Equilibrio

cido-Base
Teora de Brnsted-Lowry.
CIDO:
Sustancia que en disolucin cede
protones (H
+
)
.


BASE:
Sustancia que en disolucin acepta
protones (H
+
).

Par cido/base conjugado
Siempre que una sustancia se comporta como
cido (cede H
+
) hay otra que se comporta como
base (captura dichos H
+
).

Cuando un cido pierde H
+
se convierte en su
base conjugada y cuando una base captura
H
+
se convierte en su cido conjugado.
Ejemplos de par cido/base
conjugado

HCl
(g)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(ac)
+ Cl

(ac)

H
2
O acta como base, acepta H
+
y se transforma
en su cido conjugado: H
3
O
+

HCl acta como cido, cede H
+
y se transforma en
su base conjugada: Cl
.


HCl/Cl
-
y H
2
O/H
3
O
+
constituyen pares cido/base
conjugados




NH
3(g)
+ H
2
O
(l)
NH
4
+
(ac)
+ OH

(ac)

Base cido cido Base
conjugado conjugada


H
+
NH
3
/NH
4
+
y H
2
O/OH
-
constituyen pares
cido/base conjugados
Equilibrio de ionizacin del agua.
El agua pura est parcialmente disociado en iones:
H
2
O
(l)
H
+
(ac)
+ OH

(ac)

Constante de equilibrio: K
w
= |H
+
||OH
-
| = 10
-14
CONCEPTO DE pH
pH o potencial de hidrgeno es una escala que
permite expresar en forma prctica la concentracin
de iones hidrgeno, es entonces una forma de
expresar la acidez o basicidad de una solucin:

pH = -log |H
+
|



Otro caso, si la concentracin de iones H
+
en una
solucin es 0,01M entonces:
pH = log(0,01) = 2


En el caso

del agua pura: |H
+
|

= |OH

| = 10
7

entonces: pH = -log(10
-7
) = 7

Grfica de pH en sustancias
comunes
CIDO BSICO
14 1 2 3 4 6 8 9 10 11 12 13 5 7
Zumo de
limn
Cerveza
Leche
Sangre
Agua mar
Amoniaco
Agua destilada
Concepto de pOH
pOH log [OH ]

=
A veces se usa este otro concepto, casi
idntico al de pH:

pH y pOH estn relacionados:
K
w
= |H
+
|

|OH

| = 10
14

-log(|H
+
||OH
-
|) = -log(10
14
)
-log |H
+
| + (-log |OH
-
|) = 14

pH + pOH = 14 (a 25
o
C)


cidos y bases fuertes
Los cidos y las bases fuertes se disocian
totalmente en solucin.

Un ejemplo de cido fuerte es HCl
HCl
(ac)
H
+
(ac)
+

Cl

(ac)




Un ejemplo de base fuerte es NaOH


NaOH
(ac)
Na
+
(ac)

+ OH

(ac)

Principales cidos y bases fuertes
cidos fuertes
HCl
HBr
HI
HClO
4
HNO
3
H
2
SO
4


Bases fuertes
LiOH
NaOH
KOH
Mg(OH)
2
Ca(OH)
2
Sr(OH)
2
Ba(OH)
2

Ejercicio: determine el pH de una solucin de HCl 0,02M
HCl
(ac)
H
+
(ac)
+ Cl

(ac)

0,02M . 0,02M

pH = log [H
+
] = log (0,02) = 1,7

Ejercicio: halle el pH de una solucin de NaOH 0,05M
NaOH
(ac)
Na+
(ac)
+ OH

(ac)
0,05M . 0,05M

pOH = log [OH
-
] = log (0,05) =1,3
pH = 14 pOH = 14 1,3 = 12,7

cidos y bases dbiles
Los cidos y las bases dbiles se disocian parcialmente
en solucin.

Un ejemplo de cido dbil es CH
3
COOH

CH
3
COOH
(ac)
CH
3
COO

(ac)
+ H
+
(ac)
Ka = 1,8.10
-5


Un ejemplo de base dbil es NH
3


NH
3(g)
+ H
2
O
(l)
NH
4
+
(ac)
+ OH

(ac)
Kb = 1,79.10
-5

CONSTANTES DE ACIDEZ DE CIDOS DBILES
Nombre Frmula K
a

cido actico CH
3
COOH 1,8 10
-5

cido benzoico H(C
7
H
5
O
2
) 6,5 10
-5

cido lctico H(C
3
H
5
O
3
) 1,3 10
-4

cido cianhdrico HCN 4,9 10
-10

cido fluorhdrico HF 7,1 10
-4

cido frmico HCOOH 1,7 10
-4

cido hipocloroso HClO 3,5 10
-8

cido nitroso HNO
2
4,5 10
-4

CONSTANTES DE BASICIDAD DE BASES DBILES
Nombre Frmula K
b
Amoniaco NH
3
1,8 x 10
-5

Etilamina C
2
H
5
NH
2
5,6 x 10
- 4

Dimetilamina (CH
3
)
2
NH 5,4 x 10
- 4

Anilina C
6
H
5
NH
2
3,8 x 10
-10

Hidracina H
2
NNH
2
1,3 x 10
- 6

Piridina C
5
H
5
N 1,7 x 10
- 9

Prob: Hallar la concentracin de cada especie en el
equilibrio de una solucin de HF 2M cuyo valor de Ka es
6,7x10
-4
. Hallar tambin pH y pOH y el grado de disociacin.
Solucin:
) ( ) (
) (
ac ac
ac
F H HF
+
+
[inicial]
2 0 0
[Gastado]
x 0 0
[Producido]
0 x x
[Equilibrio]
2-x x x
Puesto que Ka es muy pequeo entonces x tambin lo es, luego 2 - x 2
x
x x
HF
F H
Ka

= =
+
2
.
] [
] ][ [
4
2
10 7 , 6
2

=

= x
x
x
Ka
0366 , 0 10 7 , 6
2
4
2
= =

x x
x
Concentraciones en el equilibrio:
Clculo de pH
0366 , 0 ] [
0366 , 0 ] [
9634 , 1 2 ]
= =
= =
= =

+
x F
x H
x HF
44 , 1 ) 0366 , 0 log( ] log[ = = =
+
H pH
Clculo de pOH
56 , 12 44 , 1 14 14 14 = = = = + pH pOH pOH pH
Grado de disociacin
0183 , 0
2
0366 , 0
2
= = = =
x
inicial cantidad
disocia se que cantidad
o
% 83 , 1 100 % = = x n disociaci o
Prob: Una solucin de CH
3
COOH 0,15M tiene un grado de
disociacin de 0,011. Hallar Ka de dicho cido y pH.
Clculo de pH
5
3
2 3
10 8 , 1
10 65 , 1 15 , 0
) 10 65 , 1 (
15 , 0
.

= x
x
x
x
x x
Ka
) ( ) (
3 ) ( 3
ac ac
ac
H COO CH COOH CH
+
+
[equilibrio] 0,15 x x x
78 , 2 ) 10 65 , 1 log( ] log[
3
= = =
+
x H pH
inicial
disociado
= o
3
10 65 , 1
15 , 0
011 , 0

= = x x
x
Prob: En una solucin de CH
3
COOH 0,01M se midi un pH
de 3,37. Hallar Ka del cido actico y el % disociacin.
Clculo de % disociacin
5
4
2 4
10 9 , 1
10 27 , 4 01 , 0
) 10 27 , 4 (
01 , 0
.

= x
x
x
x
x x
Ka
) ( ) (
3 ) ( 3
ac ac
ac
H COO CH COOH CH
+
+
[equilibrio] 0,01 x x x
0427 , 0
01 , 0
10 27 , 4
01 , 0
4
= = = =

x x
inicial
disociado
o
% 27 , 4 % = n disociaci
4 37 , 3
10 27 , 4 10 ] [
10 ] [
+
+
= =
=
x H
H
pH
Prob: Calcular el pH y de una solucin acuosa 0,02M de
CH
3
COOH cuyo valor de Ka=1,8x10
-5
.
Clculo del grado de disociacin:
) ( ) (
3 ) ( 3
ac ac
ac
H COO CH COOH CH
+
+
[equilibrio] 0,02 x x x
03 , 0
02 , 0
10 6
02 , 0
4
= = = =

x x
inicial
disociado
o
5
10 8 , 1
02 , 0
.

=

= x
x
x x
Ka
4
10 6

= x x
22 , 3 ) 10 6 log( ] log[
4
= = =
+
x H pH
En el equil. H
+
= 6 x 10
-4

Prob: Calcule el pH de una solucin de NH
3
0,15M cuyo valor
de K
b
es 1,8x10
-5

) ( ) (
4 ) ( 2 ) ( 3
ac ac
l ac
OH NH O H NH

+
+ +
[inicial]
0,15 0 0
[Gastado]
x 0 0
[producido]
0 x x
[Equilibrio]
0,15-x x x
5
10 8 , 1
15 , 0
.

=

= x
x
x x
Kb
3
5
2
10 6 , 1
10 8 , 1
15 , 0

=
= =
x x
x
x
Kb
3
10 6 , 1 ] [ )

= x OH a
8 , 2 ) 10 6 , 1 log( ) log( )
3
= = =

x OH pOH b
2 , 11 8 , 2 14 ) = = pH c
Prob: En una solucin de CH
3
NH
2
0,14M se introdujo el
potencimetro y ste marc un pH de 11,1. Hallar Kb de
CH
3
NH
2


+
+ + OH NH CH O H NH CH
3
3
2
2 3
[inicial]
0,14 0 0
[Gastado]
x 0 0
[Producido]
0 x x
[Equilibrio]
0,14-x x x
x
x x
Kb

=
14 , 0
.
9 , 2
2 9 . 2
10 14 , 0
) 10 (

= Kb
pOH OH =

] log[
x OH OH
pOH
= = =
9 , 2
10 ] [ 10 ] [
pOH OH =

] log[
pOH = 14 pH = 14 11,1 = 2,9
5
10 14 , 1

= x Kb
Ejemplo: Determine el pH de una disolucin 0,2 M de anilina,
C
6
H
5
NH
2
, sabiendo que K
b
(25C) = 4,3 x 10
10


Equilibrio: C
6
H
5
NH
2

+ H
2
O C
6
H
5
NH
3
+

+ OH

Conc. inicial: 0,2 0 0
Conc. Equil.: 0,2 x x x
|C
6
H
5
NH
3
+
| |OH

| x
2
x
2

K
b
= = ~ = 4,3 x 10
10

|C
6
H
5
NH
2
| 0,2 x 0,2

Resolviendo, x = |OH

| = 9,27 x10
6

pOH = log |OH

| = log (9,27x10
6
) = 5,03
pH = 14 pOH = 14 5,03 = 8,97
Soluciones Buffer
(tampn o amortiguadora)
Son aquellas capaces de mantener el pH casi
constante (despus de aadir pequeas
cantidades tanto de cido como de base).

De qu est formada una
solucin Buffer

Hay dos casos:

Disoluciones de cido dbil + sal de dicho
cido dbil:
Ejemplo: cido actico + acetato de sodio.

Disoluciones de base dbil + sal de dicha
base dbil:
Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.

Ejemplo: Calcule el pH de una disolucin que es a la vez
0,2M en CH
3
COOH y 0,3M en CH
3
COONa.
Dato: Ka de CH
3
COOH = 1,8x10
-5

Solucin:
(ac) Na (ac) COO CH COONa(ac) CH
-
3 3
+
+
(ac) H (ac) COO CH COOH(ac) CH
-
3 3
+
+
0,3 0,3 0,3
[inicial] 0,2 0,3 -
[equil] 0,2-X 0,3+X X
5
10 8 , 1
X - 0,2
X)X (0,3
Ka

=
+
= x
92 , 4
10 21 , 1 X
5
=
=

pH
x
(ac) A (ac) H HA(ac)
-
+
+
OTRO ENFOQUE:
[HA]
] ][A [H
Ka
+
=
] [A
Ka[HA]
] [H

+
=
] [A
[HA]
log log ] log[H -

+
= Ka
[HA]
] [A
log H

+ = pKa p
[cido]
conjugada] [base
log H + = pKa p
92 , 4
0,2
0,3
log ) 10 8 , 1 log( H
5
=
+ =

pH
x p
[cido]
conjugada] [base
log H + = pKa p
Resolvamos el ejemplo anterior con la ec. de Henderson:
se toman las
concentraciones
inciales de ambos
componentes del
buffer.
(ac) Na (ac) COO CH COONa(ac) CH
-
3 3
+
+
0,3 0,3 0,3
Ejemplo: Calcule el pH de una disolucin que es a la vez
0,2M en CH
3
COOH y 0,3M en CH
3
COONa.
Dato: Ka de CH
3
COOH = 1,8x10
-5

Solucin:
Ejemplo: Calcule el pH de una disolucin
amortiguadora formada que tiene una concentracin
0,2 M de cido actico y 0,2 M de acetato de sodio.
K
a (CH3-COOH)
= 1,8 10
5

El acetato de sodio est totalmente disociado:
CH
3
COONa CH
3
COO

+ Na
+

0,2M 0,2M

El cido actico se encuentra en equilibrio:
CH
3
-COOH CH
3
COO

+ H
+

[inicial] 0,2 0,2 -
[equilibrio] 0,2-X 0,2+X X
|CH
3
COO

| |H
+
| (0,2+X) X
1,8 10
5
= =
|CH
3
COOH| (0,2 X)



Dado que Ka es muy pequeo entonces: 0,2 - X 0,2
y 0,2 + X 2
Resolviendo:
X = |H
+
| = 1,8 10
5


pH = log |H
+
| = 4,74
74 , 4
0,20
0,20
log 74 , 4 H
=
+ =
pH
p
[cido]
conjugada] [base
log ) 10 8 , 1 log( H
5
+ =

x p
Otra forma: