QUI290 Fisicoqumica

Sesin #2
1

Trabajo, Calor y la Primera Ley

Trabajo: w = F l



Trabajo de expansin

F = p
ext
A


w = (p
ext
A) l = p
ext
V

on!enin: Teniendo "n si#no menos $% a&"' implia &"e w ( )
si V * ), esto es, el trabajo positi!o si#ni+ia &"e los
alrededores reali,an trabajo sobre el sistema- .i es el
sistema el &"e reali,a trabajo sobre los alrededores (V ( ))
entones w * )-
.i la p
ext
no es onstante, entones se deben obser!ar
ambios in+initesimales

/w = p
ext
dV 0 / si#ni+ia &"e no es "na di+erenial exata

1nte#ral w = ] p
ext
dV
2
3
444depende del amino555


Fuerza aplicada distancia
QUI290 Fisicoqumica
Sesin #2
2

6ependenia de w del amino
7jemplo: As"ma "n proeso re!ersible tal &"e p
ext
= p

Ar(#, p
3
, V
3
) = Ar (#, p
2
, V
2
)

Compresin V
3
( V
2
y p
3
* p
2





6os aminos:
(3) Primero V
3
V
2
en p = p
3
(2) Primero p
3
p
2
en V = V
3
entones p
3
p
2
en V = V
2
entones V
3
V
2
en p = p
2


Ar(#, p
3
, V
3
) = Ar(#, p
3
, V
2
) = Ar(#, p
2
, V
2
) Ar(#, p
3
, V
3
) = Ar(#, p
2
, V
3
) = Ar(#, p
2
, V
2
)






=
2
2
2
3
V
V
ext
V
V
ext (3)
dV p dV p w


=
2
3
3
3
V
V
ext
V
V
ext (2)
dV p dV p w
) V (V p dV p
3 2 3
V
V
3
2
3
= =

) V (V p dV p
3 2 2
V
V
2
2
3
= =

) V (V p w
2 3 3 (3)
=

) V (V p w
2 3 2 (2)
=

QUI290 Fisicoqumica
Sesin #2
3

(8ote &"e w ( ), trabajo reali,ado sobre el sistema para
omprimirlo)
5 5 5 w w
(2) (3)



Para "n ilo errado 9amino(3): ; 9amino(2):, w = u


w no es "na +"nin de estado no p"ede esribirse omo w = +(p,
V)
Trabajo
7l trabajo (w) no es "na +"nin de estado- Para "n
proeso 'lio w = u-





Calor
7s la antidad &"e +l"ye entre el sistema y los
alrededores &"e p"ede ser "sada para ambiar la
temperat"ra del sistema y<o los alrededores

on!enin de si#nos: .i el alor entra al sistema, entones este
es positi!o
ciclo cerrado
estado 3 estado 2
QUI290 Fisicoqumica
Sesin #2
4

Tanto el alor (&), omo el trabajo (w) son "na +"nin del
reorrido- 8o "na +"nin de estado-
7s posible tener "n ambio de estado
(p
3
, V
3
, T
3
) = (p
2
, V
2
, T
2
)
adiab=tiamente (sin tran+erenia de alor) o no>
adiab=tiamente-
?istriamente medido en alor'as 93 al = es la antidad de
ener#'a alor'+ia neesaria para ele!ar la temperat"ra de 3 # de
?
2
@ p"ra desde 3A-B CC a 3B-B CC, a "na presin normal de "na
atms+era:- La "nidad moderna de alor (y trabajo) es el Do"le
3 al = A-3EA D
Capaidad
alor'+ia
C ; relaiona la antidad de alor adiionado al
sistema on la temperat"ra (!ariain en T)-

/& = C
patF
dT o C
patF
= [
q
d1

puth



As' &"e tenemos dos tipos de experimento:
C"ando el !ol"men es onstante, C
V

C"ando la presin es onstante, C
p

AFora los oe+iientes &"e relaionan la antidad de alor &"e
entra on la !ariain de temperat"ra son di+erentes en ambos
asos-
la apaidad alor'+ia es
dependiente del amino
QUI290 Fisicoqumica
Sesin #2
5

=
patF
patF
dT C &
Para la mayor parte de las apliaiones estas antidades C
p
y C
!

son onstantes independientes de la temperat"ra, pero no Fay
#arant'a de &"e as' lo sea

7&"i!alenia de trabajo y alor (Do"le 3EA))
Do"le demostr &"e es posible ele!ar la temperat"ra del a#"a de
dos maneras-
a) Con slo on alor

T
3
T
2


p
C
&
GT =


b) Con solo trabajo

T
3
T
2


p
C
w
GT =



QUI290 Fisicoqumica
Sesin #2
6

7xperimentalmente se enontr &"e
_(w +q) = u
La s"ma (w H &) es independiente del amino
7sto implia &"e Fay "na +"nin de estado "ya di+erenial es
(/w H /&)
La de+iniremos omo I, la $ener#'a interna% o slo $ener#'a%
dI = /w H /&
Para "n proeso 'lio

= ) dI
Para "n ambio desde "n estado 3 a "n estado 2,
w & I I dI GI
3 2
2
3
+ = = =

no depende del amino

Para "n nJmero +ijo de moles n, neesitamos onoer 2 propiedades
e-#-(T,V), para desribir ompletamente el sistema-
As' &"e I = I(T,V)
I es "na +"nin extensi!a (esala on el tamaKo del sistema)
n
I
I = es la ener#'a molar (+"nin intensi!a)


Cada "na depende del amino
indi!id"almente, pero no la s"ma
QUI290 Fisicoqumica
Sesin #2
7





7n"niado matem=tio:
dI = /w H /&
GI = & H w
-_q = _w



GI
sistem
= & H w GI
alred
= > & > w

GI
"ni!erso
= GI
sistem
H GI
alred
= )

7n"niado de Cla"si"s de la 3
a
ley:



Corolario: Conser!ain de la ener#'a
La ener#'a del "ni!erso es onser!ada