pensar que la activación de los minerales sulfurados está asegurada sobre todo por una reacción química.

La superficie del sulfuro se reemplaza por una capa superficial de espesor relativamente débil. El fenómeno es no

reversible generalmente. Se puede descomponer el proceso de activación de los minerales sulfurados en dos fases (P. Blazy,

1966):

a) Adsorción del ión metálico y constitución de un edificio epitáctico sobre la superficie del sulfuro, o reemplazamiento de iones de la superficie o creación de «orificios» por el ión metálico;

b) Adsorción del colector sobre la nueva superficie creada.

40
40

2.6. INCIDENCIA DE LA REMOLIENDA EN LA PERFORMANCE METALÚRGICA DEL ZINC:

Con el objeto de mejorar la metalúrgica en el circuito de zinc, se han efectuado estudios metalúrgicos cuya conclusión indica que los sulfuros de zinc de Colquijirca, necesitan molerse a granulometrías del orden de 85% bajo 74µ para ser eficientemente beneficiados. A fin de determinar las granulometrías óptimas de flotación, tanto para la etapa rougher así como para la etapa scavenger del circuito de zinc, se ha aplicado la técnica estadística del diseño hexagonal. Los resultados indican que una molienda por etapas en este circuito es la adecuada; ya que la esfalerita, presenta un amplio rango de liberación, de 30µ a 80 µ, para poder ser progresivamente recuperados.

El circuito respectivo ya se viene implementando en la Concentradora Huaraucaca, y se estima que con solamente 1% de incremento en la recuperación de zinc, es posible pagar la inversión efectuada en un breve plazo. Durante varios años se han venido efectuando diversas pruebas experimentales orientadas a mejorar la metalurgia en el circuito de zinc. Todas ellas han arribado a una única conclusión; que los sulfuros de zinc de este yacimiento precisan de un pronunciado grado de liberación para ser eficientemente beneficiados.

Granulometrías que oscilan entre 70% y 75% bajo la #200, han sido consideradas como óptimas para conseguir ex- celente metalurgia en este circuito. La Concentradora procesa un mineral polimetálico de Cobre, Plomo, Plata y Zinc. De acuerdo a análisis mineragráficos, se ha determinado que la

41
41

liberación de la galena ocurre en un rango de tamaños de 120µ a 150µ, y la liberación de la esfalerita-marmatita toma lugar en un rango de 30µ a 80µ.

La capacidad actual de esta Concentradora es de 7000TMSD. A este tonelaje se ha llegado a través de progresivos incrementos efectuados en los últimos años, en donde se ha incluido principalmente en ampliar la circuito de chancado, expandir el circuito de molienda; efectuándose sólo una optimización de parámetros tanto en los molinos así como en los clasificadores, así con la instalación de los cedazos vibratorios en reemplazo de los ciclones.

42
42

3.

CAPITULO III

3.1. MEDICIÓN DEL POTENCIAL () DEL SULFURO DE ZINC:

Cuando las partículas de una pulpa se desplazan en

relación al fluido, surge un plano en el

cual la doble capa

eléctrica se parte, el plano de cizallamiento.

Este desplazamiento diferencial de las partes de la

doble capa eléctrica origina un potencial eléctrico llamado

potencial zeta o potencial electrocinético, el cual puede ser

medido por diferentes métodos. El punto donde el potencial

zeta se anula se denomina punto isoeléctrico (PIE).

La medición Σ nos muestra sin embargo en forma

objetiva y visual el fenómeno de la activación de ZnS con Cu ++

y la subsecuente adsorción del xantato Fig. Nº 3.1.1.

Las mediciones del Σ para el ZnS en presencia

de

xantato hexílico, cuyas curvas se

muestran en

la Fig.

3.1.2.,

indican

que

este

colector

es

absorbido

sobre

la

superficie del sulfuro a pesar de que su carácter aniónico no lo

hace compatible con la superficie negativa del ZnS.

43
43
Fig. N° 3.1.1 – Potencial Zeta del ZnS como función del pH en ausencia y

Fig. N° 3.1.1 Potencial Zeta del ZnS como función del pH en ausencia y presencia de CuSO 4 .5H 2 O y xantato etílico, concentraciones de 25mg/l de CuSo 4 .5H 2 O y 25mg/l de xantato etílico.

de CuSo 4 .5H 2 O y 25mg/l de xantato etílico. Fig. N° 3.1.2 – Isoterma

Fig. N° 3.1.2 Isoterma Potencial Zeta pH con y sin 1.25x10 -4 mol/l de hexilxantato, también se muestra la isoterma Potencial Zeta pH para el xantato de Zinc precipitado.

De acuerdo al espectro de adsorción de radiación infrarroja mostrada en la Fig. Nº 3.1.3., el compuesto formado en la superficie de la blenda es el xantato hexálico de zinc, el

44
44

cual previamente precipita en la solución y es luego absorbido sobre la superficie del sulfuro.

y es luego absorbido sobre la superficie del sulfuro. Fig. N° 3.1.3 – Espectro de adsorción

Fig. N° 3.1.3 Espectro de adsorción de: (a) esfalerita, (b) xantato hexilico de zinc y (c) esfalerita en contacto con xantato hexilico a pH 5.5.

Las curvas de la Fig. Nº 3.1.4 corroboran la flotabilidad de la blenda luego de la interacción con el xantato hexílico, mostrando igualmente que con xantatos de menos carbones la flotación es menos efectiva.

xantatos de menos carbones la flotación es menos efectiva. Fig. N° 3.1.4 – Influencia del tipo

Fig. N° 3.1.4 Influencia del tipo de xantato en la flotación de la blenda

45
45

Se ha indicado que la solubilidad de los sulfuros tiene cierta influencia sobre la flotación con xantatos o colectores similares, así los sulfuros mas solubles como la blenda y la pirrotita requieren de activación para flotar con los xantatos normalmente empleados en la practica; sin embargo, a medida que se incrementa la longitud de la cadena del xantato empleado se incrementa también la insolubilidad del xantato de zinc correspondiente y con ello disminuye la concentración necesaria para la flotación de la blenda (Fig. N° 3.1.5).

necesaria para la flotación de la blenda (Fig. N° 3.1.5). Fig. N° 3.1.5 – recuperación de

Fig. N° 3.1.5 recuperación de esfalerita como función de la concentración de xantato y la longitud de la cadena hidrocarbonada, pH 3.5

Al igual que con los otros sulfuros, el pH tiene un marcado efecto sobre la flotación de la blenda, para la blenda en presencia de xantato amilico; se ha indicado que la interacción entre el pH y la concentración del xantato requerida para que ocurra la flotación se debe a la competencia entre los iones hidroxilo y xantato por los átomos superficiales de zinc,

46
46

para formar el hidróxido de zinc o el xantato amilico de zinc de acuerdo a la siguiente reacción:

Zn AX

2

2OH

Zn OH

2

2AX

AX = Xantato Amílico, K = 3.4 x 10 4

De tal modo que con concentraciones del xantato que

4 se

indicada,



/ OH

superen

la

relación

AX

3.4

10

,

puede lograr la flotación de la esfalerita, aun a pH alcalinos y sin el concurso de agente activantes.

La activación de la esfalerita por los iones cúpricos es bastante conocida y practicada en la flotación industrial del mismo.

Sin embargo otros iones metálicos normalmente presentes en las pulpas minerales como los agentes, también activan la esfalerita; As, Sb, Co, Pb, Cd, Ag, Hg y Bi entre otros; la efectividad de estos elementos como activadores se debe a que las sales y/o sulfuros de los mismos responden igualmente bien a la flotación con xantatos.

Después de la esfalerita ha adsorbido el metal activante, su superficie exhibe un comportamiento, durante la flotación, similar al del sulfuro del elemento activador.

La activación de la esfalerita por iones cúpricos ocurre de acuerdo a la siguiente reacción:

47
47

ZnS

K

Cu



CuS

Zn



Cu



6

 

10

10

Zn



El alto valor de K es indicativo de la gran afinidad del Cu ++ por la superficie de la esfalerita, y motivan que puede lograrse una efectiva activación y flotación, con pequeñas adiciones de Cu ++ .

La desactivación y depresión del ión activador de la superficie de la esfalerita, puede ocurrir con la adición de cantidades suficientemente grandes de una sal de zinc hasta superar el valor de 6x10 10 (Cu).

Sin embargo el producto de solubilidad de la esfalerita es tan grande con respecto al del sulfuro del metal activador que la única manera efectiva de controlar el radio Zn/Cu es mediante el concurso de agentes acomplejantes tales como el cianuro.

La desactivación de la esfalerita mediante la adición de cianuro es empleada en la práctica industrial por su efectividad para eliminar el cobre y plata de la superficie de la esfalerita; en el caso de activación por iones plomo la adición de acetato de zinc extrae los iones de plomo de la superficie y desactiva efectivamente la esfalerita.

Se han evaluado otros agentes acomplejantes como el amoniaco, EDTA, etc., para la desactivación de la esfalerita

48
48

pero desafortunadamente ninguno actúa con la efectividad del cianuro.

Quizás uno de los trabajos mas elaborados en la teoría de flotación es el realizado por R. Woods sobre la teoría electroquímica de flotación de sulfuros.

En forma análoga a la metodología empleada para el estudio de la corrosión de metales, la voltimetría célica, en el cual el potencial es variado linealmente con respecto al tiempo, y el flujo de corriente registrado como función del potencial, se ha aplicado el estudio de la interacción del colector y depresor con la superficie de los sulfuros, en este caso el mineral hace las veces de electrodo mixto.

La aplicación de esta técnica ha permitido explicar con mayor claridad y contundencia que cualquier otra el tan conocido efecto del oxigeno en la flotación de los sulfuros empleado xantatos como colector.

3.2. PUNTO DE CARGA CERO:

Existe un conjunto de iones directamente relacionados con la composición de los sólidos, que determinan el potencial de una especie dada.

El punto de carga cero, PZC (“point of zero charge”) se define como el logaritmo negativo de la actividad de uno de los iones determinantes de potencial correspondiente a la carga real de superficie nula.

49
49
ÓXIDO SiO2, silice gel SiO2, cuarzo-alfa SnO2, casiterita ZrO2, zircón TiO2, rutilo Fe2O3, hematita natural

ÓXIDO

ÓXIDO SiO2, silice gel SiO2, cuarzo-alfa SnO2, casiterita ZrO2, zircón TiO2, rutilo Fe2O3, hematita natural Fe2O3,

SiO2, silice gel

ÓXIDO SiO2, silice gel SiO2, cuarzo-alfa SnO2, casiterita ZrO2, zircón TiO2, rutilo Fe2O3, hematita natural Fe2O3,

SiO2, cuarzo-alfa

ÓXIDO SiO2, silice gel SiO2, cuarzo-alfa SnO2, casiterita ZrO2, zircón TiO2, rutilo Fe2O3, hematita natural Fe2O3,

SnO2, casiterita

ÓXIDO SiO2, silice gel SiO2, cuarzo-alfa SnO2, casiterita ZrO2, zircón TiO2, rutilo Fe2O3, hematita natural Fe2O3,

ZrO2, zircón

silice gel SiO2, cuarzo-alfa SnO2, casiterita ZrO2, zircón TiO2, rutilo Fe2O3, hematita natural Fe2O3, hematita

TiO2, rutilo

cuarzo-alfa SnO2, casiterita ZrO2, zircón TiO2, rutilo Fe2O3, hematita natural Fe2O3, hematita sintética FeOOH,

Fe2O3, hematita natural

ZrO2, zircón TiO2, rutilo Fe2O3, hematita natural Fe2O3, hematita sintética FeOOH, goethita Al2O3, corindón

Fe2O3, hematita sintética

rutilo Fe2O3, hematita natural Fe2O3, hematita sintética FeOOH, goethita Al2O3, corindón MgO, magnesita PZC (pH)

FeOOH, goethita

hematita natural Fe2O3, hematita sintética FeOOH, goethita Al2O3, corindón MgO, magnesita PZC (pH) 1-2 2-3 4,5

Al2O3, corindón

Fe2O3, hematita sintética FeOOH, goethita Al2O3, corindón MgO, magnesita PZC (pH) 1-2 2-3 4,5 4 5,8-6,7

MgO, magnesita

PZC (pH) 1-2 2-3 4,5 4 5,8-6,7 4,8-6,7 8,6 6,8 9,1 12
PZC (pH)
1-2
2-3
4,5
4
5,8-6,7
4,8-6,7
8,6
6,8
9,1
12

3.3. TIPOS DE COBRE EN UN CONCENTRADO DE Cu:

Un análisis de %Cu en microscopia tiene varios significados, por ejemplo la presencia de covelita(cv) indicará la presencia de cobres secundarios que provienen de zonas alteradas a partir de los cobres primarios(cp).

Ambos no tienen contenidos importantes de plata ni arsénico antimonio como es el caso de los “cobres Grises” (tetraedrita tennantita Fig. Nº 3.3.1).

Pero los cobres secundarios pueden seguir oxidándose hasta convertirse en sulfato de cobre natural o Calcantita (se asegura que la calcopirita se oxida a bornita y que esta en solo 15 días de permanencia en una cancha de minerales pasa a sulfato de cobre Fig. Nº 3.3.2).

Por lo que su presencia significará elevados consumos de sulfato de zinc para evitar activaciones indebidas de zinc en la flotación Bulk.

50
50

Entonces un análisis químico de la ley de cobre nunca será suficiente, las especies mineralógicas son importantes para el concepto metalúrgico.

son importantes para el concepto metalúrgico. Fig. Nº 3.3.1 – Tetraedrita – tennantita Fig. Nº

Fig. Nº 3.3.1 Tetraedrita tennantita

Fig. Nº 3.3.1 – Tetraedrita – tennantita Fig. Nº 3.3.2 - 15 días de permanencia en

Fig. Nº 3.3.2 - 15 días de permanencia en una cancha de minerales pasa a sulfato de cobre

51
51

3.4. FLOTACIÓN DEL SULFURO DE ZINC EN PRESENCIA DE COBRES SECUNDARIOS

Una manera distinta de averiguar la flotabilidad de los sulfuros metálicos, exige la observación del medio en el cual se practica la metalurgia de la flotación, en tal sentido es nece- sario utilizar el concepto de % de líquido en volumen, paralelo al del % de sólidos en peso:

% Sp

100

Gs

D

1

 

D

Gs

1

 

% Lv

100

Gs

 

D

 

Gs

1

 

Por otro lado se hace necesario no solo manejar datos de % de concentración en la preparación de un determinado reactivo sino también averiguar cuan diluido estará éste dentro del agua que forma parte de la pulpa: que es el medio donde modificara su estado. Ahora veamos que ocurre en una planta concentradora por flotación si se analiza la concentración molar de cualquier reactivo en el agua de la pulpa (Cuadro Nº

3.4.1).

CUADRO Nº 3.4.1

Capacidad de Planta

(TM/ día)

4800

4800

4800

4800

4800

Densidad de la pulpa

(D = Kg/Lt)

1350

1350

1350

1350

1350

Gravedad específica de la pulpa

 

(Gs)

3.24

3.24

3.24

3.24

3.24

% de sólidos en peso

(%Sp)

37.50

37.50

37.50

37.50

37.50

% de Líquido en volumen

(%Lv)

84.38

84.38

84.38

84.38

84.38

Caudal de la pulpa

(m

3 /día)

5362

5362

5362

5362

5362

Caudal de agua

(m

3 /día)

4359

4359

4359

4359

4359

52
52
   

NaHSO 3

NaCN

Z-11

CuSO 4

F-70

Consumo de reactivo

(Kg/día)

1147

527

331

307

202

Consumo de reactivo

(Kg/TM)

0.239

0.1097

0.069

0.064

0.042

Caudal de adición de reactivo

(cm

3 /min)

17205

2635

2317

1228

20200

Preparación del reactivo

(%Conc. Química)

15

5

7

3 5

100

Peso Molecular del reactivo

 

(PM)

104.10

49

158

159.50

250

Nº Moles del reactivo

(Peso en Kg/PM en mol Kg)

11.018

10.755

2.095

1.925

0.808

Concentración Molar del reactivo

(Nº Moles/m 3 solución)

0.0025

0.0025

0.036

0.0366

0.057

reactivos utilizados nos muestran

concentraciones <0.1molar que es la condición para ser considerado una solución acuosa (Cuadro Nº 3.1.2).

Todos

los

CUADRO Nº 3.4.2

   

NaHSO 3

NaCN

Z-11

CuSO 4

F-70

Concentración Molar del reactivo

(Nº Moles/m 3 solución)

0.0025

0.0025

0.036

0.0366

0.057

Esto implica que en concentración de minerales por flotación, es factible considerar al agua de la pulpa mineral como una solución acuosa, y puede ser comprobado si se filtra la pulpa lográndose que uno de los productos sea una solución que ciertamente contiene reactivos disueltos.

El paso siguiente es la necesidad de conseguir la explicación de qué componentes, condiciones o fenómenos activan o impiden la flotabilidad de un compuesto metálico du- rante el proceso de flotación.

Esto crea la necesidad de la construcción de un Diagrama Eh-pH para cualquiera de los reactivos químicos disueltos en el agua; por ejemplo se analizará las diferentes formas que toma el cobre del Sulfato de Cobre disuelto en el agua a determinado pH y valor del potencial de oxido reducción (Diagrama Eh-pH Cu-H 2 O).

53
53
Fig. Nº 3.4.1 - Diagrama Eh-pH Cu-H 2 O 3.5. REACCIONES QUÍMICAS   PARA CADA

Fig. Nº 3.4.1 - Diagrama Eh-pH Cu-H 2 O

3.5.

REACCIONES

QUÍMICAS

 

PARA

CADA

ESTADO

DE

OXIDACIÓN:

 
 

A

continuación

en

la

Fig.

Nº 3.4.1 las posibles

reacciones químicas a partir del ordenamiento por pisos de los

componentes para cada estado de oxidación.

Las flechas indican los cambios posibles que sufre el Cu en el agua, los que se transforma en reacciones químicas estequiométricamente balanceadas que dependiendo del tipo de equilibrio: electroquímico, mixto ó acido-base se aplicaran

54
54

las ecuaciones termodinámicas de Nernst o de la Constante de Equilibrio para transformarnos en ecuaciones matemáticas y graficándolos en un diagrama eth-pH para una concentración del reactivo originalmente adicionado.

14 15 16 17 Estado de Oxidación 2 Cu++ CuO Cu(OH) 2 HCuO CuO 2-
14
15
16
17
Estado de Oxidación 2
Cu++
CuO
Cu(OH) 2
HCuO
CuO 2-
2-
10
9
11
12
13
6
7
4
5
8
Estado de Oxidación 1
Cu +
Cu 2 O
3
1
2
Estado de Oxidación 0
Cu

Fig. Nº 3.4.1 Las posibles reacciones químicas

3.6. CAMBIOS DE ESTADO DE OXIDACIÓN, REACCIONES QUÍMICAS Y ECUACIONES MATEMÁTICAS, PARA GRAFICAS EL DIAGRAMA DE th pH:

Las ecuaciones termodinámicas que han hecho posible la transformación de reacciones químicas a ecuaciones matemáticas lineales, son las siguientes:

+ Cu Cu - + e- Cu
+
Cu
Cu - + e-
Cu

Cu

e Th = 0.38 Voltios

Cu

Cu 2 O + 2H + + 2e-

e Th = 0.47 voltios + -0.057 pH

2

O

O + 2H + + 2e- e T h = 0.47 voltios + -0.057 pH 2

Cu

2H + + 2e- e T h = 0.47 voltios + -0.057 pH 2 O Cu

2Cu + H 2 O

1° Cambio de estado del componente

1° Reacción química 1° Ecuación

2° Cambio de estado del componente

2° Reacción química 2° Ecuación

55
55
Cu O Cu + 2 Cu 2 O + 2H + pH = 1.65 2Cu
Cu
O
Cu +
2
Cu 2 O + 2H +
pH = 1.65
2Cu + + H 2 O
++
Cu
Cu +
Cu ++ + 1e-
Cu +
e Th = 0.15 voltios
CuO
Cu +
CuO + 2H + + 1e-
Cu + + H 2 O

e Th = 0.76 voltios + -0.11 pH

Cu(OH)

Cu(OH) 2 + 2H + + 1e-

e Th = 0.84 voltios + -0.11 pH

2

2 + 2H + + 1e- e T h = 0.84 voltios + -0.11 pH 2

Cu +

2H + + 1e- e T h = 0.84 voltios + -0.11 pH 2 Cu +

Cu + + 2H 2 O

HCuO

HCuO 2 - + 3H + 1e-

e Th = 1.73 voltios + -0.17 pH

2

-

- + 3H + 1e- e T h = 1.73 voltios + -0.17 pH 2 -

Cu +

Cu + + H 2 O + + H 2 O

CuO

CuO 2 -- + 4H + + 1e-

e Th = 2.51 voltios + -0.23 pH

2

--

+ 4H + + 1e- e T h = 2.51 voltios + -0.23 pH 2 -

Cu +

Cu + + 2H 2 O + + 2H 2 O

Cu ++

2Cu ++ + H 2 O + 2e-

e Th = 0.06 voltios + 0.06 pH

+ + H 2 O + 2e- e T h = 0.06 voltios + 0.06 pH

Cu 2 O

Cu 2 O + 2H + 2 O + 2H +

CuO

2CuO + 2H + + 2e-

e Th = 0.67 voltios + -0.06 pH

2CuO + 2H + + 2e- e T h = 0.67 voltios + -0.06 pH Cu

Cu 2 O

Cu 2 O + H 2 O 2 O + H 2 O

3° Cambio de estado del componente

3° Reacción química 3° Ecuación

4° Cambio de estado del componente

4° Reacción química 4° Ecuación

5° Cambio de estado del componente

5° Reacción química 5° Ecuación

6° Cambio de estado del componente

6° Reacción química 6° Ecuación

7° Cambio de estado del componente

7° Reacción química 7° Ecuación

8° Cambio de estado del componente

8° Reacción química 8° Ecuación

9° Cambio de estado del componente

9° Reacción química 9° Ecuación

10° Cambio de estado del componente

10° Reacción química 10° Ecuación

56
56

Cu(OH) 2 Cu 2 O 2Cu(OH) 2 + 2H + 2e-

e Th = 0.75 voltios + - 0.06 pH 11° Ecuación

2e- e T h = 0.75 voltios + - 0.06 pH 11° Ecuación 11° Cambio de

11° Cambio de estado del componente

11° Reacción química

Cu 2 O + 3H 2 O 2 O + 3H 2 O

HCuO 2

2CuO 2- + 4H + + 2e-

e Th = 1.64 voltios + -0.11 pH

- + 4H + + 2e- e T h = 1.64 voltios + -0.11 pH Cu

Cu 2 O

+ + 2e- e T h = 1.64 voltios + -0.11 pH Cu 2 O Cu

Cu 2 O + 3H 2 O

CuO 2

2CuO 2 -- + 6H + + 2e-

e Th = 2.42 voltios + -0.17 pH

- + 6H + + 2e- e T h = 2.42 voltios + -0.17 pH Cu

Cu 2 O

Cu 2 O + 3H 2 O 2 O + 3H 2 O

Cu

Cu ++ + H 2 O pH = 5.38

++

O + 3H 2 O Cu Cu + + + H 2 O pH = 5.38

CuO

O + 3H 2 O Cu Cu + + + H 2 O pH = 5.38

CuO + 2H +

CuO

CuO + H 2 O

H 2 O pH = 5.38 + + CuO CuO + 2H + CuO CuO +

Cu(OH) 2

pH = 5.38 + + CuO CuO + 2H + CuO CuO + H 2 O

Cu(OH) 2

12° Cambio de estado del componente

12° Reacción química 12° Ecuación

13° Cambio de estado del componente

13° Reacción química 13° Ecuación

14° Cambio de estado del componente

14° Reacción química 14° Ecuación

15° Cambio de estado del componente

15° Reacción química

No hay intercambio de protones ni intercambio de electrones, por lo que no tiene equilibrio ácido base, electroquímico ni mixto.

* El Cu(OH) 2 es menos estable que obtenido neutralizando una solución de CuSO 4 .

el CuO

y

es

Cu(OH) Cu(OH) pH = 15.74 2 HCuO HCuO 2- + H + 2- 2 HCuO
Cu(OH)
Cu(OH)
pH = 15.74
2
HCuO
HCuO 2- + H +
2-
2
HCuO 2-
CuO 2=

16° Cambio de estado del componente

16° Reacción química 16° Ecuación

17° Cambio de estado del componente

57
57

HCuO 2- pH = 13.70

HCuO 2 - pH = 13.70 CuO 2 = + H + 17° Reacción química 17°

CuO 2= + H +

17° Reacción química 17° Ecuación

3.7. CONSTRUCCIÓN DEL DIAGRAMA TENSIÓN pH:

En la construcción del diagrama Et h - pH siempre se encuentran tres tipos de equilibrio:

3.7.1. EQUILIBRIO ÁCIDO BASE:

Se denomina así cuando en la reacción química no hay intercambio de electrones pero sí hay intercambio de protones (H + ). No hay cambio de estado de oxidación.

En un equilibrio Ácido-Base, se debe aplicar La Formula de la Constante de Equilibrio.

   

G

R

T

2.3026

K

a productos

a reac

tan

tes

LogK

Donde:

 

R =

2 calorías/Mol-°K

T

=

284°K (Temperatura ambiente en una mina

u°i=

peruana 11°C) Potencial químico Standard de cada

componente en calorías G°= Variación de la Energía Libre Standard

Por otro lado también:

58
58

G°= Suma (Coeficiente estequiométrico x Potencial

químico Std) PRODUCTOS

-Suma (Coeficiente estequiométrico x Potencial

químico Std) REACTANTES

3.7.2. EQUILIBRIO ELECTROQUÍMICO:

Existe cuando hay intercambio de electrones pero

no hay intercambio de protones. Si hay cambio de

estado de oxidación. En un equilibrio electroquímico se

debe aplicar la ley de Nernst.

et

et

h

h

 

e t

h

R

T

n

F

 

G

n

F

Ln

 

a oxidacion

a reduccion

 

Donde:

et

Potencial de oxido reducción

h = e°t h =

Potencial Standard

n

=

Potencial

químico

Standard

de

cada

 

componente

G = Variación de Energía Libre

G° =

G° = Suma (Coeficiente estequiométrico x Potencial

químico Std) PRODUCTOS

-Suma (Coeficiente estequiométrico x Potencial

Variación de Energía Libre Standard

químico Std) REACTANTES

n

= Potencial químico Standard de cada

 

componente (calorías)

R

=

2 calorías/Mol °K

59
59

T

=

284 °K (Temperatura ambiente en una mina

 

Peruana 11°C)

n

=

X numero de electrones transferidos

F

=

23.060 Cte. de Faraday (Cal./vol.xequivalente electroquímico)

pH =

-Log(H+)

3.7.3. EQUILIBRIO MIXTO:

Se denomina así, cuando nos encontramos en un

equilibrio ácido base y electroquímico. Hay transferencia

de protones y electrones. En un equilibrio se aplica la

ecuación de Nernst.

et

et

h

h

 

e t

h

R

T

n

F

 

G

n

F

Ln

a oxidacion

a reduccion

Donde:

e Th =

Potencial Standard

ni =

G = Variación de Energía Libre

Th =

Potencial de oxido reducción

Potencial Químico Standard de cada componente

G° =

Variación de Energía Libre Standard

n° =

Potencial químico Standard de cada componente (cal.)

R

=

2 calorías/Mol °K

T

=

284°K (Temperatura ambiente en una mina Peruana 11°C)

n

=

X numero de electrones transferidos

F

=

23.060 Cte. de Faraday (Cal./vol.xequiv. electroquímico)