PROPIEDADES DE UN SISTEMA

A una caracterstica de un sistema se le llama propiedad. Ej: presin, temperatura, volumen, masa,
etc. Las propiedades de un sistema se diferencian en dos grupos:
1) Propiedades Intensivas: Son aquellas que no dependen de la masa del sistema, como
son, temperatura, presin y densidad. Es decir, si pudiramos aislar muchas partes del
sistema y pudiramos medir estas propiedades en dichas partes tendramos siempre la
misma medida. Por ejemplo, si estamos midiendo densidad no importa si tomamos un
poco de masa o mucha porque de todas formas va a ser la misma densidad en ambos
casos ya que esta no depende de la cantidad de masa a la cual midamos densidad sino
de la cantidad que exista de ella en cierta cantidad de volumen, la cual permanece
siempre constante.
EJEMPLO PROPIEDADES INTENSIVAS: Temperatura (T).Volumen especifico ndice de
refraccin Volumen molar. Presin (p) Voltaje (v) Densidad (d).

2) Propiedades extensivas: Son aquellas que dependen de la masa o extensin del
sistema como son la misma masa y el volumen. Si medimos la propiedad masa de un
sistema tendremos que si medimos cierta cantidad de masa tendremos cierta medida,
pero si duplicamos la cantidad de masa tendremos tambin el doble en la medicin, es
decir, la medida de la masa depende de la cantidad, propiedad extensiva.
EJEMPLO PROPIEDADES EXTENSIVAS: Energa interna (U).Capacidad calorfica
(C).Peso (P).Entalpa (H)Entropa (S).Volumen (V).Trabajo (W).

http://unefa-termodinamica.blogspot.mx/2009/06/propiedades-de-un-sistema.html
http://tdinamica.blogspot.mx/p/3-propiedades.html












RELACIONES DE MAXWELL
Las ecuaciones que relacionan las derivadas parciales de las propiedades , , y de un
sistema compresible simple entre s se conocen como relaciones de Maxwell. Se obtienen a partir
de las cuatro ecuaciones de Gibbs y se basan en las propiedades de las diferenciales exactas. Son
de mucha utilidad ya que permiten obtener de manera indirecta, es decir sin la necesidad de
medir experimentalmente, algunas propiedades termodinmicas.
De las relaciones de Gibbs se tiene

(211)


(212)
Las otras relaciones de Gibss se basan en dos nuevas combinaciones de propiedades: la funcin
del Helmholtz y la funcin de Gibbs definidas como:

(213)


(214)

Al diferenciar se obtiene


Si se simplifican las relaciones anteriores con las ecuaciones (211) y (212) se obtienen las otras
relaciones de Gibbs para sistemas compresibles simples.

(215)


(216)
Un examen cuidadoso de las cuatro relaciones de Gibbs muestra que tienen la forma de la
ecuacin

con

puesto que y son propiedades y en consecuencia, tienen diferenciales exactas. De tal
suerte que podemos escribir:

(217)



(218)



(219)



(220)

stas se llaman las relaciones de Maxwell. Son de gran valor en la termodinmica por que brindan
un medio para determinar el cambio de entalpa que no es posible medir directamente, a partir de
la medicin de los cambios en las propiedades , y . Note que las relaciones de Maxwell
presentadas se limitan a sistemas compresibles simples. Sin embargo, otras relaciones similares se
describen con la misma facilidad para sistemas no simples como los que incluyen efectos
electrolticos, magnticos y otro tipo.
http://www.cie.unam.mx/~ojs/pub/Termodinamica/node68.html



PROPIEDADES COLIGATIVAS
INTRODUCCIN

Los lquidos tienen propiedades fsicas caractersticas como: densidad, ebullicin, congelacin y
evaporacin, viscosidad, capacidad de conducir corriente, etc. Para estas propiedades cada lquido
presenta valores caractersticos constantes.
Muchas de las propiedades importantes de las disoluciones dependen del nmero de partculas de
soluto en la solucin y no de la naturaleza de las partculas del soluto. Estas propiedades se
denominan propiedades coligativas porque tienen un mismo origen; esto es, todas ellas dependen
del nmero de partculas sean tomos, molculas o iones.


Propiedades de
las soluciones
Propiedades constitutivas: aquellas que dependan de la naturaleza de las
partculas disueltas. Ejemplo: viscosidad, densidad, conductividad elctrica,
etc.
Propiedades coligativas: dependen del nmero de partculas disueltas en una
cantidad fija de disolvente y no de la naturaleza de estas partculas. Ej.
Descenso de la presin de vapor, aumento del punto de ebullicin,
disminucin del punto de congelacin, presin osmtica.


Las propiedades coligativas no guardan ninguna relacin con el tamao ni con cualquier otra
propiedad de los solutos.
Son funcin slo del nmero de partculas y son resultado del mismo fenmeno: el efecto de las
partculas de soluto sobre la presin de vapor del disolvente.
Utilidades de las propiedades coligativas:
a. separar los componentes de una solucin por destilacin fraccionada
b. formular y crear mezclas frigorficas y anticongelantes
c. determinar masas molares de solutos desconocidos
d. formular sueros fisiolgicos para animales
e. formular caldos de cultivos para microorganismos
f. formular soluciones de nutrientes especiales para regados de vegetales

PRESIN DE VAPOR
Evaporacin es la tendencia de las partculas de la superficie del lquido, a salir de la fase liquida en
forma de vapor. Es importante saber que no todas las partculas de liquido tienen la misma
energa cintica (no todas se mueven a la misma velocidad). Las partculas con mayor energa en la
superficie pueden escaparse a la fase gaseosa. Las molculas de la fase gaseosa que chocan contra
la fase liquida ejercen una fuerza contra la superficie del lquido, a la que se le denomina presin
de vapor, cuando ambas fases estn en equilibrio dinmico. Esta presin de vapor depende de la
temperatura y de la naturaleza del lquido.
Para un mismo lquido, la presin de vapor aumenta a medida que aumenta la temperatura.
Lquidos diferentes a la misma temperatura presentan presiones de vapor diferentes.

DISMINUCION DE LA PRESIN DE VAPOR
Si un soluto es no voltil la presin de vapor de su disolucin es menor que la del disolvente puro.
As que la relacin entre la presin de vapor y presin de vapor del disolvente depende de la
concentracin del soluto en la disolucin. Cuanto ms soluto aadimos, menor es la presin de
vapor observada. La formulacin matemtica de este hecho viene expresada por la observacin de
Raoult de que el descenso relativo de la presin de vapor del disolvente en una disolucin es
proporcional a la fraccin molar del soluto.

Las diferencias entre las presiones de vapor se cuantifican segn las siguientes relaciones:

P
1
= X
1
P
1

P
1
= (1 X
2
) P
1

P
1
P
1
= P = X
2
P
1


Ejemplo. Consideremos una disolucin formada por 1 mol de benceno y 2 moles de tolueno. El
benceno presenta una presin de vapor P0 de 75 mmmHg y el Tolueno de 22mmHg a 20C. Cul
es la Presin total?
Respuesta: La fraccin molar de benceno y Tolueno sern:
X benceno = 1 / 1+2 = 0,33 X Tolueno = 2 /1+2 = 0,67
Las presiones parciales sern:
P benceno = 0,33 x 75mmHg = 25 mmHg ; P Tolueno = 0,67 x 22 mmHg = 15 mmHg
y la PT ser: PT = 25 mmHg + 15 mmHg = 40 mmHg.


ELEVACION DEL PUNTO DE EBULLICIN
El punto de ebullicin de una sustancia es la temperatura a la cual su presin de vapor iguala a la
presin atmosfrica externa.


Cmo difieren los puntos de ebullicin y de congelacin de una solucin hdrica de los del agua
pura? La adicin de un soluto no voltil disminuye la presin de vapor de la solucin. Como se
puede ver en una curva de presin de vapor de una solucin. Cambiar hacia abajo relativo a la
curva de presin de vapor del agua lquida pura; a cualquier temperatura dada, la presin de vapor
de la solucin es ms baja que la del agua pura lquida. Teniendo en cuenta que el punto de
ebullicin de un lquido es la temperatura a la cual su presin de vapor es igual a 1 atm., al punto
de ebullicin normal del agua lquida, la presin de vapor de la solucin ser menor de 1 atm. Por
consiguiente se necesitar una temperatura ms alta para alcanzar una presin de vapor de 1 atm.
As el punto de ebullicin es mayor que el del agua lquida.


Para incrementar el punto de ebullicin relativo al del solvente puro, T, es directamente
proporcional al nmero de partculas del soluto por mol de molculas de solvente. Dado que la
molalidad expresa el nmero de moles de soluto por 1000 g de solvente, lo cual representa un
nmero fijo de moles del solvente. As T es proporcional a la molalidad.
T
b
= K
b
m


Kb = constante de elevacin del punto de ebullicin normal, solo depende del solvente. Para el
agua es 0.52 C / m, por consiguiente una solucin acuosa 1 m de sacarosa o cualquier otra
solucin acuosa que sea 1 m de partculas de soluto no voltil ebullir a una temperatura 0.52 C
ms alta que el agua pura.

Ejemplo. Cul es el punto de ebullicin de una solucin de 100g de anticongelante etilenglicol
C2H6O2 en 900 g de agua (Ke= 0,52C/m)?
(datos: masa soluto 100g; peso molecular etilenglicol 62 g/mol; masa solvente agua 900g; peso
molecular agua 18 g/mol; Ke = 0,52C/m; Te= 100C)
Respuesta: Si dTe= Te - Te (1) y dTe = Ke m (2), para obtener Te necesitamos dTe (ascenso de
temperatura de ebullicin), lo obtenemos de ecuacin (2).
62g ----- 1 mol
100g ----X moles ; X = 1,613 moles de soluto
Molalidad = 1,613 moles/ 0,9 Kg solvente = 1,792 molal
Luego dTe = 0,52C/m x 1,792 molal = 0,9319C
Asi en la ecuacin (1), dTe = 0,9319 = Te - Te
0,9319 + 100 = Te
Te = 100,9319C

REDUCCION EN EL PUNTO DE CONGELACIN
La presin de vapor ms baja de una solucin con relacin al agua pura, tambin afecta el punto
de congelamiento de la solucin, esto se explica porque cuando una solucin se congela, los
cristales del solvente puro generalmente se separan; las molculas de soluto normalmente no son
solubles en la fase slida del solvente. Por ejemplo cuando soluciones acuosas se congelan
parcialmente, el slido que se separa cas siempre es hielo puro, como resultado la parte del
diagrama de fase en la figura anterior que representa la presin de vapor del slido es la misma
que para el agua lquida pura. En esta misma figura puede verse que el punto triple de la solucin
a una temperatura menor que el del agua pura lquida debido a que la presin de vapor ms baja
de la solucin comparada con la del agua lquida pura.
El descenso del punto de congelacin
dTc = TcB - TAB
Siendo TcB el punto de congelacin del solvente puro y TAB el punto de congelacin de la
disolucin.
Experimentalmente, tambin se observa que dTc = Kc m
donde Kc es la constante crioscpica que representa el descenso del punto de congelacin de una
solucin 1 molal y es propia de cada disolvente y esta tabulada. Para el agua es 1,86C/m; m es la
molalidad.

Ejemplo. Para el etilenglicol se debe calcular el punto de congelacin de una solucin de 100g de
anticongelante, en 900 g de agua, sabiendo que Kc= 1,86C/molal
Respuesta: Determinemos la molalidad de la disolucin:
62g ------ 1mol
100g -----X; X = 1,61 moles de soluto; molalidad = 1,61 moles/0,9 Kg solvente = 1,79 molal
As dTc = 1,86C/m x 1,79 molal = 3,33C
despejando se obtendr: 3,33C = dTc = Tc - Tc ; si TC = OC, entonces: Tc = -3,33C

PRESION OSMTICA Y OSMOSIS
Ciertos materiales, incluyendo muchas membranas de los sistemas biolgicos y sustancias
sintticas como el celofn son semipermeables. Cuando se ponen en contacto con una solucin,
ellas permiten el paso de algunas molculas pero no de otras. Generalmente permiten el paso de
las molculas pequeas de solvente como el agua pero bloquean el paso de solutos ms grandes o
iones. El carcter semipermeable, se debe a la red de poros diminutos de la membrana.
La presin osmtica es la propiedad coligativa ms importante por sus aplicaciones biolgicas,
pero antes de entrar de lleno en el estudio de esta propiedad es necesario revisar los conceptos de
difusin y de smosis.
Difusin es el proceso mediante el cual las molculas del soluto tienen a alcanzar una distribucin
homognea en todo el espacio que les es accesible, lo que se alcanza al cabo de cierto tiempo.


En Biologa es especialmente importante el fenmeno de difusin a travs de membranas, ya que
la presencia de las membranas biolgicas condiciona el paso de disolvente y solutos en las
estructuras celulares.


La presencia de una membrana separando dos medios diferentes impone ciertas restricciones al
proceso de difusin de solutos, que dependern fundamentalmente de la relacin entre el
dimetro de los poros de la membrana y el tamao de las partculas disueltas. Las membranas se
clasifican en cuatro grupos:
Impermeables: no son atravesadas ni por solutos ni por el disolvente
Semipermeables: no permiten el paso de solutos verdaderos, pero s del agua
Dialticas: son permeables al agua y solutos verdaderos, pero no a los solutos coloidales
Permeables: permiten el paso del disolvente y de solutos coloidales y verdaderos
Las leyes que regulan los valores de la presin osmtica para disoluciones muy diluidas (como las
que se manejan en Biologa) son anlogas a las leyes de los gases. Se conocen con el nombre de su
descubridor Jacobus H. Van t'Hoff, premio Nobel de Qumica en 1901, y se expresan mediante la
siguiente frmula:
= m R T
donde representa la presin osmtica, m es la molalidad de la disolucin, R es la constante
universal de los gases y T es la temperatura absoluta.
Y esta ecuacin es derivada de la Ley general de los gases.



Ejemplo. La presin osmtica promedio de la sangre es 7,7 atm a 25C. Qu concentracin de
glucosa ser isotnica con la sangre?
Respuesta: M = /RT, reemplazando, M=7,7 atm /0,082L atm/Kmol x 298K
M = 0,31 M o 5,3%


Fuentes:
Castellan GW. (1998). Fisicoqumica. Segunda Edicin. Pearson, Addison Wesley editores. Mxico.
297-313.
http://www.ehu.es/biomoleculas/agua/coligativas.htm
http://quimica2medio.blogspot.com/p/propiedades-coligativas.html
http://labquimica.wordpress.com/2007/08/26/los-fundamentos-las-propiedades-coligativas/