3/7/2014 Introduccin - Elaboracin de grficos y anlisis de regresin

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3. Elaboracin de grficos y anlisis de regresin
Uno de los objetivos del experimentador es tratar de expresar la relacin entre las diferentes
variables en su experimento en la forma de una ecuacin matemtica.
Cuando una cantidad se relaciona con otra por medio de alguna ecuacin, se dice que una
de las cantidades es funcin de la otra. As, si la variable observable y est relacionada con la
variable x, se dice que y es una funcin de x. Generalmente, esta relacin se escribe, en
notacin abreviada, como y = f(x) la cual se lee: y es una funcin de x. Cuando los valores
de y dependen de los de x, y se denomina variable dependiente y x es la variable
independiente. La tarea que nos ocupa ahora es analizar las diferentes formas que puede
adoptar una funcin f(x) obtenida a partir de una serie de datos experimentales.
Una de las mejores maneras de llegar al tipo de dependencia funcional que existe entre dos
variables, es dibujar una grfica de las variables en un sistema cartesiano de coordenadas.
Los valores experimentales de la variable independiente se marcan en el eje horizontal
(abscisa) y la variable dependiente se marca sobre el eje vertical (ordenada). Despus de
analizar si la tendencia de los puntos en el grfico se ajusta a una lnea recta o a una curva,
se puede determinar la naturaleza de la funcin que relaciona las variables, especialmente si
esta funcin tiene una forma sencilla.
La construccin de grficas debe iniciarse con la elaboracin de una tabla de los datos, los
cuales pueden disponerse en columnas o en filas. Toda tabla debe llevar un titulo explicativo
que indique el significado de los datos y la forma como fueron obtenidos.
Uno de los requisitos ms importantes de un grfico, es la eleccin de escalas para los dos
ejes de coordenadas. Debe tenerse presente que un grfico de datos de laboratorio carece
de significado si no se identifica cada eje con la cantidad medida y las unidades utilizadas
para medir. Algunas sugerencias para la elaboracin de grficas se presentan a
continuacin:
Poner un ttulo al grfico que sea conciso y claro.
Seleccionar una escala que facilite la representacin y la lectura. Se deben elegir escalas
que puedan subdividirse fcilmente. Valores recomendables son 1, 2, 5 y 10 unidades por
escala de divisin. No se recomiendan escalas como 3, 7, 6, 9 debido a que hacen difcil la
localizacin y la lectura de los valores en el grfico. Procurar que el grfico ocupe la mayor
parte de hoja de papel.
No es necesario representar ambas cantidades en la misma escala, ni que comience en
cero.
Representar todos los datos observados. Demarcar claramente los puntos experimentales
con un punto dentro de un pequeo crculo, o dentro de un tringulo, o algn otro smbolo
semejante. Unir el mayor nmero de puntos con una curva suave, de modo que aquellos que
queden por fuera de la curva queden igualmente repartidos por encima y por debajo. Si el
grfico no es una recta, puede utilizarse para el trazado una plantilla especial llamada
curvgrafo.
3.1 Relaciones lineales
La relacin ms simple entre variables es la de tipo lineal. La grfica de una funcin lineal es
una recta y la forma general de la funcin es como sigue:
y = mx + b (1)
en donde m es la pendiente de la lnea y b su intercepto con el eje y, es decir el valor de y
cuando x = 0. Por ejemplo, en la frmula para convertir grados Fahrenheit (F) a grados
centgrados (C):
F = 9/5 C + 32 (2)
9/5 es la pendiente de la lnea y 32 es el intercepto con y cuando x = 0. Esta ecuacin nos
permite convertir grados Fahrenheit a grados centgrados o viceversa. En este caso se dice
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que la escala Fahrenheit est relacionada en forma lineal con la escala centgrada, aunque
no son directamente proporcionales.
Si el grfico de datos aparece sobre el papel como una recta que pasa por el origen,
entonces su ecuacin es de la forma y = mx, entonces y vara en forma directamente
proporcional a x.
Ejemplo 1. Se midi la solubilidad del KCl en agua a diferentes temperaturas, expresada
como g KCl/100 g H
2
O, y se obtuvieron los siguientes datos:
S (%) 30 31 35 36 40 42 45 49 51
T (C) 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Encontrar la ecuacin que relaciona la solubilidad del KCl en agua con la temperatura.
Los datos aparecen graficados en la figura 5. La tendencia es lineal o sea que se ajusta a
una funcin de la forma y = mx + b, donde y corresponde a la solubilidad y x a la temperatura.
Es decir que: S = mT + b.
Para estimar los valores de m y de b, se aplicar el mtodo de los mnimos cuadrados:
(3)
Figura 5. Representacin grfica de los datos del ejemplo 1
En la tabla No. 2 aparecen las sumatorias que se requieren en la ecuacin (3) para
determinar el valor de la pendiente (m) y el intercepto (b).
Tabla No. 2 Determinacin de una funcin lineal por mnimos cuadrados
x = T (C) y = S (%) xy
x
2
10 30 300 100
20 31 620 400
30 35 1050 900
40 36 1440 1600
50 40 2000 2500
60 42 2520 3600
70 45 3150 4900
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80 49 3920 6400
90 51 4590 8100
S x = 450
(S x)
2
= 202500
S y = 359 S xy = 19590 S x
2
= 28500
Con n = 9, se tiene que .
Anlogamente, b = 26.2.
La funcin que representa la relacin entre la solubilidad y la temperatura es, por lo tanto:
S = 0.273 T + 26.2.
3.2 Relaciones de proporcionalidad inversa
La relacin inversa de primera potencia est dada por la ecuacin:
y = k/x o xy = k (4)
Esta ecuacin establece que y vara inversamente a la primera potencia de x, es decir
conforme aumentan los valores de x, y disminuye, y al disminuir x, y aumenta; k es una
constante de proporcionalidad. Un ejemplo de este tipo de funcin, en qumica, es la ley de
Boyle, que establece la relacin entre la presin P de un gas y su volumen V, a temperatura
constante. Cuando los valores de P se grafican en funcin de V, a temperatura constante, se
obtiene una hiprbola (figura 6).
Figura 6. Funcin inversa
La ecuacin (4) puede escribirse en la siguiente forma:
(5)
donde m = k y b = 0. De esta manera, la funcin inversa se ha convertido en una funcin
lineal de la forma y = mx + b con x = 1/V. En este caso, se debe graficar P contra 1/V para
obtener una recta (figura 7). El mtodo de los mnimos cuadrados se aplica de manera
similar a como se ilustr en el ejemplo 1 (vase el ejemplo 2).
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Figura 7. Linearizacin de la ley de Boyle
3.3 Relaciones exponenciales y logartmicas
Las funciones definidas por:
y = e
x
y y = e
- x
(6)
se denominan funciones exponenciales. Al convertirlas en una funcin logartmica y graficar
los datos se obtiene una lnea recta. En efecto, al sacar logaritmo en ambos lados de la
ecuacin, se obtiene ln y = x que es una ecuacin de la forma y = mx + b
Ejemplo 2. El perxido de hidrgeno se descompone en agua y oxgeno de acuerdo con la
reaccin: H
2
O
2
--> H
2
O + 1/2 O
2
(g). Se midi experimentalmente la concentracin del
perxido a diferentes intervalos de tiempo:
Tiempo (s) 0 200 400 600 800 900 2000
Concentracin (mol/L) 23.0 19.3 16.2 13.6 11.4 10.5 1.5
Se sabe que la descomposicin del perxido corresponde a una cintica de primer orden la
cual se ajusta a una funcin exponencial (figura 8) de la forma:
C = C
o
e
- kt
(7)
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Figura 8. Grfico de los datos del ejemplo 2
donde k es una constante y C
o
, C es la concentracin del perxido en t = 0 s y despus de t s,
respectivamente.
Utilizando logaritmos, la ecuacin (7) se convierte en ln C = - kt + ln C
o
que es la ecuacin de
una lnea recta de pendiente m = k e intercepto b = ln C
o
(figura 9). En la tabla No. 3 se
muestran todos los clculos necesarios para estimar el valor de k usando el mtodo de los
mnimos cuadrados ilustrado en el ejemplo 1.
Figura 9. Linearizacin de la funcin exponencial (ejemplo 2)
Tabla No. 3 Anlisis de la descomposicin del H
2
O
2
x = t (s) C (mol / L ) Ln C = y xy
x
2
0 23.0 3.14 0 0
200 19.3 2.96 592 40000
400 16.2 2.79 1114 160000
600 13.6 2.61 1566 360000
800 11.4 2.43 1945 640000
900 10.5 2.35 2116 810000
2000 1.5 0.41 811 4000000
S x = 4900
S y = 16.69 S xy = 8146 S x
2
= 6010000
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(S x)
2
= 24010000

El anlisis da como resultado que m = k = - 0.0014. Por lo tanto: C = C
o
e
- 0.0014t
3.4 Coeficiente de ajuste
Para todos los casos anteriores, el coeficiente de regresin r
2
indica el nivel de
concordancia entre los datos experimentales y la recta de regresin. Un valor de r
2
igual o
cercano a 1 indica un ajuste perfecto de los datos, mientras que valores ms bajos de r
2
indica que los datos no se acomodan satisfactoriamente a una lnea recta en cuyo caso el
comportamiento de las variables definitivamente no es lineal.
El coeficiente de regresin se determina mediante la expresin:
(8)