UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

FACULTAD DE QUMICA





ESTUDIO DE GELES MEDIANTE UV Y MICROSCOPA OPTICA: ESTUDIO DE
GELES Y CRISTALES LQUIDOS MEDIANTE MICROSCOPIA PTICA Y
SOLUBILIZACIN DE ACEITES




Ma. Federico Daniel Sandoval Ibarra

Ma. Jos Luis Lpez Cervantes


Montao San Agustin Daniela

Barcelata Caballero Alan Joshua
Ingeniera Qumica. 6 semestre Qumica. 8 semestre
hada.azul15@hotmail.com bronxart_guitar@hotmail.com
58443802 57111874
044 5560691435 0445511926863
FOLIO: 163 y 165
ESTUDIO DE GELES MEDIANTE MICROSCOPA OPTICA:
RESUMEN:
Los tensoactivos son sustancias que pueden alterar las propiedades fsicas del
agua de maneras muy variadas, el presente trabajo consisti en caracterizar dos
de estas sustancias, P123 y C
12
EO
4
, utilizando sus diagramas de temperatura-
composicin, con la tcnica de microscopa ptica se busc la presencia de
cristales lquidos y mediante un anlisis por tinta se indag la presencia de fases
cbicas en la disolucin. Antes de hacerse los anlisis de microscopa se llev a
cabo una serie de experimentos para poder encontrar la mejor manera de preparar
sistemas homogneos y conseguir mejores resultados. En general, los resultados
obtenidos indicaron la presencia cristales lquidos y tambin las fases cbicas de
los sistemas, as como la comprobacin de la veracidad de los diagramas
correspondientes reportados en la literatura, adems se formul una tcnica
adecuada para el manejo de estos tensoactivos.
OPININ
163, I.Q., 6 semestre.
La participacin en el programa a estancia me permiti poner en prctica los
conocimientos y habilidades adquiridas hasta ahora. Durante cuatro semanas tuve la
oportunidad de adquirir conocimientos nuevos y de interactuar con compaeros que
comparten mis mismos intereses e inquietudes. La experiencia no slo ha fortalecido
mi formacin acadmica tambin me permiti reafirmar conocimientos adquiridos
durante la carrera tanto tericos como prcticos. La atencin y convivencia da a da
con estudiantes de posgrado fue muy grata ya que de manera indirecta puedo apreciar
su esfuerzo y dedicacin por aportar y compartir su conocimiento lo cual representa un
ejemplo para m. En general me siento muy satisfecha de lo que he aprendido y del
trato que recib en el laboratorio.
165, Q., 8 semestre.
Mi experiencia en la estancia corta fue muy agradable, todos los esfuerzos que tanto la
facultad, como los maestros y los alumnos hicimos valieron mucho la pena, porque
aprendimos muchas cosas interesantes de la ciencia, cosas que hasta el momento he
FOLIO: 163 y 165
estado empleando en muchas clases y experiencias, por lo que me siento contento de
haberme preparado estudiando en la estancia. En lo particular me agrado mucho
convivir con personas que tienen una formacin acadmica distinta que la ma, porque
me aliment mucho de sus experiencias y sus conocimientos. Por otro lado la calidad
humana y sencillez que encontr en las personas de laboratorio me ayudaron a
desarrollar un trabajo con mucha motivacin y paciencia, el equipo que aprendimos a
utilizar es espectacular y la manera de trabajar con ciertas sustancias como los
tensoactivos me pareci muy divertida y retadora, y gracias a estas experiencias el
equipo de trabajo se fortaleci, un equipo muy comprometido y a la ves flexible, que me
dejo mucho aprendizaje.

ESTUDIO DE GELES MEDIANTE UV Y MICROSCOPA OPTICA: ESTUDIO DE
GELES Y CRISTALES LQUIDOS MEDIANTE MICROSCOPIA PTICA Y
SOLUBILIZACIN DE ACEITES

INTRODUCCIN
Los geles son sistemas macroestructurados formados por dos fases
interpenetradas, donde una fase lquida est contenida al interior de una red
polimrica tridimensional, el sistema presenta una gran cantidad de interacciones
que persisten an despus de la incorporacin de terceros componentes
permitiendo su uso en la formulacin de mezclas por lo que constituyen sistemas
de inters cientfico e industrial por su aplicacin en la elaboracin de frmacos
por ejemplo (Santiago, 2013). Estos se investigan mediante tcnicas como
microscopia de luz polarizada que es una tcnica que aprovecha la anisotropa
1

ptica de las sustancias, medida en el intervalo de luz visible del espectro. Revela
informacin detallada acerca de la estructura y composicin de los materiales
aprovechando que ciertas estructuras son capaces de cambiar el plano de
polarizacin de la luz, es decir, que muestran birrefringencia
2
(UA, 2011).

1
Anisotropa: variacin de las propiedades de un sistema en funcin de la direccin de medicin.
2
Una sustancia u objeto birrefringente es aquel cuyos ejes poseen varios ndices de refraccin, como resultado de la
disposicin asimtrica regular de sus molculas o iones (Montalvo, 2010) respecto a diferentes planos del objeto.
Los tensoactivos son molculas amfiflicas con una parte hidroflica polar y otra
hidrofbica no polar que usualmente comprende a una cadena hidrocarbonada,
las fuertes interacciones dipolo entre el agua y la parte hidroflica del tensoactivo
da lugar a que este sea soluble y forme micelas (Misra et al, 2010), lo que permite
que .en disolucin tengan la capacidad de formar geles en concentraciones
especficas para cada material, determinadas a travs de la construccin de
diagramas de fase. Un diagrama de fases es una representacin grfica del
comportamiento de un componente singular en funcin de la temperatura y la
presin el cual mostrar las condiciones en las cuales el material ser slido,
lquido o gaseoso. Son una herramienta muy til para la formulacin, ya que nos
permiten definir el rango aceptable de composicin de un producto y optimizar el
orden de adicin de las diferentes materias primas. La composicin y la forma de
las pendientes dependen de la estructura qumica del amfifilo (Broze, 2006).

Debido a las estructuras que presentan los tensoactivos en disolucin se les ha
llamado cristales lquidos. Los cristales lquidos son estados intermediarios de
materia tambin conocidos como mesofases los cuales se pueden ubicar entre un
lquido isotrpico y un cristal slido. La fase cbica bicontinua tiene un estatus
especial como exhibiciones naturales de diferentes geometras estn compuestas
de bicapas contorsionadas que dividen las regiones hidroflicas e hidrofbicas en
espacios continuos, los cuales no se intersectan (Patel, 2010).

Existen dos clases principales de cristales lquidos: Termotrpicos y liotrpicos.
Los primeros se forman generalmente con sustancias orgnicas y los segundos
por la disolucin de tensoactivos, los cuales se distinguen por la manera en que
presentan cambios de fase. Para los materiales termotrpicos como su nombre lo
indica, la temperatura determina el cambio de fase, en las sustancias liotrpicas la
concentracin es la variable de mayor importancia, estos sistemas muestran
polimorfismo es decir, pueden existir ms de un tipo de fases de cristales lquidos
(Gonzlez, 1995).
Uno mtodo que se utiliza para su identificacin es el Mtodo por tinta-aceite que
consiste en utilizar tintas hidroflicas e hidrofbicas que se ponen en contacto con
el cristal lquido y permiten identificar el tipo de estructura micelar cbica que se
presenta en el sistema. La tinta hidroflica colorea al sistema micelar normal
discontinuo, mientras que en el sistema micelar reverso discontinuo permanece en
la superficie de la fase, al hacer la prueba con la tinta hidrofbica se espera el
fenmeno opuesto. Al hacer un anlisis con los sistemas bicontinuos ya sea
normal o reverso, la tinta hidroflica los colorea a ambos, pero en presencia de
aceite debe colorear mucho ms rpido a la fase normal bicontinua, mientras que
con la tinta hidrofbica se debe presentar un comportamiento contrario (Kunieda
et al, 2003).

JUSTIFICACIN
El estudio de los tensoactivos en disolucin acuosa, en el rgimen de altas
concentraciones, requiere que se identifique y caracterizacin a las diferentes
fases estructuradas que se presentan, cristales lquidos. Las regiones de
concentraciones en que se presentan estas fases en particular para cada sistema
son distintas y no siempre es posible encontrar su diagrama de fases. Esto se
debe a que los diagramas de fases se construyen realizando barridos de
concentracin del tensoactivo en medio acuoso y la identificacin de las fases
estructuradas puede realizarse mediante diversas tcnicas por ejemplo
microscopia de luz polarizada y solubilizacin de tinta. La identificacin de las
propiedades fisicoqumicas de las fases permite la utilizacin de estos materiales
en reas como la alimenticia, petroqumica, y farmacia. En donde el rea
farmacutica resulta de gran inters dada la importancia de suministrar los
frmacos de manera localizada o dirigida, hacia un cierto tejido u rgano mediante
un encapsulado que contribuya a un mejor transporte dentro del organismo o por
administracin tpica.

OBJETIVOS
Construccin del diagrama de fases de los tensoactivos C
12
O
4
y P123.
Identificacin de la concentracin y metodologa necesaria para formular un
cristal lquido estable y homogeneo en medio acuoso.
Mediante microscopia ptica identificar la presencia de cristales lquidos
birrefringentes.
Caracterizar cristales liquidos mediante la tcnica de tinta.

HIPTESIS
Mediante pruebas de barrido de concentracin de los tensoactivos P123 y C
12
E
4

en medio acuoso, se construir el diagrama de fases para cada sistema, que
permitir identificar las zonas de formacin de cristales lquidos. Estos cristales
que sern sometidos a pruebas de microscopia de luz polarizada y solubilizacin
de aceite-tinta lo que permitir diferenciar las diferentes estructuras en cada
sistema.

METODOLOGA
Para correspondiente estudio se utilizaron los tensoactivos alcohol lurico
etoxilado con cuatro moles de xido de etileno (C
12
E
4
) y el tensoactivo no inico
P123 es un copolimero de tribloque, xido de etileno (OE)-oxido de propileno(OP).
El C
12
E
4
es un lquido viscoso incoloro y el P123 se presenta como un producto en
pasta (DQI, 2007).

Obtencin del diagrama de fases C12 E4 y P123







Figura 1. Diagrama de fases del C12 EO
4
(Holmberg, Jonsson, Kronberg y
Lindman, 2002).
Tabla No.1 Materiales y reactivos



Ruta No.1 (Dilucin)
Se llev a cabo la dilucin del tensoactivo C
12
EO
4
, para esto se pesaron 9.28g de
tensoactivo en un vaso de precipitados y utilizando una bureta de 10mL se fueron
aadiendo al vaso poco a poco cantidades conocidas de agua, hasta agregar 5mL
de agua destilada, para llegar una concentracin final de 65%m/m de C
12
EO
4
-
H
2
O.este sistema requiri de agitacin con sonicador a bajas temperaturas para
lograr homogeneidad.
Ruta No. 2 (Saturacin)
Se prepar una disolucin del tensoactivo C
12
EO
4
en 5mL de agua destilada, con
una jeringa se tom aproximadamente 1mL de C
12
EO
4
y se pes dentro del falcon
y se aadi gota a gota al vaso con los 5 mL de agua. Se hizo un clculo de las
adiciones necesarias para alcanzar 9.28g de tensoactivo para una concentracin
de 65%m/m de C
12
EO
4
-H
2
O. Este sistema requiri agitacin con sonicador y
agitacin magntica en frio para que pudiese ser homogneo. Una vez listos los
sistemas C
12
EO
4
-Agua por ambas rutas, ambos se dejaron al reposo a
temperatura ambiente. Se tomaron muestras de la superficie, del seno y el fondo
de los sistemas, por ltimo, se realiz un anlisis por microscopa ptica.
Comportamiento del tensoactivo P123 con respecto a su dilucin en H
2
O





Agua destilada Caja Petri
C
12
EO
4
(alcohol lurico estoxilado) Frasco de plstico
Tubo falcon Pipeta pasteur
2 vasos de precipitados de 50mL Balanza analtica
Sonicador Pipeta volumtrica de 5 mL
Jeringa de plstico 2 pinzas de 3 dedos
Figura 2. Diagrama de fases del P123 (E. Newby Gemma et al, 2009).
Tabla No.2 Materiales y reactivos

Procedimiento:
Se prepararon tres sistemas de P123-agua a diferentes concentraciones,
las disoluciones fueron preparadas a una concentracin de 24.17%, 31.17% y
48.77%.Para preparar el sistema a 24.17%m/m de P123 se requirieron 3.1941g y
9.95mL de agua destilada, el sistema a 31.17% requiri 1.9481g de P123 y
4.29mL de agua destilada, el sistema a 48.77%m/m requiri 3.8082g de P123 y
4mL de agua destilada.
Se tom una cantidad aproximada a 9g. de tensoactivo P123 y se deposit
en un vaso de precipitados,este se calent a bao de agua a 60C hasta que el
tensoactivo redujo su viscosidad, una vez derretido se vaci en un frasco de vidrio
con tapa. En un matraz Erlenmeyer de 50mL con barra de agitacin magntica y
con una bureta de 10mL se aadi el agua necesaria para la concentracin en
%m/m deseada, se agregaron porciones de tensoactivo de la cual se conoca su
masa en el matraz con agua, se prepar el sistema de agitacin con sonicador en
fro y con ayuda de agitacin magntica se produjeron los sistemas homogneos a
sus respectivas concentraciones.
Estos se Dejaron reposar a temperatura ambiente y se tomaron las
muestras correspondientes para hacer la microscopa ptica.
Procedimiento (anlisis por tinta):
Una vez finalizado el anlisis por microscopa ptica, dentro de tubos de ensaye
con tapn se agregaron cantidades iguales de cada una de las disoluciones de
P123-Agua y C
12
EO
4
-Agua, por otro lado se prepar un sistema de carboximetil
celulosa al 1%m/m, y otro que solo contena agua destilada .Cada tubo se etiqueto
y se coloc en orden en una gradilla de madera.se llev a los tubos a diferentes
4 vasos de precipitados de 50mL Caja Petri 1 vaso de precipitados de 250mL
Agua destilada Frasco de plstico Agitador magntico
Sonicador 4 Pipeta Pasteur Bao de agua a temperatura constante
Bureta de 25mL Balanza analtica 3 tapones para matraz Erlenmeyer
Pluronic 123 3 matraces Erlenmeyer Recipiente de vidrio
Jeringa de plstico 2 pinzas de 3 dedos 3 moscas de agitacin
6 porta objetos y 3 cubreobjetos 2 esptulas Soporte universal
temperaturas y se registraron sus cambios. Posteriormente a cada tubo se le
agrego la misma cantidad de tinta. Al finalizar se metieron en un cuarto frio
durante un da. El procedimiento se repiti durante tres o cuatro das y se hizo un
registro fotogrfico para su anlisis.

RESULTADOS Y ANLISIS
Comportamiento del tensoactivo C
12
EO
4
con respecto a su dilucin y su
concentracin con H
2
O.





El anlisis de las muestras tomadas se realiz para cada ruta por separado para
lo cual se obtuvieron resultados diferentes, ya que las estructuras que se
observaron presentan un arreglo caracterstico y repetible para cada muestra
tomada. Sin embargo a muestra preparada por la ruta 2 fue la que mostro una
mejor consistencia y homogeneidad.
Visualizacin del cristal lquido de alcohol laurico etoxilado con cuatro
moles de xido de etileno (C
12
EO
4
) en forma Lamelar al 65% m/m con
microscopio ptico de luz polarizada.
Para la ruta 1. Dilucin del tensoactivo
.


Figura 3. Ruta 1: Dilucin del
tensoactivo
Figura 4. Ruta 2: Saturacin del
tensoactivo

Figura 5. Muestra 1 observada con el objetivo
No. 5, luz 12V y ngulo de 0.15.

Figura 6. Muestra 1 observada con el objetivo
No. 5, luz 12V y ngulo de 0.15.

En la muestra 1 (ver figura 5 y 6) se observa la formacin de estructuras en forma
de hilos azules y amarillos correspondientes a las zonas anisotrpicas
acomodados entre el lquido rosa que no revela ninguna birrefringencia. En otras
regiones de la muestra hay pequeos crculos deformados y en otra seccin a
parecen estructuras en forma de moos color azul. Tambin podemos observar
una burbuja de aire
En la muestra 2, se observ mayor cantidad de hilos color azul y amarillo.
Tambin aparece una pequea seccin con estructuras de moos azules. El resto
de la superficie permanece de color violeta (que corresponde al lquido presente).
Se observ mayor cantidad de burbujas (ver figura 7y 8).


Para la ruta 2. Saturacin del tensoactivo
En la muestra 1, se aprecian regiones rosas de lquido. Alrededor se observan
estructuras con forma de moo color azul en el cual cruza una lnea amarilla como
si fuera una tira, en general las muestras presentaron una apariencia homognea
(ver figura 9 y 10).





Figura 6. Muestra 1 observada con el objetivo
No. 5, luz 12V y ngulo de 0.15.7

Figura 8. Muestra 1 observada con el objetivo
No. 5, luz 12V y ngulo de 0.15.


Figura 9. Muestra tomada con el objetivo No. 3,
luz 12 V y ngulo 0.15.


Figura 10. Muestra tomada con el objetivo No.
3, luz 12 V y ngulo 0.15.

En la muestra 2, se observaron nuevamente los arreglos en forma de moos
azules atravesados por la estructura alargada amarilla, pero en mayor cantidad
(ver figura 11 y 12). Tambin se observ una burbuja grande cuyo borde se ve
oscuro y de color rosa ya que la muestra tiene mayor espesor que la muestra
nmero 1.







Comportamiento del tensoactivo P123 con respecto a su dilucin en H
2
O y
temperatura
Se modific la temperatura de 0C, 25.4C, 42C y 74C para cada concentracin
del P123, con ello se verificaron las caractersticas fsicas que se describen en su
diagrama de fases:




Figura 11. Muestra 2 tomada con el objetivo No.
5, luz 12 V y ngulo 0.15.

Figura 12. Ampliacin de la muestra 2 tomada
con el objetivo No. 5, luz 12 V y ngulo 0.15.

Figura 13. Ampliacin de la muestra 2 tomada
con el objetivo No. 5, luz 12 V y ngulo 0.15
Figura 14. Ampliacin de la muestra 2 tomada
con el objetivo No. 5, luz 12 V y ngulo 0.15.
Figura 15. P123 a
0C y 24.17% zona
Clear sol.

Figura 16. P123 a
0C y 31.17% zona
Clear sol.

Figura 18. P123 a
25.4C y 24.17 %
zona Clear soft gel.

Figura 17. P123 a
0C y 48.77% zona
Clear gel.

Figura 27. Da 1, muestras: 1 agua, 2 celulosa al 1%, 3 P123 al 22%, 4 P123 al
24.17%, 5 P123 al 31.17% ,6 P123 al 31.17% y 7 CE
12
O
4
al 65% m/m.










Como se observa en las figuras anteriores (15-26) dependiendo de la temperatura
y concentracin de tensoactivo la mezcla tiene cambios fsicos de color y
viscosidad, por ejemplo, a 0C la muestra al 24.17% de P123 es una solucin
lquida e incolora (ver figura 15), pero esta misma solucin a 74C es un gel turbio
(ver figura 24).
Mtodo por tinta-aceite C
12
EO
4
y P123
Los resultados del Mtodo por tinta-aceite se valoraron durante tres das, durante
el primer da no se observ ningn tipo de incorporacin de la tinta a las muestras:
agua, celulosa, CE
12
O
4
y P123.





Figura 19. P123 a
25.4C y 31.17% zona
Clear gel cubic.

Figura 29. P123 a
25.4C y 48.77 % zona
Hazy gel 1 (hex).

Figura 21. P123 a
42 C y 24.17%
frontera de la zona
Clear soft gel.

Figura 22. P123 a
42C y 31.17% frontera
de la zona Clear gel
cubic.

Figura 23. P123 a
42C y 48.77 % zona
Hazy gel 2.

Figura 24. P123 a
74C y 24.17% zona
Turbid soft gel.

Figura 25. P123 a
74C y 31.17% zona
Turbid soft gel.


Figura 26. P123 a
74C y 48.77 % zona
entre Cloudy hard gel
y Turbid soft gel.

1 2 3 4
5 6
7
A partir del segundo da se observ la incorporacin de la tinta en la muestra:
C
12
EO
4
al 65% y en las soluciones de P123 al 22% y 24.17%. Pero no en la de
agua y celulosa.






La incorporacin lenta de la tinta en las soluciones de C12EO4 y el P123, se
esperaba dado que estos forman cristales lquidos mientras que en el caso de la
celulosa que corresponde a un gel no ni en el agua debido a la diferencia de
densidades.
CONCLUSIONES.
La actividad experimental indica que la ruta ptima para la incorporacin del
tensoactivo C
12
EO
4
en medio acuoso, que resulta ms rpida y provee un sistema
altamente homogneo fue la dos (ver figura 3 y 4). Aunque la apariencia final de
la solucin fue parecida respecto a su coloracin blanca. Para poder visualizar la
presencia de cristales lquidos fue necesario enfriar cada una de las soluciones
preparadas durante un perodo aproximado de 24 horas.
La microscopa ptica demostr que es mejor la ruta 2 de preparacin de cristal
lquido porque se puede notar que la estructura lamelar del cristal est en una
concentracin muy superior a la obtenida por la ruta 1, esto se puede notar por las
grandes reas anisotrpicas observadas en las fotografas de las muestras de la
ruta 2, las cuales son un indicio claro de la presencia de una estructura Lamelar.
La ruta 2 se modific con el objetivo de mejorar el mezclado y con ello la
incorporacin del tensoactivo y evitando la presencia de burbujas de aire. Para
1 2 3
4 5 6 7
Figura 28. Da 2, muestras: 1 agua, 2 celulosa al 1%, 3 P123 al 22%, 4 P123 al
24.17%, 5 P123 al 31.17% ,6 P123 al 31.17% y 7 C12EO4 al 65% m/m.
ello se utiliz el sonicador y agitacin con parrilla. De esta modificacin se observ
mayor saturacin de las estructuras anteriormente mencionadas: moos azules
sobres estructuras travesadas en direccin opuesta de color amarillo y pequeas
zonas rosas (ver figura 13 y 14). Esto nos indica que efectivamente el mezclado
mejor y por lo tanto la homogeneidad y por ello la formacin de cristales
aumento.
El anlisis del sistema P123-Agua muestra con claridad los cambios registrados
con respecto a su concentracin y temperatura. Comparando los resultados
obtenidos con el diagrama de temperatura-concentracin se llega a la conclusin
del que el diagrama es veras y muy til para trabajar con este tensoactivo.
El mtodo de tinta nos muestra que los sistemas: 3 P123 al 22%, 4 P123 al
24.17%, y 7 C
12
EO
4
al 65% m/m fueron los nicos en los que la tinta se pudo
incorporar, esto demuestra que en la disolucin haba micelas en fase cbica que
favorecieron la incorporacin de la tinta dentro de su zona hidrofbica.

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