REACCIONES DE SNTESIS DE LOS ALQUENOS

1.- Deshidrohalogenacin de haluros de alquilo.

2.- Deshidratacin de alcoholes.
Estas reacciones tienen lugar a travs de un carbocatin como intermediario,
por lo que hay que tener en cuenta la posibilidad de transposiciones de Warner-
Meerwein.
3.- Deshalogenacin de dibromuros vecinales
1
C
H
C
X
KOH/EtOH
base voluminosa
C C

H X
H
!
C C
CH
!
"#
CH CH
!
H
KOH
Etanol
H
!
C C
CH
!
CH CH
!

H
$
C C
CH
!
CH CH
!
H
%& '
$& '
(#o)u*to ma+o#ita#io ,Sa+t-e../
C
H
C
OH
C C

H
!
C C
CH
!
OH
CH CH
!
H
H
!
C C
CH
!
CH CH
!

H
$
C C
CH
!
CH CH
!
H
(#o)u*to ma+o#ita#io ,Sa+t-e../
H
*alo#
H
$
O ,Elimina*i0n/
H
$
SO
1
*alo#
C
"#
C
"#
C C
H
!
C C
CH
!
"#
CH CH
!
"#
H
!
C C
CH
!
CH CH
!
2n/CH
!
COOH
NaI/a*etona

2n
CH
!
COOH

2n"#
$
NaI

H
!
C C
CH
!
CH CH
!
H
!
C C
CH
!
"#
CH CH
!
"#
a*etona

"#I
Na"#
RESU3EN DE LAS REACCIONES DE LOS ALQUENOS
1.- Adiciones electroflicas.
Adicin de haluros de hidrgeno.
En el caso del HBr dependiendo de las condiciones de reaccin se puede dar la
Orientacin anti-Markovnikov.
idratacin catali!ada por "cido.
2
C C
H X C C
H X
,o#ienta*i0n 3a#4ovni4ov/
,X 5 Cl6 "# 0 I/
H
!
C CH
$
C CH
$
CH
!
H Cl
H
!
C CH
$
C CH
!
CH
!
Cl
H
!
C CH
$
C CH
$
CH
!
H "#
H
!
C CH
$
C CH
!
CH
!
"#
sin ai#e ,no 7e#08i)os/
o#ienta*i0n
3a#4ovni4ov
*on 7e#08i)os
o#ienta*i0n
anti
9
3a#4ovni4ov
H
!
C CH
$
C CH
$
CH
!
H "#
H
!
C CH
$
CH CH
!
OH
H
!
C CH
$
CH CH
$
H
$
O

H
$
O
,o#ienta*i0n 3a#4ovni4ov/
C C
H OH

C C
H
H
$
SO
1
Adicin de "cido sul#$rico.
ay que tener en cuenta que todas estas reacciones de adicin tienen lugar a travs
de un carbocatin como intermediario de reaccin, por lo cual se debe considerar
la posibilidad que se produ!ca una Transposicin de Warner-Meerwein.
%&imercuriacin-desmercuriacin.
idroboracin ' o&idacin.
3
H
!
C CH
$
CH CH
$

H
$
SO
1
,o#ienta*i0n 3a#4ovni4ov/
C C
H OSO
!
H

C C
H
$
SO
1
H
$
O
ebulli*i0n
C C
H OH
ebulli*i0n
H
$
O
H
!
C CH
$
CH CH
!
OSO
!
H
H
!
C CH
$
CH CH
!
OH
OH
H
$
O
$
OH
H
$
O
$
H
!
C CH
$
CH CH
$
H OH
H
!
C CH
$
CH CH
$
H "H
$
C C
H OH
"H
!
:TH;
C C

C C
H "H
$
,o#ienta*i0n anti93a#4ovni4ov
este#eo<u=mi*a sin/
"H
!
:TH;
H
!
C CH
$
CH CH
$
Na"H
1
Na"H
1 H
$
O
H
!
C CH
$
CH CH
!
OH
H
!
C CH
$
CH CH
$
H>OA*
C C
H OH
H>,OA/
$
C C

C C
H H>OA*
,o#ienta*i0n 3a#4ovni4ov/
H>,OA*/
$
H
!
C CH
$
CH CH
$
2.- eaccin de reduccin! "idrogenacin cataltica.
3.-Adicin de halgenos.
(ormacin de dihaluros de alquilo.
(ormacin de halohidrinas.
4
H
!
C CH
$
CH CH
$

H
$
C C
H H
C C
H
$
H
!
C CH
$
CH CH
$
H H
,este#eo<u=mi*a sin/
(t6 () 0 Ni
C C
C
X
C
X
X
$
,este#eo<u=mi*a anti/
H
H

"#
$
H
"#
"#
H
trans9?6$9)ib#omo*i*lo@e8ano
,X5 Cl6 "# a ve*es I/
CCl
1
CCl
1
H
$
O
H
$
O
,X5 Cl6 "# a ve*es I/
CH
!
H
OH
"#
"#
$

CH
!
H
,o#ienta*i0n 3a#4ovni4ov
este#eo<u=mi*a anti/
X
$
C
X
C
OH

C C
4.- "idro#ilacin sin.
)ambin se puede llevar a cabo la hidro&ilacin empleando %s%
*
y
+
%
+
reali!"ndose la reaccin con estereoqu,mica sin pero tiene el inconveniente de
que este reactivo es m"s caro adem"s de ser t&ico.
5.- uptura o#idativa de alquenos.
-eaccin con .Mn%
*
.
5
C C
C C
OH OH
K3nO
1
,este#eo<u=mi*a sin/
CH
!
H

K3nO
1
CH
!
H
OH
OH
H
$
O
H
$
O
OH
OH
cis9?9metil*i*lo@e8ao9?6$9)iol
C C
R
?
R
H R
$
K3nO
1
H
*alo#
C O
R
$
R
?
C O
R
OH
*etona A*i)o
H
!
C C
CH
!
C CH
$
CH
!
H

K3nO
1
*alo#
H
H
!
C C
CH
!
O
O C
OH
CH
$
CH
!
7#o7anona
A*: 7#o7anoi*o
H
!
C CH C CH
CH
!
CH
$
H
*alo#
K3nO
1
H
!
C C
OH
O
O C
CH
!
C
OH
O

CO
$
A*: etanoi*o A*: $9o8o7#o7anoi*o
%!onolisis
/i la o!onolisis se reali!a en un medio o&idante 0
+
%
+
1 en lugar de en medio
reductor 02n3
+
% 0
4
51
+
/1 en lugar del aldeh,do se obtendr" un "cido
carbo&,lico.
6.- Ot#as #ea**iones:
6imeri!acin y 0polimeri!acin1.
6
C C
R
?
R
H R
$
C O
R
$
R
?
C O
R
H
*etona al)e@=)o
H
!
C C
CH
!
C CH
$
CH
!
H
H
!
C C
CH
!
O

O C
H
CH
$
CH
!
7#o7anona 7#o7anal
H
!
C CH C CH
CH
!
CH
$
H
!
C C
H
O
O C
CH
!
C
H
O

etanal $9o8o7#o7anal
?/ O
!
$/ 2n/H
$
O B0 ,H
!
C/
$
SC
$/ 2n/H
$
O B0 ,H
!
C/
$
SC
?/ O
!
$/ 2n/H
$
O B0 ,H
!
C/
$
SC
?/ O
!
O CH
H
metanal
Alquilacin
Adicin de carbenos7 (ormacin de ciclopronanos.
/ustitucin al,lica.
7
C C H C
H
C C C C
H
C C C
9 H
,)ime#i-a*i0n/
C
H
C C C
C C
C
H
C C C C C
,(olime#i-a*i0n/
H
!
C C
CH
!
CH
$
H
!
C CH CH
!
CH
!
H
$
SO
1
H
!
C CH
CH
!
CH
$
CH
CH
!
CH
!
CH
!
$6$619t#imetil 7entano ,isoo*tano/
C C
C
X
D
,X6D 5 H6 Cl6 "#6 I/
C C
C
D X

CH"#
!
NaOH/H
$
O
C
"#
"#
H
$
C CH CH
!

X
$
Tem7: baEa
CCl
1
H
$
C CH
X
X
CH
!
,a)i*i0n/
H
$
C CH CH
$
,sustitu*i0n/
X
,X5 Cl6 "#/
REACCIONES DE LOS DIENOS CONFUGADOS
-eacciones de adicin.
-eccin 6iels-Alder.

C C C C
H X
C
H
C
X
C C
a)i*i0n ?6$ ,se .avo#e*e a baEas tem7e#atu#as6 9HIJC/
C
H
C C C
X
a)i*i0n ?61 7#o)u*to ma+o#ita#io ,se .avo#e*e a *on *alo#6 1IJC/
H
$
C CH CH CH
$

H
$
O
H
*alo#
H
$
C CH
H
CH CH
$
OH
7#o)u*to ma+o#ita#io
8ara que la reaccin tenga lugar, el dieno tiene que estar en con#iguracin cis. 9a
reaccin se #avorece cuando los sustituyentes del dieno son grupos alquilo y en el
#ilodieno hay grupos que atraigan electrones 0carbonilo, o&,geno, etc.1.
!
C
C
C
C

C
C
CH
$
C
C
CH
$
C
C
H
!
C
H
!
C
C
C
O
O
CH
!
CH
!
C
CH
$
C
H
!
C
CH
$
H
$
C

C
C
C H
H C
O
CH
!
O
CH
!
C
C
C
C
C
C
)ieno
.ilo)ieno