Unidad 12.

Fundamentos de corrosin y proteccin

1. Presentacin
El objetivo de esta unidad es introducirnos en la fenomenologa de la
corrosin, sus causas y consecuencias, y de los medios que disponemos
para combatirla. Se completa con la descripcin de algunos medios que
se disponen para paliar los efectos nocivos de los medios corrosivos.
El campo de aplicacin de los fenmenos objeto de esta unidad es
obviamente amplsimo. La corrosin significa el proceso ms
generalizado del deterioro metlico, constituye su verdadero cncer. Con
la agregacin del efecto tensional, cuya causa es inevitable, los casos de
fractura bajo corrosin se extienden a todas instalaciones y mquinas
industriales: petroqumicas, nucleares, aplicaciones navales. Las prdidas
por corrosin y bajo efectos mecnicos en cualquier pas representa un
elevado porcentaje de su producto interior.
2. Velocidad de corrosin: Velocidad del proceso corrosivo
3. Hasta ahora nuestro estudio de la corrosin de metales ha estado centrado
sobre las condiciones de equilibrio y tendencia de los metales a corroerse,
habindose relacionado con los potenciales de electrodo estndar de los
metales. Sin embargo, los sistemas en corrosin no estn en equilibrio y,
por consiguiente, los potenciales termodinmicos no nos informan sobre
las velocidades de las reacciones de corrosin.
Las cinticas de los sistemas en corrosin son muy complejas y no
estn comprendidas totalmente. Sin embargo, examinaremos algunos de
los aspectos bsicos de la cintica de la corrosin.
La cantidad de metal uniformemente corrodo de un nodo o
electrodepositado sobre un ctodo, en una disolucin acuosa durante un
periodo de tiempo, se puede determinar usando la ecuacin de Faraday,
que establece:
4. w = I t M / n F (12.36)
5. donde w = peso del metal (g), corrodo o electrodepositado en una
solucin acuosa en un tiempo t (segundos), I = flujo de corriente (A), M =
masa atmica del metal (g/mol), n = nmero de electrones/tomo
producido o consumido en el proceso y F es la constante de Faraday,
96500 C/mol o 96500 A s/mol.
A veces la corrosin acuosa uniforme de un metal se expresa en
trminos de una densidad de corriente, i, o intensidad de corriente de
corrosin, que se suele dar en unidades A/cm
2
. Sustituyendo I por i A, la
ecuacin se convierte en:
6. w = i A t M / n F (12.37)
7. donde i = densidad de corriente, A/cm
2
, y A = rea en cm
2
, si el cm se usa
de longitud.
Existen diversos procedimientos electroqumicos para medir el valor
de la intensidad de corriente. Si representamos las correlaciones del
potencial E frente al logaritmo de la densidad de corriente, figura 12.6,
para las reacciones que suceden en el nodo y en el ctodo de forma
aislada, tenemos una representacin de la cintica de ambas
semirreacciones, hasta que ambas se encuentran en un punto de voltaje
E
corr
e I
corr
.
8.
9. Figura 12.6. Correlacin E - I para las reacciones andicas y catdicas.
10.
Los puntos A y B de dicha figura representan el potencial de
equilibrio E
0
y el correspondiente cambio de densidad de corriente i
0
para
cada semirreaccin. El cambio de densidad de corriente i
0
es la velocidad
de reaccin de oxidacin y reduccin en un electrodo en equilibrio
expresado en trminos de densidad de corriente.
El cambio en las densidades de corriente debe determinarse
experimentalmente cuando no hay corriente neta. Cada electrodo con su
electrodo especifico tendr un propio valor de i
0
.
Cuando el metal empieza a reaccionar, a corroerse, puesto que es un buen
conductor elctrico, debe estar a un potencial constante. Este
potencial es E
corr
(punto C). As, cuando un metal comienza a corroerse, el
potencial de las reas catdicas se hace cada vez ms negativo hasta
alcanzar valores alrededor del E
corr
y el de las reas andicas ms positivo
hasta alcanzar el mismo E
corr
.
En el punto C de la figura 12.6 la velocidad de disolucin del metal,
Zn, es igual a la velocidad de desprendimiento de hidrgeno. La densidad
de corriente correspondiente a esta velocidad de reaccin se llama i
corr
y,
por consiguiente, es igual a la velocidad de disolucin del cinc o
corrosin.
As cuando un metal se corroe por el cortocircuito debido a la accin
de celdas galvnicas microscpicas, las reacciones netas de oxidacin y
reduccin se producen sobre la superficie del metal. Los potenciales de las
regiones andica y catdica locales no son mayores en el equilibrio; lo que
hacen es cambiar los potenciales para alcan-zar un valor intermedio
constante de E
corr
. El desplazamiento de los potenciales de electrodo desde
sus valores de equilibrio a un potencial constante de algn valor
intermedio y la creacin de un flujo de corriente neta
llamada polarizacin.
El montaje de la figura 12.7 permite anali-zar las cadas de potencial,
polarizacin del ctodo y nodo de una forma separada.
La necesidad del anlisis de las causas de la polarizacin es obvia. Cuanto
mayor es la polarizacin menor ser I
corr
y, por tanto, la masa que se
corroe.
11.
12. Figura 12.7. Medida de la polarizacin andica y catdica.
13.
Podemos modelizar para la polarizacin catdica y andica de la
forma:
14. E = E
0
c
- log I
corr
[Ctodo] (12.38)
E = E
0
a
+ log I
corr
[Anodo] (12.39)
15. pudiendo hallarse log I
corr
del sistema anterior.
16. log I
corr
= (E
0
c
- E
0
a
)/( + ) (12.40)
17. 3.2. Fenmenos de pasivacin del metal.
Un metal activo en la serie electroqumica se considera pasivo
cuando su comportamiento electroqumico llega a ser el de un metal
apreciablemente menos activo o ms noble.
La pasivacin de un metal, en lo que concierne a la corrosin, tiene
que ver con la formacin de una capa superficial de proteccin de
productos de reaccin que inhiben reacciones posteriores. En otras
palabras, la pasivacin de los metales se refiere a su prdida de reactividad
qumica en presencia de unas condiciones ambientales particulares.
Muchos metales y aleaciones importantes en ingeniera se pasivan y se
vuelven muy resistentes a la corrosin en entornos oxidantes de
moderados a fuertes. Ejemplos de metales y aleaciones que muestran
pasividad son el acero inoxidable, nquel y muchas aleaciones de ste,
titanio, aluminio y muchas de sus aleaciones.
Cuando un metal, en un medio corrosivo especfico, se le somete a un
potencial de corrosin creciente, las intensidades de corrosin pueden
describir lo indicado en la figura 12.8. Despus de alcanzar una intensidad
crtica especfica, la intensidad decrece fuertemente a la i (pasiva) lo que
caracteriza el estado pasivo del metal, de bajos valores de corrosin.
18.
19. Figura 12.8. Curvas de polarizacin de un metal pasivo.
20.
Los electrolitos pasivadores son por lo general agentes oxidantes
inorgnicos; los que son capaces de crear capas de xidos absorbidas por
la superficie e impermeables al posterior ataque corrosivo.
No todos los metales o aleaciones pueden sufrir esta fuerte
polarizacin por corrientes andicas, teniendo slo stos el calificativo
de pasivos.
Existen dos teoras principales respecto a la naturaleza de la pelcula
pasiva:
1) la teora de la pelcula de xido;
2) la teora de adsorcin.
En la teora de la pelcula de oxido se defiende que la pelcula pasiva
es siempre una capa que acta como barrera de difusin de productos de
reaccin (por ejemplo, xidos metlicos u otros compuestos) separando el
metal de su entorno y que disminuye la velocidad de reaccin.
En la teora de adsorcin se cree que los metales pasivos son
cubiertos por una pelcula quimiadsorbida de oxigeno. Se supone que tal
capa desplaza las molculas de H
2
0, adsorbidas normalmente, y reduce la
velocidad de disolucin andica, involucrando la hidratacin de los iones
metlicos.
Las dos teoras tienen en comn que se forma una pelcula protectora
en la superficie del metal, de modo que el grado de pasividad redunda en
un aumento de la resistencia frente a la corrosin.
4. Tipos de corrosin
Los tipos de corrosin pueden clasificarse convenientemente de acuerdo con
la apariencia del metal corrodo. La identificacin puede realizarse de muchas
formas, pero todas ellas se encuentran interrelacionadas en alguna manera.
Como ejemplo, podemos establecer la siguiente clasificacin:
Corrosin por deterioro uniforme o general
Corrosin por esfuerzo
Corrosin galvnica o entre dos metales
Corrosin erosiva
Corrosin por picadura
Corrosin por grieta
Corrosin intergranular
Corrosin bajo tensin
Corrosin por desgaste
Disolucin selectiva o desaleante
Corrosin seca
5. Control de la corrosin
En las situaciones prcticas ms importantes, la degradacin no puede ser
totalmente eliminada, pero al menos puede ser controlada, consiguiendo la
vida en servicio prevista.
Existen tres etapas muy significativas para la definicin del tiempo de
vida de un componente: el diseo, la construccin y el uso. La informacin
conseguida a travs del comportamiento del componente debe aportar la
experiencia que permita conseguir el tiempo de servicio planificado.
En situaciones prcticas la corrosin no puede ser eliminada como
tampoco las tensiones. Desde el punto de vista tensional es conveniente
reducir en lo posible su nivel de las tensiones axiales, lo que se consigue:
Eliminando concentradores de tensiones.
Con tratamientos superficiales que introduzcan el pretensionado de compresin.

Desde el punto de vista de corrosin los mtodos genricos para su
prevencin estn en las lneas de:
1 - Modificacin del diseo.
2 - Modificacin del medio.
3 - Seleccin de materiales.
4 - Protecciones andicas.
5 - Protecciones catdicas.
6 - Aplicacin de capas de proteccin: Recubrimientos.

La corrosin puede ser controlada o prevenida por mtodos muy
diferentes. Desde un punto de vista industrial, los aspectos econmicos de la
situacin son normalmente los decisivos respecto al mtodo a elegir. Por
ejemplo, un ingeniero debe determinar si es ms econmico reemplazar
peridicamente determinado equipamiento o fabricarlo con materiales que
sean altamente resistentes a la corrosin pero ms caros, de tal forma que
duren ms. Algunos de los mtodos ms comunes de control o prevencin de
la corrosin se muestran en la figura 12.17.

Figura 12.17. Mtodos comunes de control de corrosin.
6. Resumen de la Unidad
Se ha analizado el fenmeno de la corrosin, sus causas, las de la
polarizacin como fenmenos de amortiguamiento y se ha derivado en
todos los medios que se disponen para la prevencin de los procesos de
corrosin tales como las protecciones catdicas, y andicas, inhibiciones
de electrolitos, seleccin de materiales adecuados y protecciones
superficiales activas o de barrera.
Dado que la mayor parte de la corrosin de materiales involucra el
ataque qumico de los metales por celdas electroqumicas, se ha
analizado las condiciones de equilibrio y como es posible relacionar las
tendencias de un metal a corroerse en un medio acuoso standard con la
definicin de sus potenciales electroqumicos. Sin embargo puesto que
los sistemas en corrosin no estn en equilibrio se ha estudiado
la cintica de estas reacciones, as como los factores cinticos que la
afectan como polarizacin y formacin de pelculas pasivas.
Se han descrito los tipos de corrosin ms importantes, as como su
importancia en determinados diseos de ingeniera. A altas
temperaturas se debe tener an mas cuidado pues la oxidacin puede
llegar a ser catastrfica.
La prevencin de los procesos de corrosin, o su limitacin, puede
conseguirse por medios muy diferentes. De todos ellos destacamos la
seleccin de los materiales y su calidad, el empleo de diferentes
recubrimientos, y en determinados casos protecciones andicas o
catdicas.