Almacenamiento del hidrgeno en hidruros metlicos

Marco Terico
Representa la forma ms segura de almacenar el hidrgeno, es fiable pero puede
ser muy cara. La base del mtodo consiste en que ciertos metales y aleaciones
metlicas tienen la propiedad de formar enlaces covalentes reversibles cuando
reaccionan con el hidrgeno, formando lo que se conoce como hidruros metlicos,
que se descomponen cuando se calientan liberando el hidrgeno.
El hidruro se forma sometiendo un determinado metal a una presin elevada de
hidrgeno, lo que ocasiona que el metal, como si fuera una esponja, atrape
tomos de hidrgeno en su estructura cristalina. Basta luego disminuir la presin
exterior para que el metal libere el hidrgeno. Los hidruros tienen la importante
propiedad de que pueden utilizarse para almacenar hidrgeno durante muchos
ciclos de asociacin-disociacin, sin que disminuya su capacidad de
almacenamiento. Los tanques de metal-hidruro, por tanto tienen en su interior una
aleacin capaz de absorber hidrgeno, el cual ms tarde se recupera aportando
calor. Los hidruros metlicos llevan una proporcin del 1-7% en peso de
hidrgeno. En metales como el titanio, la concentracin de hidrgeno por unidad
de volumen es ms alta que en el hidrgeno lquido.
El uso de este seguro y eficiente sistema de almacenamiento depende de
identificar un metal con suficiente capacidad de absorcin operando en el rango
apropiado de temperatura. Ms de 200 aleaciones diferentes se han estudiado
siendo las ms adecuadas las del grupo V de los metales de transicin, tanto por
su capacidad de almacenamiento como por su precio, su no decrepitacin y la
baja temperatura que se necesita para disociar el hidruro.
La alta capacidad de los hidruros metlicos requiere altas temperaturas (300-
350C) para liberar hidrgeno. As el hidrgeno puede almacenarse en forma de
hidruro
a altas densidades por simple compresin, se almacena generalmente a presiones
entre 3
y 6 MPa. Ciertos metales apropiados permiten espacios donde los tomos de
hidrgeno pueden situarse. El calentamiento del hidrgeno libre, cuando ocurre la
absorcin del hidrgeno, tiene que eliminar el hidruro almacenado para evitar
producir dao sobre los contenedores de almacenamiento. Los hidruros a altas
temperaturas (niveles de temperaturas a las cuales el hidrgeno empieza de
nuevo el proceso de disociacin) son ms eficientes que los hidruros a bajas
temperaturas. Los hidruros a bajas temperaturas se suelen usar en aplicaciones
de automviles (porque solamente el calor intil a baja temperatura est disponible
para refrescar el motor). Las investigaciones estn desarrollando sistemas de
hidruros metlicos a baja temperatura, que puede almacenar de 3 a 5% de
hidrgeno (de densidad gravimtrica). Recientemente han comenzado
experimentos con hidruros a temperaturas medias.

El proceso se refleja mediante las siguientes reacciones qumicas, el calor se
libera cuando se forma el compuesto (reaccin exotrmica de absorcin), y el
calor debe suministrarse para liberar el hidrgeno (reaccin endotrmica de
desorcin):
M + n H2 =MH2n + calor (Carga o absorcin)
MH2n + calor= M + n H2 (Descarga o desorcin)
Donde M representa el metal, elemento o aleaccin.
El problema de los sistemas de metal-hidruro es doble: adems de necesitar el
aporte de energa para recuperar el hidrgeno, como se ha dicho, el rendimiento
de los mismos no es del 100%, es decir, no es recuperable todo el hidrgeno que
se introduce en los mismos.
Los sistemas de almacenamiento de hidruros se estn convirtiendo es un modo
muy seguro de almacenar hidrgeno en aplicaciones domsticas. El
almacenamiento como hidruros metlicos, se usa a pequea escala (es el mejor
modo de almacenar hidrgeno en el propio punto de uso por cuestiones de
seguridad. Este mtodo es altamente recomendado para sistemas energticos de
uso residencial, por su seguridad y el calor liberado en el proceso de absorcin
puede usarse en el intercambio de calor y/o en un sistema de surtidor de calor. La
otra importante aplicacin de los hidruros metlicos es en vehculos como equipo
de almacenamiento a bordo, donde ofrece seguridad y resultan ser equipos
compactos.

Almacenamiento del hidrgeno en hidruros metlicos
Bases
El H2 es altamente reactivo y esto permite que la mayora de los elementos sean
susceptibles a reaccionar con l para formar hidruros en condiciones de presin y
temperatura adecuadas. Sin embargo, muchos de estos hidruros presentan
propiedades termodinmicas y/o cinticas que hacen imposible su aplicacin
prctica.
El estudio del comportamiento termodinmico de un hidruro puede realizarse en
base al anlisis de las curvas isotrmicas de presin y composicin Del anlisis de
las curvas isotermas se deduce que la presin a la cual se produce la reaccin
(absorcin o desorcin) y la temperatura (T) pueden relacionarse segn la
ecuacin de Vant Hoff indicada a continuacin:

Los valores de DH y DS son negativos debido a que la formacin de hidruros es
una reaccin exotrmica y la descomposicin de esa fase es una reaccin
endotrmica. En particular, el valor de DH es una medida de la estabilidad de los
enlaces en la fase hidruro y permite la comparacin con la estabilidad de otros
compuestos.
Tambin es posible estudiar las propiedades cinticas en la absorcin y desorcin
de
H2 (ver Apndice A.2) sometiendo el material formador de hidruro a diferentes
condiciones de temperatura y presin. En esta etapa, se deja que se desarrollen
los mecanismos de reaccin que dan lugar a la formacin (descomposicin) del
hidruro mientras se mide en funcin del tiempo las cantidades de H2 absorbidas
(desorbidas).
Se pueden clasificar los materiales formadores de hidruros en :
Elementales
Compuestos intermetlicos AB5.
Compuestos intermetlicos AB5
Compuestos intermetlicos AB2.
Compuestos intermetlicos AB.
Compuestos intermetlicos A2B.
Otros compuestos AmBn.
Hidruros complejos.
Los hidruros complejos despiertan un especial inters por su mayor capacidad de
almacenar hidrgeno y la gran posibilidad de alcanzar las cualidades que se
requieren para la aplicacin como fuentes portables de corriente.