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Licenciatura en Ciencias - Mencin: Qumica

Qumica Inorgnica II
Prof. Lic. Gloria C. Villalba B.
Bibliografa
Cotton, F. Albert; Wilkinson G. Inorgnica Bsica.. Ed. Limusa 1991
Glen Rodgers. Qumica Inorgnica. Ed. McGraw Hill. 1992
C. E. Housecroft; Alan G. Sharpe. Qumica Inorgnica. Ed. Pearson.
Prentice Hall.2005
Huheey James. Qumica Inorgnica. Ed. Oxford University. Press Harla
Mx.S.A. 1997
Butler Ian. Harrod Jhon. Qumica Inorgnica: principios y aplicaciones.
Ed. Addison Wesley Iberoamericana 1992
Raymond Chang. Qumica. Ed. McGraw Hill 1992
Whitten K. y otros . Qumica General. Ed. McGraw Hill 1992
Sharpe Alan. Qumica Inorgnica. Ed. Revert SA. 1993
Cotton Albert. Teora de Grupo aplicada a la qumica. Ed. Limusa 1991
Lucchesi Domnico. Metalotecnia. Ed. Labor 1973
Hannay N.B. Qumica del estado slido. Ed. Alhambra. 1971
Bell C. Lott K. Un esquema moderno de la qumica inorgnica. Ed.
Alhambra 1968
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Qumica Inorgnica II
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Modelos de
Enlaces Qumicos
Constitucin

Simetra
Molecular
Estabilidad


Estado Slido
Propiedades
Unidades Programticas
Modelo de las esfera rgidas (modelo electrosttico)
Factor de Mdelung. Dependencia
Energia reticular. Born Land
Ciclo de Born Haber
Limitaciones y aplicaciones
Modelo cuanto-mcanico
Ligaduras de valencia. Estructura de Lewis
Orbitales moleculares. Orbitales : participacin de orbitales s,p,d
Orbitales moleculares : participacin de orbitales atmicos p,d
Orbitales hbridos: participacin de orbitales s,p,d
Modelo de repulsin del par electrnico del nivel de valencia (RPENV)
Regla para la estimacin de la forma espacial de una molcula
Influencia del par de electrones no compartido y la en de los tomos participantes, en la
forma espacial de la molcula
Ejercicios
Modelos del campo cristalino
Metales de transicin
Orbitales d degenerados. Ligantes
Desdoblamiento de orbitales d. Campos octadrico, tetradrico, planar
Serie espectroqumica. Energa de estabilizacin del campo cristalino

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Modelos de enlaces en Qumica Inorgnica
De la esfera rgida: llamado tambin modelo electrosttico, presentado en
1920. Sus principales exponentes Berzelius y Born. Solo aplicable a cristales
inicos

Descripcin mecnico cuntico : enlaces de valencia, exponentes: Heitler y
Pauling. La formacin de la molcula se origina al acercarse los tomos
completos que, cuando interaccionan retienen en gran medida su carcter
original. Orbitales moleculares, exponentes: Hund y Mulliken. Asigna los
electrones a los orbitales moleculares formados por el solapamiento de los
orbitales atmicos.

Repulsin de los pares de electrones de nivel de valencia (RPENV).
Exponente: Guillespie. La geometra de las molculas que contienen un
tomo central del bloque p suele estar controlada por el n de electrones
del nivel de valencia del tomo central. Proporciona un modo sencillo para
predecir la forma de dichas especies.

Teora del campo cristalino y campo de los ligantes: Exponente Van Vleck;
aplicable a metales de transicin
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Modelos de enlaces en Qumica Inorgnica
Partculas fundamentales del tomo
Teora cuntica clsica
Teora de Bohr del espectro atmico del Hidrgeno
Naturaleza ondulatoria de los electrones
Principio de Incertidumbre de Heisenberg
Ecuacin de onda de Schrdinger
Orbitales atmicos
Nmeros cunticos
tomos polielectrnicos (configuraciones electrnicas en estado
fundamental)
- Principio de Aufbau (Orden energtico)
- Regla de Hund (llenado de Orbitales)
- Principio de Exclusin de Pauli (conjunto de nmeros cunticos nicos)
- Energa de Ionizacin y Afinidad electrnica



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Modelo de la esfera rgida
Axiomas
Considerar a los iones como esferas rgidas
Interaccin coulmbica entre los iones
Repulsin a corta distancia
El conjunto de iones tienden a adquirir energa mnima

Cristal inico: red cristalina compuesta por iones positivos y negativos,
de tal forma que las fuerzas de atraccin entre cargas opuestas se
hacen mximas

1. En estado slido: baja conductividad. Aumenta la conductividad en
estando fundido.
2. Altos puntos de fusin y ebullicin.
3. Enlaces fuertes y omnidireccionales.
4. Solubles en disolventes polares.
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Los compuestos inicos se forman entre elementos metlicos activos y no
metlicos activos

- Energa de ionizacin (potencial de ionizacin del metal), para dar
lugar al catin, debe ser baja

- Afinidad electrnica (del no metlico) para producir el anin, debe
ser alta
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La energa reticular de un compuesto inico es el cambio de energa interna que lleva
consigo la formacin de un mol de slido a partir de los iones que lo constituyen, en fase
gaseosa, a 0K
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Energa reticular para la formacin de NaCl
11
d1 =
12
2 2
2 2 2
r r r r
d2
=
5 5 ) 2 (
2 2 2
r r r r
r
e
2
4
2
4
2
r
e
r
e
. 2
4
2
5
8
2
r
e
+ -
+.
Ea=- +
Ea=
-
r
Ae
2

-
A: depende de la geometra de la red cristalina y es independiente del radio y
de la carga de los iones.

Consideremos un mol de sustancia, podemos escribir las dos energas


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n = exponente de Born, experimentalmente se puede obtener datos de
compresibilidad , ya lo que se mide es la resistencia que muestran los iones
cuando se les obliga a acercarse estrechamente uno a otro
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Ecuacin de Born - Land
Mediante la ecuacin de Born Land, podemos calcular la energa reticular
(U); necesario conocer la estructura, para definir la constante de Mdelung (A),
adems el radio de los iones (r) participante en la red cristalina, datos que
podemos obtener por difraccin de Rx , el exponente de Born (n), depende del in
, los iones voluminosos, que presentan una alta densidad electrnica, tienen
valores de n alto
Valores del exponente de Born (n)
Configuracin del in n
He 5
Ne 7
Ar, Cu
+
9
Kr, Ag
+
10
Xe, Au
+
12
15
A q k
a c
n
. .
. . 9
1
2
4


)
.
.
(
1
P
V
V
k

K: compresibilidad; V: volumen; P: presin; a: distancia; q: carga; c: factor geomtrico de

una red; A: constante de Mdelung
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Valores de n para compuestos inicos
compuesto n
LiF 5,9
LiCl 8.0
LiBr 8.7
NaCl 9.1
NaBr 9.5
6
1
r
Energa del punto cero, energa vibracional presente incluso a 273C

correccin debida a la capacidad calorfica, esto surge porque se desean
aplicar los resultados para clculos a temperaturas superiores al 0 absoluto

al no hacer estas correcciones se tiene una variacin de aproximadamente del
1%
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Constantes de Mdelung
Compuesto A
NaCl 1,74756
CsCl 1,76267
ZnS ( Blenda) 1,63806
ZnS (Wurtzita) 1,64132
CaF
2
(Fluorita) 5,03878
TiO
2
(Rutilo) 4,816
CdI
2
4,71
Cuarzo B (SiO
2
) 4,402
Corindon (Al
2
O
3
) 24,242