Fugacidad

La Fugacidad es la medida del potencial qumico en la

forma de "presin ajustada". Est directamente relacionada
con la tendencia de una sustancia de preferir una fase
(lquida, slida o gas) frente a otra. A una temperatura y
presin fijas, el agua (por ejemplo) tendr una fugacidad
diferente para cada fase. Aquella fase con la menor
fugacidad ser la ms faora!le" la sustancia minimi#a
entonces la Energa li!re de $i!!s. El concepto de
fugacidad fue introducido por el qumico americano
$il!ert %. Le&is en su o!ra The osmotic pressure of
concentrated solutions, and the laws of the perfect
solution (La presin osmtica en la soluciones
concentradas y las leyes de las soluciones perfectas).
Contenido
' (efinicin a partir de la energa li!re de gi!!s
) *lculo de fugacidades
+ ,ugacidad en sistemas -eterog.neos
monocomponentes
/ ,ugacidad en sistemas multicomponentes
0 ,ugacidad en sistemas -eterog.neos
multicomponentes
1 deriadas parciales de la fugacidad
Definicin a partir de la energa
libre de gibbs
La fugacidad se define para tratar sustancias de una forma
similar a la que usamos con gases ideales. 2as que una
magnitud fsica es una aria!le artificial con la que
facilitamos el tratamiento de sustancias reales. En un gas
ideal se cumple3
(nde g es la energa li!re de gi!!s especfica" T la
temperatura" P la presin" P
u
una presin de referencia, en
principio ar!itraria pero que suele tomarse como ' !ar y
4
usado para indicar que se trata de un gas ideal.
E5pandiendo esta e5presin para sustancias reales se
define la fugacidad como la funcin f(T,P) que -ace cierta
la e5presin3
E5aminando esta definicin queda clara la interpretacin
de "presin ajustada" de la fugacidad ya que o!iamente
tiene la misma dimensin que la presin. Adems ca!e
recalcar que para un gas ideal la fugacidad es igual que la
presin como se comprue!a al comparar las dos
ecuaciones precedentes. *omo todos los gases son ideales
en presiones tendiendo a cero la fugacidad de!e satisfacer3
(e aqu se define el coeficiente de fugacidad, 6 como3
El coeficiente de fugacidad es adimensional y mide la
"idealidad" de una sustancia. *uanto ms pr5imo a la
unidad sea mas ideal ser y iceersa.
Clculo de fugacidades
El clculo de fugacidades puede reali#arse mediante la
aplicacin de una ecuacin de estado o por medio de
correlaciones generali#adas. En am!os casos la propiedad
medida a partir de la que se o!tiene la fugacidad es la
discrepancia de g que es la diferencia entre la energa li!re
real y la del gas ideal.
(e la forma en la que se define la fugacidad es o!io que3
Fugacidad en sistemas heterogneos
monocomponentes
Los sistemas -eterog.neo son aquellos en los que
conien rias fases. El equili!rio lquido7apor es un
ejemplo de especial inter.s. 8on monocomponentes los
sistemas en los que ninguna de sus fases son me#clas,
todas las fases por tanto son componentes puros. En estos
sistemas, las condiciones de equili!rio de fases son3
'.
).
+.
indicando cada superndice una fase, es triial que la
tercera ecuacin es equialente a3
9uedando clara la importancia de la fugacidad en estos
sistemas.
Fugacidad en sistemas
multicomponentes
En sistemas multicomponentes,es decir me#clas, cada
componente tiene su prpia fugacidad que se define en
funcin del potencial qumico como3
(onde :
i
es el potencial qumico del componente i. La
relacin entre la fugacidad del componente i en la me#cla
y la correspondiente al componente puro es lo que se
conoce como actiidad del componente i en la me#cla
concreta.
Fugacidad en sistemas heterogneos
multicomponentes
La fugacidad como en el caso monocomponente tam!i.n
juega un papel importante en el equil!rio entre las fases.
(enotando por superndices las fases y por su!ndices los
componentes las condiciones de equii!rio son3
'.
).
+.
derivadas parciales de la fugacidad
Las deriadas parciales de la fugacidad se o!tienen
fcilmente de su definicin3
siendo v el olumen especfico y h la entalpa especfica.
*ategora3 2agnitudes termodinmicas