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DIAGRAMAS DE FASE

Fase es toda porcin de un sistema con la misma estructura o arreglo atmico, con
aproximadamente la misma composicin y propiedades en todo el material que la constituye y con
una interfase definida con toda otra fase vecina.

Puede tener uno varios componentes. Debe diferenciarse del concepto de componente, que se
refiere al tipo de material que puede distinguirse de otro por su naturaleza de sustancia qumica
diferente.

Por ejemplo, una solucin es un sistema homogneo (una sola fase) pero sin embargo est
constituida por al menos dos componentes. Por otro lado, una sustancia pura (un solo
componente) puede aparecer en dos de sus estados fsicos en determinadas condiciones y as
identificarse dos fases con diferente organizacin atmica y propiedades cada una y con una clara
superficie de separacin entre ellas (interfase).

Los equilibrios entre fases pueden corresponder a los ms variados tipos de sistemas
heterogneos:
un lquido en equilibrio con su vapor,
una solucin saturada en equilibrio con el soluto en exceso,
dos slidos totalmente solubles en equilibrio con su fase fundida,
dos slidos parcialmente solubles en equilibrio con un compuesto formado entre ellos, etc.

El comportamiento de estos sistemas en equilibrio se estudia por medio de grficos que se
conocen como DIAGRAMAS DE FASE. Se obtienen graficando en funcin de variables como
presin, temperatura y composicin y el sistema en equilibrio queda definido para cada punto (los
grficos de cambio de estado fsico de presin de vapor de una solucin de dos lquidos son
ejemplos de diagramas de fases).

La mayora de los diagramas de fase han sido construidos segn condiciones de equilibrio
(condiciones de enfriamiento lento), siendo utilizadas por ingenieros y cientficos para entender y
predecir muchos aspectos del comportamiento de materiales.

A partir de los diagramas de fase se puede obtener informacin como:

1.- Conocer que fases estn presentes a diferentes composiciones y temperaturas bajo
condiciones de enfriamiento lento ( equilibrio).

2.- Averiguar la solubilidad, en el estado slido y en el equilibrio, de un elemento (o compuesto)
en otro

3.- Determinar la temperatura en la cual una
aleacin enfriada bajo condiciones de equilibrio
comienza a solidificar y la temperatura a la cual
ocurre la solidificacin.

4.- Conocer la temperatura a la cual comienzan a
fundirse diferentes fases.



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Los equilibrios de fase y sus respectivos diagramas de fase en sistemas multicomponentes tienen
aplicaciones importantes en qumica, geologa y ciencia de los materiales. La ciencia de
materiales estudia la estructura, propiedades y aplicaciones de los materiales cientficos y
tecnolgicos.

Por ejemplo, los metales y aleaciones poseen muchas propiedades tiles en ingeniera. Cada
material posee propiedades especiales para su uso en diseos de ingeniera y su eleccin resulta
del anlisis comparativo de costos en otros metales o materiales.

La mezcla o combinacin de metales se llama aleacin, las que estn basadas en el hierro se
denominan aleaciones ferrosas, y las que se basan en los dems metales aleaciones no ferrosas.
Al realizar la aleacin, se producen diferentes fases, que sern vistas en detalle ms adelante.

Regla de las Fases de Gibbs

Los llamados Diagramas de Fase representan esencialmente una expresin grfica de la Regla
de las Fases, la cual permite calcular el nmero de fases que pueden coexistir en equilibrio en
cualquier sistema, y su expresin matemtica est dada por:

P+F=C+2
Donde:
C =nmero de componentes del sistema
P =nmero de fases presentes en el equilibrio
F = nmero de grados de libertad del sistema (variables: presin, temperatura, composicin)

En 1875 J . Willaid Gibbs relacion tres variables: fases (P), componentes (C), y grados de libertad
o varianza (F) para sistemas multicomponentes en equilibrio. El nmero de grados de libertad se
determina por la regla de las fases, si y solo si el equilibrio entre las fases no est influenciado por
la gravedad, fuerzas elctricas o magnticas y solo se afecta por la temperatura, presin y
concentracin. El nmero dos en la regla corresponde a las variables de temperatura T y presin
P.
Componente (de un sistema): es el menor nmero de constituyentes qumicos,
independientemente variables necesarios y suficientes para expresar la composicin de cada fase
presente en cualquier estado de equilibrio

Fase: es cualquier fraccin, incluyendo la totalidad, de un sistema que es fsicamente homogneo
en si mismo y unido por una superficie que es mecnicamente separable de cualquier otra
fraccin. Una fraccin separable puede no formar un cuerpo continuo, como por ejemplo un
lquido dispersado en otro (mezclado).

- Un sistema compuesto por una fase es homogneo
- Un sistema compuesto por varias fases es heterogneo

Para los efectos de la regla de las fases, cada fase se considera homognea en los equilibrios
heterogneos.

Grado de libertad (o varianza): es el nmero de variables intensivas que pueden ser alteradas
independientemente y arbitrariamente sin provocar la desaparicin o formacin de una nueva
fase. Variables intensivas son aquellas independientes de la masa: presin, temperatura y
composicin. Tambin se define con el nmero de factores variables.

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F=0 indica invariante F=1 univariante F=2 bivariante

La regla de las fases se aplica slo a estados de equilibrios de un sistema y requiere:
1.- Equilibrio homogneo en cada fase
2.- Equilibrio heterogneo entre las fases coexistentes

La regla de las fases no depende de la naturaleza y cantidad de componentes o fases presentes,
sino que depende slo del nmero. Adems no da informacin con respecto a la velocidad de
reaccin.

El nmero de componentes ms dos (C+2), representa el nmero mximo de fases que pueden
coexistir al equilibrio, donde los grados de libertad (F) no pueden ser inferiores a cero (a
condiciones invariantes).

Ejemplo:
En el diagrama de la figura las lneas AB, BD y BC corresponden a valores Presin Temperatura
(P, T) en las que coexisten dos fases:
En AB coexisten en equilibrio slido y gas. La curva AB
es la curva de presin de vapor del slido
En BD coexisten en equilibrio slido y lquido.
En BC coexisten en equilibrio lquido y gas.
El punto B marca los valores de P y T en los que coexisten
tres fases, slido, lquido y gas, y se denomina Punto Triple.
Este punto, que indica la temperatura mnima a la que el
lquido puede existir, es caracterstico de cada sustancia, y
puede emplearse como referencia para calibrar termmetros.





Ejemplo: (1 componente)

Para el punto de triple coexistencia (C) en este
diagrama):

En el punto C se cumple: 3+F=1+2
F =0 (cero grados de libertad)
Porque: Existen 3 fases: slido, lquido y gaseoso
Slo hay un componente (C =1)

Como ninguna de las variables (presin, temperatura
o composicin) se puede cambiar, manteniendo las
tres fases de coexistencia, el punto triple es un punto
invariante. Significa que, si se cambia una de las
variables, el punto triple deja de existir en la
combinacin original de presin y temperatura (F =0)

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Un punto de la curva de congelacin slido-lquido (B):
2+F=1+2 F=1 (un grado de libertad)

El valor que cambia, es el de fases, dado que solo hay 2 (slido y lquido); una variable ( T o P) se
puede cambiar manteniendo an un sistema con dos fases que coexisten. Si se especifica una
presin determinada, slo hay una temperatura en la que las fases slida y lquida coexisten.

Un punto dentro de la zona de fase nica (A):
1+F=1+2 F=2 (dos grados de libertad)

Dos variables (T o P) se pueden cambiar independientemente y el sistema permanece con una
nica fase.

Beneficio de un diagrama de fases.

Si se tiene un diagrama de fases, de una mezcla o un metal aleado, en el eje horizontal se registra
la composicin, es decir, el % de cada componente (medido en masa o peso de la composicin)



El material A, tiene un valor nico de solidificacin, mientras que B tiene un valor distinto. Estos
puntos, son los que limitan al diagrama de fases. Con una composicin de A% y B%, la
temperatura a la que se inicia y termina la solidificacin, es diferente segn cada valor porcentual.
Por ejemplo, para una aleacin A +B, se tiene:





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EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR

En un sistema cerrado, podemos tener una solucin en su fase lquida, compuesto por dos
lquidos identificados por A y B, que no cambiar en cantidad de moles. Si la cantidad de moles
TOTAL se simboliza por X
T
, entonces la cantidad de moles de la sustancia A es n
A
y el total de
moles de la sustancia B es n
B
, por tanto X
T
=n
A
+n
B
(la suma de moles de A y B)

Disolucin ideal a temperatura constante: Sean dos lquidos A y B que forman una disolucin
ideal. Se mantiene la temperatura fija en un valor T por encima de los puntos de congelacin de
A y de B. Se representar la presin P del sistema frente a X
T
, entonces,
La fraccin molar de uno de los componentes n
A
es la fraccin molar de A en el sistema
La fraccin molar de A puede estar en un momento, en estado lquido y vapor (n
A,l
; n
AV
).
En la sustancia B se produce la misma ocurrencia: (n
B,l
; n
BV
).

Para un sistema cerrado, n
A
es constante, aunque n
A,l
y n
A,v
pueden variar.

Suponiendo que el sistema se encuentra en el interior de un cilindro cerrado por un pistn, el que
a su vez est inmerso en un bao termosttico. En un instante inicial se supondr que la presin
externa es tan elevada como para que el sistema sea totalmente lquido (punto C).

Al disminuir la presin por debajo de ese punto, se alcanza un valor tal que el lquido comienza a
evaporarse (punto D). En ese punto el lquido posee una composicin x
A,l
que es igual a x
A
, ya que
slo se ha evaporizado una cantidad infinitesimal de lquido.




La Ley de Raoult establece que la relacin entre la presin de vapor de cada componente en una
solucin ideal es dependiente de la presin de vapor de cada componente individual y de la
fraccin molar de cada componente en la solucin. Una aplicacin de esta ley, es en la destilacin
(figura).

El vapor en equilibrio con una disolucin ideal est ms enriquecido en el componente ms voltil
que el lquido. Las relaciones anteriores son vlidas para cualquier presin en la que se produzca
el equilibrio lquido-vapor.

Si tenemos dos lquidos mezclados, A y B, y esta mezcla est sometida a una presin P, esta
solucin estar en su fase lquida (punto C).

Si se va disminuyendo la presin en forma isotrmica por debajo del punto D, haciendo que se
evapore ms lquido. Finalmente se alcanza el punto F, en el que se evaporiza la ltima gota de
lquido. Para los puntos que estn entre los puntos D y F, la fase lquida y gaseosa coexisten en
equilibrio.
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Entonces la curva superior corresponde a la curva de P (presin) frente a x
A,l
y la inferior
corresponde a la curva de P frente a x
A,V
.

PA*: presin a la que la sustancia A (pura) cambia de lquido a valor
PB*: presin a la que la sustancia B (pura) cambia de lquido a valor



Al analizar el grfico obtenido se puede observar, al iniciar el proceso en el punto C, P (presin) es
lo suficientemente elevado como para que slo exista lquido. Al ser un sistema cerrado xA
permanece constante.

Por lo tanto, la recta vertical CDEF representa en el diagrama de P vs. x
A
, el comportamiento al
disminuir la presin para una composicin especfica de componentes A y B.

En el punto D, con una presin igual a P
D
, el lquido comienza a evaporarse, lo que se quiere
saber en ese punto es la concentracin de xA,v para que exista equilibrio entre lquido-vapor
cuando la presin es igual a P
D
, ya que se sabe que xA,l es igual a xA.

De igual forma F es el punto en que se termina de pasar de lquido a vapor, para la composicin
dada.

Esta lnea CDEF, a lo largo de la cual permanece constante la composicin, se denomina
ISOPLETA.

De igual forma, cualquier lnea horizontal de un diagrama, por ejemplo la lnea HEI se denomina
LINEA DE CONJUNCION.

La regin de dos fases comprendidas entre las curvas del lquido y del vapor es una zona del
diagrama de fases en la que es imposible la existencia de una fase homognea nica. Un punto
de esta zona de dos fases da la composicin global, y las composiciones de las dos fases en
equilibrio vienen dadas por los puntos situados en los extremos de la lnea de conjuncin.